CN101001600A - 多组分试剂盒以及用于染色角蛋白纤维的方法 - Google Patents

多组分试剂盒以及用于染色角蛋白纤维的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维的多组分试剂盒，其包括(i)一种无染料和染料前体的染料载体物质(A)；(ii)颗粒状组合物(B)，其含有至少一种氧化染料预聚物和/或至少一种直接染料以及任选地至少一种角蛋白增亮或漂白物质；以及任选地(iii)合适的氧化剂(C)。所述发明还涉及角蛋白纤维的染色方法，和直接在染色或漂白角蛋白纤维之前，将无染料的染料载体材料(A)和含染料和任选地含漂白剂的颗粒状组合物(B)和任选地氧化剂(C)相组合用以单独制备角蛋白纤维的染色剂的用途。

Description

多组分试剂盒以及用于染色角蛋白纤维的方法
本发明涉及一种多组分试剂盒和一种染色角蛋白，尤其是人毛发的方法。
通常用于染色角蛋白的染料是所谓的以无色显色剂/偶联剂前体形式的直接染料、硝基染料和颜料染料或者氧化染料。
根据现有技术制备的染色剂以常规施用形式提供。这些施用形式分为液体、乳膏状和蜡型产品。也可以使用气雾剂，例如所谓的摩丝毛发染色剂。同样根据现有技术，市面上的粉状染色剂在使用前必须与含水介质混合。粉状染色剂实例可以从US3960476或US6440175的专利说明书得知。
根据现有技术，所述染色剂通常在待用形式中具有色差。其缺点在于，一方面必须在供货时保持大量细微色差，这会额外地产生高的储存成本，另一方面，难以形成个别的或特别的微色差。
令人惊奇的是，目前已发现，通过使用特殊多组分试剂盒和/或特殊方法，可以解决此问题。
由于本发明的多组分试剂盒包括以颗粒形式的一种或多种染料和/或氧化剂，它们已按照色彩范围而被制造出来并被装配在一起，当考虑到由可控数量的染料预混物组成确定的反应动力染色显色剂时，本领域技术人员可以根据顾客需求而分别制造各适合的微色差，另外，这比常见商用染色剂具有更强烈的色彩。
因此，本发明提供一种用于染色角蛋白纤维，尤其是人毛发的多组分试剂盒，其特征在于，其由以下组分构成：
(i)无染料和染料前体的染料载体物质(A)(例如，无染料的液体染色物质、乳膏凝胶染色物质或乳膏染色物质)；
(ii)颗粒组合物(B)，其包含至少一种氧化染料前体和/或至少一种直接染料和任选地至少一种角蛋白增亮或漂白物质；以及任选地
(iii)合适的氧化剂(C)。
本发明还提供直接在染色角蛋白纤维前将无染料的染料载体材料(A)和含染料和任选地含漂白剂的颗粒状组合物(B)以及任选地氧化剂(C)相结合用以单独制备角蛋白-尤其是人毛发-染色剂的用途。
另外，本发明还涉及一种染色或者同时染色和增亮角蛋白纤维-尤其是人毛发-的方法，其中，直接在施用于角蛋白纤维前，单独制备由上述组合物(A)和(B)以及任选的(C)组成的混合物。
组合物(A)、(B)和(C)优选以下述量使用：
组分(A)：10-120g，优选为20-80g；
组分(B)：0.1-20g，优选为0.5-12g；
组分(C)：10-120g，优选为20-80g；
(A)和(B)的比例一般为1000∶1-2∶1，优选为200∶1-4∶1以及更优选为100∶1-5∶1。(C)和(A)的比例一般为3∶1-1∶3，优选为1∶1。
用于组合物(B)中的适宜的氧化染料前体是，例如，下述显色剂物质和偶联剂物质以及自偶联化合物：
(i)显色剂物质：
单独或彼此组合的1，4-二氨基苯(对-苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲苯(对-甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲苯、1，4-二氨基-3，5-二乙苯、1，4-二氨基-2，5-二甲苯、1，4-二氨基-2，3-二甲苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨甲苯、1，4-二氨基-2-羟甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羟乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯氨基-苯胺、4-二甲氨基-苯胺、4-二乙氨基-苯胺、4-二丙氨基-苯胺、4-[乙基(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羟丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羟乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二[(4-氨苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨苯基)氨基]-丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二辛烷、4-氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲氨基-苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基-嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基-苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚。
(ii)偶联剂：
单独或彼此组合的N-(3-二甲氨苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲苯、2，4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)-5-甲苯、2，4-二[(2-羟乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲氨基)-吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟丙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟乙氧基)苯、1-(2-氨乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟乙氧基)-4-甲氨基苯、2，4-二氨基-苯氧基乙酸、3-[二(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲氨基苯酚、3-二乙氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟苯氧基)-乙醇、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)-氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基-吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚醋酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲苯、3，4-亚甲基二氧基苯酚、3，4-亚甲基二氧基苯胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-1，3-苯并二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲基二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、2，3-吲哚烯二酮。
(iii)自偶联化合物：
2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，2-氨基-5-乙氧基苯酚或2-丙氨基-5-氨基吡啶。
在上述氧化染料中，特别优选以下单独的或彼此组合的化合物：2，5-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯氧基乙醇、间苯二酚、2-甲基-间苯二酚、间-氨苯、4-氨基-间-甲酚、4-氨基-2-羟基甲苯、6-氨基-间-甲酚、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、1-萘酚、羟乙基-3，4-亚甲基二氧基苯胺、2，5-二氨苯基乙醇、N，N-二(2-羟乙基)-对-苯二胺、苯甲基吡唑啉酮、1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑和2-氨基-6-氯-4-硝基苯或者它们的盐。
本发明所述组合物(B)中氧化染料前体的总量为约0.1至70％重量，特别为约0.5至50％重量。
另外，为了实现一定的色差，还可以加入常规天然的和/或合成的直接染料，例如所谓的植物染料，如指甲花染料或靛蓝、三苯基甲烷染料、芳族硝基染料、偶氮染料、醌染料、阳离子或阴离子染料。
但是，本发明所述组合物(B)也可以仅包含直接染料。
可提及的所述合适的合成染料，例如是单独或彼此组合的羟乙基-2-硝基-对-甲苯胺、2-羟乙基-苦氨酸、4-硝基苯氨基脲、三(4-氨基-3-甲苯基)碳鎓氯化物(Basic Violet 2)、1，4-二氨基-9，10-蒽二酮(Disperse Violet 1)、1，4-双[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟乙基)氨基]苯(HC Blue No.2)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟乙基)氨基]-6-硝基苯(HC Violet No.1)、4-[乙基(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸化物(HC Blue No.12)、4-[二(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-甲氧乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.11)、1-[(2，3-二羟丙基)氨基]-4-[甲基(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.10)、1-[(2，3-二羟丙基)氨基]-4-[乙基(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸化物(HC Blue No.9)、1-(3-羟丙氨基)-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Violet No.2)、1-甲氨基-4-[甲基(2，3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC BlueNo.6)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲氨基苯甲酸(HC BlueNo.13)、1-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.7)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC Red No.1)、1-氨基-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸化物(HC Red No.13)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯酚、1-[(2-氨乙基)氨基]-4-(2-羟乙氧基)-2-硝基苯(HC Orange No.2)、4-(2，3-二羟丙氧基)-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Orange No.3)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.10)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.11)、2-[(2-羟乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，3-苯并嗪(HC RedNo.14)、1-氨基-2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.5)、1-(2-羟乙氧基)-2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.4)、1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Yellow No.2)、2-[(2-羟乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-(2-羟乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2，3-(二羟丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC Yellow No.11)、3-[(2-氨乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸化物(HC Yellow No.9)、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HCYellow No.6)、1-氯-2，4-双[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC YellowNo.10)、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲苯、1-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯(HC Yellow No.12)、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC Yellow No.13)、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苄腈(HC Yellow No.14)、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HCYellow No.15)、1，4-二[(2，3-二羟丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氨基-9，10-蒽醌(CI61505、Disperse Blue No.3)、2-[(2-氨乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC Orange No.5)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌、1-[(3-氨丙基)氨基]-4-甲氨基-9，10-蒽醌(HC Blue No.8)、1-[(3-氨丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC Red No.8)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015、Disperse Red No.11、Solvent Violet No.26)、1，4-二羟基-5，8-双[(2-羟乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500、Disperse Blue No.7、Solvent Blue No.69)、9-(二甲氨基)-苯并[a]吩嗪-7-鎓氯化物(CI51175；Basic Blue No.6)、二[4-(二乙氨基)苯基][4-(乙氨基)萘基]碳鎓氯化物(C142595；Basic Blue No.7)、3，7-二(二甲氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(C152015；Basic B1ue No.9)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(苯氨基)萘基]碳鎓氯化物(C144045；Basic B1ue No.26)、2-[(4-(乙基(2-羟乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲基硫酸盐(CI11154；Basic Blue No.41)、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基铵基)苯基)-氨基]-1(4H)-萘醌氯化物(naphthalinone chloride)(CI56059；Basic Blue No.99)、双[4-(二甲氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI42535；BasicViolet No.1)、三[4-(二甲氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI42555；BasicViolet No.3)、2-[3，6-(二乙氨基)-二苯并呋喃鎓-9-基]苯甲酰氯化物(CI45170；Basic Violet No.10)、二(4-氨苯基)-(4-氨基-3-甲苯基)碳鎓氯化物(CI42510；Basic Violet No.14)、1，3-双[(2，4-二氨基-5-甲苯基)偶氮]-3-甲苯(CI21010；Basic Brown No.4)、1-[(4-氨苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(CI12250；Basic Brown No.16)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(Basic Brown No.17)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(CI12251；Basic Brown No.17)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；BasicRed No.2)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；Basic Red No.22)、2-羟基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)萘氯化物(CI12245；Basic Red No.76)、2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；Basic Yellow No.11)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲铵基)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮氯化物(CI12719；BasicYellow No.57)、双[4-(二乙氨基)苯基]苯基碳鎓硫酸氢盐(1∶1)(CI42040；Basic Green No.1)、1-[二(2-羟乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210、Disperse Red No.17)、4-[(4-氨苯基)偶氮]-1-[二(2-羟乙基)氨基]-3-甲苯(HC Yellow No.7)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、6-羟基-5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(CI15985；Food Yellow No.3；FD&C Yellow No.6)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(CI10316；Acid Yellow No.1；Food Yellow No.1)、2-(茚满-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸(单磺酸和二磺酸的混合物)(CI47005：D&C Yellow No.10；Food YellowNo.13；Acid Yellow No.3)、5-羟基-1-(4-磺苯基)-4-[(4-磺苯基)偶氮]吡唑-3-羧酸三钠盐(CI19140；Food Yellow No.4；AcidYellow No.23)、9-(2-羧苯基)-6-羟基-3H-呫吨-3-酮(CI45350；Acid Yellow No.73；D&C Yellow No.8)、5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-2-苯氨基苯磺酸钠盐(CI10385；Acid Orange No.3)、4-[(2，4-二羟苯基)偶氮]苯磺酸单钠盐(CI14270；Acid Orange No.6)、4-[(2-羟萘基-1-基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI15510；Acid Orange No.7)、4-[(2，4-二羟基-3-[(2，4-二甲苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI20170；Acid Orange No.24)、4-羟基-3-[(4-磺萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二钠盐(CI14720；Acid Red No.14)、6-羟基-5-[(4-磺萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三钠盐(CI16255；Ponceau 4R；Acid Red No.18)、3-羟基-4-[(4-萘磺酸-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三钠盐(CI16185；Acid Red No.27)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮基)-3，6-萘二磺酸二钠盐(CI17200；Acid Red No.33)、5-(乙酰氨基)-4-羟基-3-[(2-甲苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二钠盐(CI18065；Acid Red No.35)、2-(3-羟基-2，4，5，7-四碘-二苯并吡喃-6-酮-9-基)苯甲酸二钠盐(CI45430；Acid Red No.51)、N-[6-(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺苯基)-3H-呫吨-3-亚基]-N-乙基乙烷铵-氢氧化物、内盐、钠盐(CI45100；Acid Red No.52)、8-[(4-(苯基偶氮基)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二钠盐(CI27290；Acid Red No.73)、2’，4’，5’，7’-四溴-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI45380；Acid Red No.87)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI45410；Acid RedNo.92)、3’，6’-二羟基-4’，5’-二碘螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI45425；Acid Red No.95)、(2-磺苯基)二[4-(乙基((4-磺苯基)甲基)氨基)苯基]碳鎓二钠盐、甜菜碱(CI42090；AcidBlue No.9；FD&C Blue No.1)、1，4-双[(2-磺基-4-甲苯基)氨基]-9，10-蒽醌二钠盐(CI61570；Acid Green No.25)、双[4-(二甲氨基)苯基]-(3，7-二磺-2-羟萘-1-基)碳鎓内盐、单钠盐(CI44090；Food Green No.4；Acid Green No.50)、双[4-(二乙氨基)苯基](2，4-二磺苯基)碳鎓内盐、钠盐(2∶1)(CI42045；Food Blue No.3；AcidBlue No.1)、双[4-(二乙氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺苯基)碳鎓内盐、钙盐(2∶1)(CI42051；Acid Blue No.3)、1-氨基-4-(环己氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸钠盐(CI62045；Acid Blue No.62)、2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺代-2H-吲哚-2-亚基)-2，3-二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI73015；Acid Blue No.74)、9-(2-羧苯基)-3-[(2-甲苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺苯基)氨基]呫吨鎓内盐、单钠盐(CI45190；Acid Violet No.9)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌钠盐(CI60730；D&C Violet No.2；Acid Violet No.43)、双[3-硝基-4-[(4-苯氨基)-3-磺基苯氨基]苯基]砜(CI10410；Acid Brown No.13)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮基)-2，7-萘基二磺酸二钠盐(CI20470；Acid Black No.1)、3-羟基-4-[(2-羟萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸铬络合物(3∶2)(CI15711；Acid Black No.52)、3-[(2，4-二甲基-5-磺苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘磺酸二钠盐(CI14700；Food Red No.1；FD&C Red No.4)、4-(乙酰氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘二磺酸四钠盐(CI28440；Food Black No.1)和3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)-萘基-1-磺酸钠、铬络合物(Acid Red No.195)、3’，3”，4，5，5’，5”，6，7-八溴苯酚磺酞(四溴苯酚蓝)、1-((4-氨基-3，5-二甲苯基)-(2，6-二氯苯基)亚甲基)-3，5-二甲基-4-亚氨基-2，5-环己二烯与磷酸配合(1∶1)(Basic Blue 77)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(Acid Red 92)、N，N-二(2-羟乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(Disperse Red17)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(Acid Yellow 1)、4-((2-羟萘-1-基)偶氮)苯磺酸钠(Acid Orange 7)、2-((4-(乙基(2-羟乙基)氨基)-2-甲苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(Disperse Blue 106)、2，4-二硝基-1-萘酚、2-[(4-氨苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、1-甲基-4-((甲苯肼叉基)甲基)吡啶鎓甲基硫酸盐、2-[[4-(二甲氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基咪唑鎓氯化物、2-((4-((4-甲氧苯基)氨基)苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物以及1，3-二甲基-2-((4-((苯甲基)氨基)苯基)偶氮)-1H-咪唑-3-鎓氯化物。
在上述直接染料中，特别优选为以下单独或相互组合的化合物：羟乙基-2-硝基-对-甲苯胺、2-羟乙基苦氨酸、4-硝基苯基氨基脲、三(4-氨基-3-甲苯基)碳鎓氯化物(Basic Violet 2)、1，4-二氨基-9，10-蒽二酮(Disperse Violet 1)、1-(2-羟乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟乙基)氨基]苯(HC Blue No.2)、4-[乙基(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸化物(HC Blue No.12)、1-氨基-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸化物(HC Red No.13)、4-氨基-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯酚、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.10)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.11)、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC Yellow No.13)、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲铵基)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮-氯化物(CI56059；Basic Blue No.99)、1-[(4-氨苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(CI12250；Basic Brown No.16)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(Basic Brown No.17)、2-羟基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-萘氯化物(CI12245；BasicRed No.76)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲铵基)苯基)偶氮]吡唑啉-5-酮氯化物(CI12719；Basic Yellow No.57)以及2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶以及它们的盐。
本发明所述组合物(B)中直接染料的总量为约0.1-90％重量，优选为1-70％重量。
其他已知用于毛发染色的常规已知的染料尤其在E.Sagarin，“Cosmetics，Scienoe and Technology”，Interscienoe PublishersInc.，New York(1957)，503页及之后，和H.Janistyn，“Handbuch derKosmetika und Riechstoffe”[Handbook of Cosmetics andFragrances]，Volume 3(1973)，388页及之后，以及K.Schrader“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika”[Fundamentals andFormulations of Cosmetics]，第2版(1989)，782-815页中有描述，在此明确引入作为参考。
本发明所述的染料载体物质(A)的制备形式可以是，例如，溶液，优选为水溶液或水-醇溶液。但是，特别优选的制备形式是乳膏、凝胶或乳液。
溶液、乳膏、乳液或者凝胶中的常规添加剂是，例如溶剂，如水，低级脂肪醇如乙醇、丙醇或异丙醇、丙三醇或丙二醇如1，2-丙二醇，还有来自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性物质的湿润剂或乳化剂，例如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基三甲铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯，以及增稠剂，诸如较高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、矿脂、石蜡油和脂肪酸，以及护理物质，如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。所述组分均按所述目的的常规用量使用，例如湿润剂和乳化剂浓度为约0.5-30％重量，增稠剂的量为约0.1-30％重量以及护理物质为约0.1-5％重量。
取决于组合物，染色载体物质(A)可以发生弱酸、中性或碱性反应。优选的，其pH值为6.5-11.5。这里优选使用氨进行碱性调节，但是也可以使用有机胺，例如单乙醇胺或三乙醇胺，或者无机碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾。适合在酸性范围内调节pH值的是无机或有机酸，如磷酸、乙酸、柠檬酸或酒石酸。
在染色载体物质中(A)中也可以存在例如不超过约0.5％重量的抗氧化剂，例如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，还有重金属络合剂，例如乙烯基二氨基四乙酸盐或氮川乙酸。本发明所述的染色载体物质中可以存在香料油，其含量为不超过约1％重量。此外，本发明组分(A)可以含有用于这种制剂的常规助剂和添加剂，例如增稠剂，如丙烯酸均聚物、植物胶、海藻聚多糖，两亲性相关的增稠剂，以及防腐剂；络合剂；选自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂的湿润剂或乳化剂；烷基化试剂(例如铵盐和/或氨基酸，如甘氨酸和丙氨酸)；以及护理物质，如阳离子聚合物或树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、维生素、泛酸和甜菜碱。所述组分以用于此目的的常规量使用，例如湿润剂和乳化剂浓度为0.1-3 0％重量，护理物质浓度为0.1-5.0％重量。
本发明所述组分(C)包括一种或多种已知的化学氧化剂，例如过氧化氢或者其盐或加合物等，以及过硫化物，例如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵。
特别优选的组分(B)中的颗粒状组合物是含染料的丸粒，其这样获得，(a)通过一种含有至少一种天然和/或合成染料的起始材料与合适的载体材料均相混合，随后用合适的包裹材料包衣，或者(b)通过用至少一种天然和/或合成染料和至少一种合适的包裹材料的混合物包衣合适的载体材料。
这些含有染料的丸粒通过如附图1图示的方法通过挤出工艺制造[根据(a)的丸粒]，或者通过附图2图示的顶部喷雾方法制造[根据(a)或(b)的丸粒]。
例如，可以如下所述以1kg的量实施该方法，其中，必须调整喷雾空气压力和喷雾速率以适合更大的量。
1.通过挤出工艺生产
对此，在竖直造粒机(转速＝50-200rpm，优选为约150rpm；切碎速率＝750-1250rpm，优选约为1000rpm)中，在室温下(15-35℃)，底料(base mass)通过干法混合，接着染料物质与载体物质和任选地抗氧化剂以及其他助剂湿法混合。然后，底料在挤出机中挤出(速率＝15-50rpm，优选为约25-30rpm；筛网孔径＝约0.01-5mm，优选为0.1-3mm，特别优选为0.6-1mm)，此法得到的颗粒在造丸机中滚圆(速率＝400-800rpm，优选为约500-600rpm)。然后在20-60℃(优选为30-55℃)的产物温度下干燥(入口空气温度优选为约70-80℃)，接着，(必要时，在预热至40-50℃后)用流化床方法包衣(喷雾速率优选为约5-20g/min；喷雾空气压力优选为约1.5-2.5bar)，其中包裹材料用量(以被包衣的颗粒量计)为0.5-50％重量，优选为1-20％重量，特别优选为2-15％重量。最后干燥产物(产物温度最高为约60℃)。
2.通过顶部喷雾法生产
(a)对此，室温下(15-35℃)在流化床造粒机/包衣机上，染料物质与载体材料和任选地抗氧化剂和其他助剂混合。接着，将这种方式得到的底料热处理(产物温度最高约55℃)，然后造粒(喷雾速率优选为约6-20g/min；喷雾空气压力优选为约0.25-2.5bar)，其中包裹材料用量(以被包衣的颗粒的量计)为0.5-50％重量，优选为1-20％重量，特别优选为2-10％重量；最后任选地进行包衣。如需要，产物最终被干燥(产物温度最高约60℃)。
(b)对此，室温下(15-35℃)在流化床造粒机/涂布机上，载体材料和任选地抗氧化剂和其他助剂共混。接着，将这种方式得到的底料热处理(产物温度最高约55℃)，然后造粒，接着用在合适的包裹材料中的染料和任选地抗氧化剂和其他助剂的溶液/分散液进行包衣(喷雾速率优选为约6-20g/min；喷雾空气压力优选为约0.25-2.5bar)，其中包裹材料用量(以被包衣的颗粒的量计)为0.5-50％重量，优选为1-20％重量，特别优选为2-10％重量。如需要，产物最终被干燥(产物温度最高约60℃)。
适合用于含染料丸粒的载体材料为粉状的微晶物质，它将染料转变为能用合适包裹材料进行丸粒包衣的方法的物理状态。
合适的包裹材料优选为阿拉伯树胶，右旋糖，聚乙烯吡咯烷酮，低聚糖，微晶纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，壬苯醇醚羟乙基纤维素以及十六烷羟乙基纤维素或物理或化学改性的淀粉或淀粉衍生物，如淀粉酯(例如乙酰化淀粉)，淀粉醚(例如羟烷基化淀粉)，二醛淀粉，二羧基淀粉，二淀粉磷酸酯，羟烷基淀粉磷酸酯或羟烷基淀粉，其中烷基优选含有1-4，特别优选2-3个碳原子。此外交联淀粉醚也是合适的，例如以INCI命名为二甲基咪唑啉酮的稻米或玉米淀粉或疏水改性的淀粉(例如以INCI命名为的琥珀酸辛烯酯淀粉铝)。淀粉可以通过热处理或水解或酶解改性，初始淀粉可以通过已知来源得到，例如玉米，马铃薯，甘薯，豌豆，香蕉，燕麦，小麦，大麦，稻米，西米，木薯，竹芋，苋属植物，美人蕉，高粱等。特别优选的淀粉衍生物为非离子淀粉衍生物，尤其是用氧化烯烃改性的非离子淀粉衍生物，如氧化乙烯，氧化丙烯或氧化丁烯，用乙酰酐(acetanhydride)，或者用丁基二乙烯酮(butyl ketene dimer)，以及特别是用氧化丙烯。其他合适的载体材料为合成的硅酸钙，硅藻土，二氧化硅或其他不结块的粉末。
本发明所述的用于丸粒的合适的包裹材料为水溶性或水分散性的成膜剂，其能够从溶液或分散液中通过喷雾干燥以可被认为是包衣的方式在丸粒上沉积均一的膜。
合适的包裹材料有阿拉伯树胶，纤维素衍生物(例如甲基纤维素)，聚乙烯分散体，聚丙烯酸，聚乙烯醇，聚碳酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，聚酯和聚酰胺或天然成膜剂，例如壳聚糖，虫漆，低聚糖以及中国香树脂(Chinese balsam resin)(松香)。
所用的丸粒粒径优选为100-1000μm，特别优选为120-1500μm。
应用时，直接在使用之前，将组分(A)和(B)以及在氧化染色或同时使毛发增亮和染色的情形下将附加组分(C)共混，然后，根据毛发的丰度，将用于毛发染色处理的单独制备的特别染色剂的足够量施于毛发上，通常为约60-200g。
如果需要增亮，组分(B)中可以有合适的角蛋白增亮物质(特别是过硫酸盐以及过硫酸盐和过氧化氢的混合物)。
本发明所述制剂(C)可以含有至少一种氧化剂的来源。优选的氧化剂为含有过氧化物的水溶性氧化剂。“水溶性”这里表示，在标准条件下，至少0.1g，优选为1g，特别优选为10g的氧化剂可以溶解在1L去离子水中。氧化剂可以用于初始溶解以及黑色素的褪色(漂白)和发轴中氧化染料前体的氧化(氧化染色)。
任何已知的水溶性氧化剂可以在本发明的范围内使用，优选为在水溶液中形成过氧化氢的无机过氧化物。含过氧化物的水溶性氧化剂在现有技术中已有足够了解，包括过氧化氢，无机金属过氧化物，例如：高碘酸钠或过氧化钠，有机过氧化物例如过氧脲，过氧三聚氰胺，以及无机过酸盐漂白剂例如碱金属的过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐之类的盐。这些无机过酸盐也可以以单水合物，四水合物等形式存在。同样可以使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，也可以使用两种或多种这些氧化剂的混合物。氧化剂的形式为水溶液或者使用前溶解的粉末。本发明的氧化剂优选为过氧化氢、过碳酸盐、过硫酸盐和这些化合物的组合。
如本发明所述，制剂含有约0.1-约15％重量，优选为约1-10％重量，特别为约2-约7％重量的氧化剂。进一步优选的氧化剂是一种过氧化单碳酸离子的来源，其优选由过氧化氢源和氢碳酸源在原位形成。这类氧化剂尤其在pH值小于或等于9.5时有效，优选pH为7.5至9.5，特别优选为约9。此外，与氨源或铵离子源相组合，该体系特别有效。已经发现，氧化剂对毛发染色的结果有积极影响，同时显著减少气味、对皮肤和头皮的刺激以及毛发损伤。
可以使用任何这些离子的来源，所述合适的来源例如是，钠、钾、胍、精氨酸、锂、钙、镁、钡或铵的碳酸盐、氨基甲酸盐和碳酸氢盐及其混合物，例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵和它们的混合物。过碳酸盐可以同时作为碳酸根离子的来源和氧化剂。优选的碳酸盐、氨基甲酸盐和碳酸氢盐为碳酸氢钠、碳酸氢钾和氨基甲酸铵和它们的混合物。
如本发明所述，制剂含有约0.1-约15％重量，优选为约1-约10％重量，特别为约1-约8％重量碳酸氢根离子以及约0.1-10％重量，优选为约1-7％重量以及特别为约2-约6％重量的过氧化氢源。
如本发明所述，制剂还可任选地含有至少一种碱化剂源，优选为氨或铵离子的来源。可以使用的碱化剂为任何已知的化合物，例如链烷醇酰胺，例如单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，单丙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇或2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍盐。特别优选的碱化剂为含有铵离子来源的碱化剂，其中，任何铵离子的来源都合适。优选的铵离子来源为氯化铵，硫酸铵，硝酸铵，磷酸铵，乙酸铵，碳酸铵，碳酸氢铵，氨基甲酸铵，氢氧化铵，过碳酸盐，氨水及其混合物。这里特别优选为碳酸铵，氨基甲酸铵，碳酸氢铵，氨水及其混合。本发明的制剂可以含有约0.1-约10％重量，优选为约0.5-约5％重量，特别优选为约1-约3％重量的碱化剂，优选为铵离子。
根据本发明，制剂可以还含有自由基捕捉剂的来源。本案中，术语“自由基捕捉剂”表示一种与优选为碳酸根自由基的反应性自由基的化合物，以便通过一系列快速反应使这些反应性自由基转变为低反应性化合物。
合适的自由基捕捉剂为通式(I)所示化合物：
R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n    (I)
其中Y为NR2、O或S，优选为NR2，n为0-2，其中R4为选自下组组成的单价或二价基团：(a)经取代或未经取代的直链或分支的烷基，或者单或多不饱和烷基或杂烷基，以及脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)经取代或未经取代的单或多环脂族、芳族或杂环体系，或者(c)经取代或未经取代的单、多或过氟化的烷基体系；其中体系(a)、(b)和(c)含有1-12个碳原子以及0-5个杂原子(O，S，N，P，Si)；以及其中R4与R3或R5共同形成5-、6-或7-元环；以及其中的R1、R2、R3、R5和R6为单价并且彼此独立地是上述基团(a)、(b)或(c)中的一种或氢。
R4优选为(a)经取代或未经取代的直链或分支的烷基或杂烷基，或脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)经取代或未经取代的单或多环脂族、芳族或杂环体系，或者(c)经取代或未经取代的单、多或过氟化烷基体系，其中R4优选为经取代或未经取代的直链或分支的烷基或杂烷基，或者脂族或杂脂族体系，(b)经取代或未经取代的芳族或杂环体系，(c)经取代或未经取代的单、聚合或过氟化烷基体系，特别是经取代或未经取代的直链或分支的烷基或杂烷基。优选地，上述R4基团(a)，(b)和(c)含有1-8个碳原子，优选为1-6个碳原子，特别是特别优选为1-4个碳原子以及0-3个杂原子，优选为0-2个杂原子，特别为1个杂原子。如果体系中有杂原子，优选为含有一种杂原子。所述杂原子特别是：O、S和N，其中优选O和N，尤其优选O。R1，R2，R3，R5和R6彼此独立地为氢或定义R4的所述体系中的一种。
可选地，R1，R2，R3，R4，R5和R6也可以被取代，其中取代基优选选自：(a)C键合的单价取代基，其选自(i)经取代或未经取代的直链或分支的烷基，单或多不饱和烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(ii)经取代或未经取代的单或多环脂族、芳族或杂环体系，或(iii)经取代或未经取代的单、多或过氟化烷基体系；其中，上述体系(i)、(ii)和(iii)含有1-10个碳原子以及0-5个杂原子(O，S，N，P，Si)；(b)S键合的单价取代基，其选自SA1，SCN，SO2A1，SO3A1，SSA1，SOA1，SO2NA1A2，SNA1A2和SONA1A2；(c)O键合的单价取代基，其选自OA1，OCN和ONA1A2；(d)N键合的单价取代基，其选自Na1A2，(NA1A2A3)+，NC，NA1OA2，NA1SA2，NCO，NCS，NO2，N＝NA1，N＝NOA1，NA1CN，NA1NA2A3；(e)单价取代基COOA1，CON3，CONA1 2，CONA1COA2，C(＝NA1)NA1A2，CHO，CHS，CN，NC和X；以及(f)氟烷单价取代基，其选自含有1-12个碳原子和0-4个杂原子的单、多或过氟化烷基体系。
上述基团(b)到(e)中，A1，A2，和A3是单价并且彼此独立地为(1)H，(2)经取代或未经取代的直链或分支的烷基，单或多不饱和烷基，杂烷基，脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(3)经取代或未经取代的单或多环脂族、芳族或杂环体系，或者(4)经取代或未经取代的单、多或过氟化烷基体系；其中上述体系(2)，(3)和(4)含有1-10个碳原子和0-5个杂原子(O，S，N，P，Si)；其中X为卤素原子(F，Cl，Br，I)。
优选的取代基具有的Hammett Sigma para(σp)值为-0.65至+0.75，优选为-0.4至+0.5。Hammettσ值在“Advanced OrganicChemistry-Reactions，Mechanisms and Structure”(Jerry March，第5版，(2001)，368-375页)中有描述，在此明确引入作为参考。
同样，合适的自由基捕捉剂是通式(II)所示化合物，
其中R1，R2，R3，R4和R5彼此独立地为H，COO-M+，Cl，Br，SO3 -M+，NO2，OCH3，OH或C1至C10的伯或仲烷基，且M为H或碱金属原子。优选地，上述自由基捕捉剂的pKa值为8.5，以保证羟基的质子化。其他合适的自由基捕捉剂选自由以下组成的组(III)：苄胺，咪唑，二-叔丁羟基甲苯，对苯二酚，鸟嘌呤，吡嗪，哌啶，吗啉，甲基吗啉，2-甲氧基乙胺和它们的混合物。本发明所述的自由基捕捉剂优选为烷醇胺，氨基糖，氨基酸，氨基酸酯和它们的混合物。特别优选为：单乙醇胺，3-氨基-1-丙醇，4-氨基-1-丁醇，5-氨基-1-戊醇，1-氨基-2-丙醇，1-氨基-2-丁醇，1-氨基-2-戊醇，1-氨基-3-戊醇，1-氨基-4-戊醇，3-氨基-2-甲基丙-1-醇，1-氨基-2-甲基丙-2-醇，3-氨基丙-1，2-二醇，葡糖胺，N-乙酰基葡糖胺，甘氨酸，精氨酸，赖氨酸，脯氨酸，谷酰胺，组氨酸，肌氨酸，丝氨酸，谷氨酸，色氨酸和它们的混合物，以及它们的盐，例如钾、钠和铵盐或者它们的混合物。特别优选的化合物为甘氨酸，肌氨酸，赖氨酸，丝氨酸，2-甲氧基乙胺，葡糖胺，谷氨酸，吗啉，哌啶，乙胺，3-氨基-1-丙醇和它们的混合物。本发明所述自由基捕捉剂优选具有分子量小于约500，更优选小于约300，特别是小于约250，以促进自由基捕捉剂对毛发纤维的渗透。如果含有自由基捕捉剂，本发明所述制剂含有优选为约0.1-约10％重量，特别优选为1-7％重量的自由基捕捉剂。自由基捕捉剂优选为与碱化剂不同类型的化合物。根据本发明一个实施方式，自由基捕捉剂也可以在用于毛发染色之前就地形成。
该混合物在15-50℃停留作用于毛发10-45分钟，优选为15-30分钟，然后毛发用水清洗并干燥。这样的清洗后可以接着用洗发剂洗涤毛发，如果需要，用弱的有机酸进行后清洗，例如，柠檬酸或酒石酸。最后干燥毛发。
尽管现有技术的染色剂已经工业化生产并且以待用形式具有微色差，本发明的染色方法为本领域技术人员提供了粉末或颗粒形式的基础色调(橙色、红色、蓝色、黄色等等)和如果需要，角蛋白增亮化合物的任何组合，所述组合符合每种情况下所希望的微色差颜色。发型师因此不再需要库存保留大量单独的微色差颜色，而可以用少量组分(粉末或颗粒形式的约7-10种染料预混物(基础色调)；仅是单独的基础物质并附加一种过氧化物载体)制造出所希望的微色差颜色。除了降低染色剂和漂白剂的储存成本，本发明的方法还允许显著的微色差多样性和本领域技术人员的创造性。
下面的实施例用来详细阐述本发明的主题，而非对其的限制。
实施例
实施例1  顶部喷雾法制备染料丸粒
在Glatt流化床造粒机和包衣机中，下述混合物A在入口空气温度为90℃以及空气量为18m3/h条件下加热至产物温度34℃。
染料丸粒预混物
381.2g     4-(2-羟乙氨基)-3-硝基苯酚
101.0g     2-((2-羟乙基)氨基)-4，6-二硝基苯酚
100.0g     玉米淀粉
然后，20％浓度的聚乙烯吡咯烷酮水溶液(“喷雾溶液”)以初始喷雾速率8g/min和喷雾空气压力0.5bar喷雾至此预混合物上。在造粒过程中，喷雾速率增加至12g/min，入口空气温度增至100℃，空气量增加至30m3/h的最大值。产物温度在整个过程中保持在大约30-31℃。应用310g之后，丸粒在57℃的最高产物温度下干燥，然后冷却至约30℃并筛分。
实施例2  用挤出工艺制备染料丸粒
染料丸粒预混物
1896g   4-(2-羟乙基氨基)-3-硝基苯酚
504g    2-((2-羟乙基)氨基)-4，6-二硝基苯酚
800g    微晶纤维素
800g    玉米淀粉
染料丸粒预混物在竖直造粒机中混合(转速＝约150rpm；切碎速率＝约1000rpm)1分钟，然后采用双组分喷嘴用2091g的6％浓度羟丙甲基纤维素水溶液喷雾进一步混合。得到的物料在型号BR 200(速率＝27rpm；筛网φ：1.0mm)的挤出机中在产物温度约30℃下挤出。以这种方式得到的材料在型号为P 50的造球机中于550rpm下滚圆1分钟，然后在入口空气温度为70℃，空气量为约60-90m3/h，51℃的最高产物温度下在Glatt竖直造粒机中干燥。
在Glatt流化床造粒机和包衣机中，将1500g干燥的染料丸粒加热至产物温度39-40℃，入口空气温度约50℃，空气量为75m3/h。然后将所述丸粒用10％浓度的羟丙甲基纤维素水溶液喷雾，喷雾速率为5g/min，喷雾空气压力为2.5bar，在生产过程中喷雾速率增加至8.5g/min。在使用了2215g喷雾溶液，相应为14％浓度的固体后，丸粒再一次在至高51℃的产物温度(入口空气温度＝约70℃)下干燥，然后冷却至大约27℃并筛分。
[可选地，干燥，包衣或造粒，干燥和包衣也可以用通常工艺步骤进行。]
实施例3  挤出技术制备染料丸粒
染料丸粒预混物
1411g    2，5-二氨基甲苯硫酸盐
636g     4-氨基-2-羟基甲苯
353g     2-氨基-4-(β-羟乙氨基)苯甲醚硫酸盐
794g     抗坏血酸
1058g    亚硫酸钠
800g     羟丙基纤维素
1300g    米淀粉
与实施例2类似进行制备，但是使用5.625％浓度的羟丙甲基纤维素水溶液作为包衣剂。
实施例4  顶部喷雾法制备染料丸粒
染料丸粒预混物
7.2g     5-氨基-2-甲基苯酚
16.0g    2，5-二氨基甲苯硫酸盐
4.0g     2-氨基-4-(β-羟乙氨基)苯甲醚硫酸盐
3.0g     抗坏血酸
4.0g     亚硫酸钠
965.8g   经水解的玉米淀粉(低聚糖)
染料丸粒预混物用563g的20％浓度聚乙烯吡咯烷酮水溶液以实施例1所描述的方式造粒。
实施例5  顶部喷雾法制备染料丸粒
染料丸粒预混物
38.6g    2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸化物
47.1g    N，N-双(2-羟乙基)-对-苯二胺硫酸盐
3.0g     HC Blue No.15
30.0g    抗坏血酸
10.0g    乙二胺四乙酸二钠盐
500.0g   阿拉伯树胶，20％浓度的水溶液
填充材料
771.3g    氢化糖(主要成分：6-O-α-葡糖吡喃酰基-D-山梨醇和1-O-α-葡糖吡喃酰基-D-甘露醇
在Glatt流化床造粒机和包衣机中，初始加入填充材料并加热至产物温度约34℃，入口空气温度为75℃，空气量为55-65m3/h。然后将水性染料丸粒预混物(“喷雾溶液”)喷雾至初始加入的填充材料上，初始喷雾速率为15-22g/min，喷雾空气压力为1.2-1.4bar。在造粒过程中，喷雾速率和入口空气温度保持不变。根据染料丸粒预混物，空气量增加至最大值100m3/h。根据染料丸粒预混物，产物温度在整个过程中保持在40-60℃。染料丸粒预混物加完后，丸粒在最高产物温度60℃下干燥，然后冷却至约30℃，筛分。
实施例6  顶部喷雾干燥法制备染料丸粒
染料丸粒预混物
63.0g     1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐
32.5g     4-氨基-2-羟基甲苯
2.0g      HC Red No.10/HC Red No.11(比例为70∶30)
30.0g     抗坏血酸
10.0g     乙二胺四乙酸二钠盐
500.0g    阿拉伯树胶，20％浓度水溶液
填充材料
762.5g    氢化糖(主要包括：6-O-α-葡糖吡喃酰基-D-山梨醇和1-O-α-葡糖吡喃酰基-D-甘露醇)
在Glatt流化床造粒机和包衣机中，初始加入填充材料并加热至产物温度约34℃，入口空气温度为75℃，空气量为55-65m3/h。然后将水性染料丸粒预混物(“喷雾溶液”)喷雾至初始加入的填充材料上，初始喷雾速率为15-22g/min，喷雾空气压力为1.2-1.4bar。在造粒过程中，喷雾速率和入口空气温度保持不变。根据染料丸粒预混物，空气量增加至最大值100m3/h。根据染料丸粒预混物，产物温度在整个过程中保持在40-60℃。染料丸粒预混物加完后，丸粒在最高产物温度60℃下干燥，然后冷却至约30℃，筛分。
实施例7  顶部喷雾干燥法制备染料丸粒
染料丸粒预混物
12.0g    4-氨基-3-甲基苯酚
12.0g    4-氨基-2-羟基甲苯
80.0g    4-氨基-6-氯-4-硝基苯酚
30.0g    抗坏血酸
10.0g    乙二胺四乙酸二钠盐
500.0g   阿拉伯树胶，20％浓度水溶液
填充材料
756.0g   氢化糖(主要包括：6-O-α-葡糖吡喃酰基-D-山梨醇和1-O-α-葡糖吡喃酰基-D-甘露醇)
在Glatt流化床造粒机和包衣机中，初始加入填充材料并加热至产物温度约34℃，入口空气温度为75℃，空气量为55-65m3/h。然后将水性染料丸粒预混物(“喷雾溶液”)喷雾至初始加入的填充材料上，初始喷雾速率为15-22g/min，喷雾空气压力为1.2-1.4bar。在造粒过程中，喷雾速率和入口空气温度保持不变。根据染料丸粒预混物，空气量增加至最大值100m3/h。根据染料丸粒预混物，产物温度在整个过程中保持在40-60℃。染料丸粒预混物加完后，丸粒在最高产物温度60℃下干燥，然后冷却至约30℃，筛分。
实施例8  乳膏状毛发染色剂
乳膏底物(A)
8.70g          十六烷基硬脂醇
2.30g          硬脂酸甘油酯(自乳化)
0.80g          羊毛脂
3.80g          羊毛脂醇
1.42g          十六烷硬脂酰硫酸钠
0.07g          甲醛
0.01g          生育酚
0.20g          香料
10.00g         氨
加至100.00g    水
上述乳膏底物(组分A)通过传统的热乳化过程制备。使用前，50g上述乳膏底物(组分A)与6g实施例1或2(组分B)之一所述的染料丸粒在调色盘或振荡瓶中混合。
实施例9  氧化毛发染发剂
乳膏底物(A)
8.70g    十六烷基硬脂醇
2.30g    硬脂酸甘油酯(自乳化)
0.80g    羊毛脂
3.80g    羊毛脂醇
1.42g    十六烷硬脂酰硫酸钠
0.07g    甲醛
0.01g    生育酚
0.20g    香料
10.00g   氨
加至100.00g    水
氧化剂(C)      过氧化氢乳液
9.00g          过氧化氢
1.80g          十六烷基硬脂醇
3.30g          聚乙烯吡咯烷酮/苯乙烯共聚物
0.20g          磷酸二钠盐
0.20g          月桂基硫酸钠
0.10g          水杨酸
0.08g          磷酸
加至100.00g    水
上述过氧化氢乳液通过传统的热乳化过程制备。使用前直接将60g这种过氧化氢乳液(组分C)与60g乳膏底物(组分A)以及6g实施例3或4(组分B)所述的染料丸粒在调色盘或振荡瓶中混合。
实施例10  用于毛发染色的多组分试剂盒
表1：染料载体物质(A)(量以％表示)
   液体1    液体2    液体3    凝胶1    凝胶2    凝胶3     乳膏1    乳膏2    乳膏3
甘油三油酸酯    20    10    15    15    10    10     -     2    2
脂肪醇烷氧基酯    15    10    10    15    10    15     6     6    -
异丙醇    15    15    17    15    12    16     -     -    1
二硬脂酸乙二醇酯    -    -    -    4    -    -     2     -    -
脂肪醇    5    10    5    -    12    12     16     14    18
月桂醚硫酸酯    10    5    -    10    10    -     10     5    -
二十二烷基三甲基氯化铵    -    -    1    -    -    3     -     -    5
聚季铵盐    1    2    1    1    1    2     1     1    1
椰油酰胺MEA    -    -    -    -    -    3     -     6    5
月桂酸甘油酯    -    -    -    -    -    3     -     4    -
水                                                      加至100g
表2：染料粉末(B)(量以％表示)
染料色彩 黄色 金色 橙色 红色 紫色 粉红 蓝色 棕色 灰色
2，5-二氨基-对-甲苯基二胺硫酸盐 4.95
2，4-二氨基苯氧基乙醇*HCl 3.86
对-苯撑二胺 2.4
对-氨基苯酚 1.5
间苯二酚 1.8
间-氨基苯酚 0.64
4-氨基-2-羟基甲苯 2.05 1.12 1.17
1-萘酚 1.73
6-氨基-邻-甲苯酚 1.5
羟乙基-3，4-亚甲基二氧基苯胺*HCl 4.9
N，N-双(2-羟乙基)-对-苯撑二胺*硫酸盐 2.8 4.71
1-(β-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑*硫酸盐 2.18 2.88
2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚 2.0
N-(2-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺 3.0
氧化剂(C)：过氧化氢乳液
9.00g        过氧化氢
1.80g        十六烷基硬脂醇
3.30g        聚乙烯吡咯烷酮/苯乙烯共聚物
0.20g        磷酸二钠盐
0.20g        月桂基硫酸钠
0.10g        水杨酸
0.08g        磷酸
加至100.00g  水
直接在使用之前，将60g上述过氧化氢乳液(C)与每种情况下6g表2中的染料粉末(B)和表1中的60g染料载体物质(A)在调色盘或振荡瓶中混合，并施于毛发。在40℃下30分钟的接触后，温水清洗，用标准商购的洗发剂洗涤，温水清洗然后干燥。得到的颜色汇总在表2中。
除非特别指出，所有的百分数都是重量百分数。

Claims (10)

1.用于角蛋白纤维染色的多组分试剂盒，其特征在于，其由以下成分组成
(i)不含染料和染料前体的染料载体物质(A)；
(ii)颗粒状组合物(B)，其包括至少一种氧化染料前体和/或至少一种直接染料和任选地至少一种角蛋白增亮或漂白物质；以及任选地
(iii)合适的氧化剂(C)。
2.如权利要求1所述的多组分试剂盒，其特征在于，其中颗粒状组合物(B)是含染料的丸粒，其通过将含有至少一种天然和/或合成染料的起始材料与合适的载体材料均相混合，并随后用合适的包裹材料包衣而获得。
3.如权利要求1所述的多组分试剂盒，其特征在于，其中颗粒状组合物(B)是含染料的丸粒，其通过用至少一种天然和/或合成染料和至少一种合适的包裹材料的混合物对合适的载体材料进行包衣而获得。
4.如权利要求2或3所述的多组分试剂盒，其特征在于，在染料丸粒的情况下，载体材料选自阿拉伯树胶，聚乙烯吡咯烷酮类，右旋糖，低聚糖，微晶纤维素衍生物，物理或化学改性的淀粉或淀粉衍生物，合成硅酸钙，硅藻土，二氧化硅或其它不团聚的粉末。
5.如权利要求2至4之一所述的多组分试剂盒，其特征在于，在染料丸粒的情况下，载体材料选自阿拉伯树胶，聚乙烯吡咯烷酮类，右旋糖，低聚糖，羟丙基甲基纤维素，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，壬苯醇醚羟乙基纤维素和十六烷基羟乙基纤维素以及用氧化丙烯改性的非离子淀粉衍生物。
6.如权利要求2至5之一所述的多组分试剂盒，其特征在于，在染料丸粒的情况下，包裹材料选自阿拉伯树胶，纤维素衍生物，聚乙烯分散体，聚丙烯酸类，聚乙烯醇类，聚乙烯吡咯烷酮类，聚碳酸酯，聚酯，聚酰胺或天然成膜剂。
7.角蛋白纤维染色或同时染色并增亮的方法，其中直接在使用前将单独制备的如权利要求1至6之一所述组合物(A)和(B)和任选的(C)的混合物施用于角蛋白纤维。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，组分(A)用量为10至120g，组分(B)用量为0.1至20g以及组分(C)用量为10至120g。
9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于(A)和(B)的比例为1000∶1至2∶1，(C)和(A)的比例为3∶1至1∶3。
10.无染料的染料载体物质(A)和含染料的并任选含漂白剂的颗粒状组合物(B)和任选的氧化剂(C)的组合直接在染色角蛋白纤维之前单独制备用于角蛋白纤维特别是人毛发的染色剂的用途。
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