CN1009368B - 粘接型氯丁二烯共聚物的制备方法 - Google Patents
粘接型氯丁二烯共聚物的制备方法Info
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Abstract
本发明是氯丁二烯经乳液聚合制备出聚氯丁二烯自由基种子，并加入结构式为CH＝CR-COOR′(式中R为甲基或氢原子，R′为1～12个碳原子的烃基)的共聚单体进行乳液共聚，制备出共聚率为5～30%的聚合物乳液；再用电解质水溶液凝析，最后经水洗、干燥制得粘接型氯丁二烯基聚物。将它溶于有机溶剂。适合于粘接软PVC、PU等多种材料。
Description
本发明属于用作粘合剂的材料。具体涉及适合粘接软聚氯乙烯（PVC）、聚氨酯（PU）、尼龙、硫化胶等材料的氯丁二烯共聚物的制备方法。
适合粘接PVC、PU等材料的氯丁胶粘剂，传统制备法是把氯丁橡胶溶解于甲苯等有机溶剂中，加入甲基丙烯酸甲酯（MMA）和引发剂过氧化苯甲酰，在70～100℃进行接枝共聚制得氯丁胶粘剂。但这种溶液接枝法具有以下问题：（1）共聚反应液的接枝率不易控制，只能在特定的厂家组织生产;（2）接枝胶液的粘度不易控制，影响产品贮存和使用性能;（3）聚合温度较高（70～100℃）;聚合时间较长（5～6小时），接枝单体的转化率较低（约50%左右），成本较高。
为了解决上述传统方法存在的问题，近年来国外开展了大量研究，日本相继有特开昭61-181880、特开昭61-243814、特开昭61-275315、特开昭61-275316等多篇专利文献公开，其中特开昭61-181880是与本发明最接近的技术。它是采用在碱性条件下的氯丁胶乳接枝共聚法，经过乳化、均聚、均聚终止、脱气、共聚、共聚终止、凝析、洗涤、干燥多步工序获得氯丁二烯共聚物。该法在制备氯丁胶乳时，需进行均聚的终止和在70～80℃脱出未反应的气态氯丁二烯单体（简称脱气）;终止剂的用量掌握不当会直接影响产品粘度;脱气过程也会对胶乳稳定带来影响。
本发明的目的在于提供一种制备粘接型氯丁二烯共聚物的方法，它既可克服传统的溶液接枝法存在的问题，又能革除上述氯丁胶乳接枝共聚法中的均聚终止和脱气两步工序，从而使生产过程简便，产品质量稳定。
本发明是这样实现的：
把乳化剂、分子量调节剂加入到氯丁二烯中溶解，并加入溶有助乳化剂的氢氧化钠水溶液，在强搅拌下进行乳化。再加入溶有聚合引发剂及其活化剂的水溶液，在5～40℃引发和进行氯丁二烯乳液的自由基聚合（均聚）。在存在着聚氯丁二烯自由基种子的条件下，当氯丁二烯转化率至少在80%，加入共聚单体，在40～90℃（最好50～70℃）进行乳液共聚（按重量计100份氯丁二烯加入10～50份共聚单体）;在加入共聚单体时可以使用松香酸皂等表面活性剂，也可以不使用，但需要用滴加法加入共聚单体;还可以使用分子量调节剂，也可以不使用。当共聚单体转化率达到60%以上时，加入终止剂搅拌半小时，终止共聚反应，制备出共聚率为5～30%的共聚乳液。随后把这种共聚乳液加入溶有电解质的大量水溶液中，凝析出共聚物。再经水洗、干燥，即制得本发明的粘接型氯丁二烯共聚物。只要把它溶于甲苯等有机溶剂中（也可根据需要再加入少许增粘剂、稳定剂等），即制成适用于粘接软PVC、PU等材料的胶粘剂。
上述乳化剂、助乳化剂可选用歧化松香酸、萘磺酸钠的甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等;上述分子量调节剂可选用正十二烷基硫醇、烷基黄原酸二硫化物等;上述聚合引发剂可采用常用的有机过氧化物或无机过氧化物，例如过氧化氢二异丙苯、过硫酸钾等;上述聚合引发剂的活化剂可选用常用的蒽醌-β-磺酸钠、亚硫酸钠，铁氰化钾、亚硫酸钠等体系;共聚单体选用具有分子结构为CH2-CRCOOR′（其中R为甲基或氢原子，R′为1～12个碳原子的烃基）的单体，可以单用或并用，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等（也可并用甲基丙烯酸等单体，对本发明无实质损害）;上述终止剂采用吩噻嗪和2，6-二叔丁基对甲基苯酚;电解质选用氯化钠、氯化钙等。
附图为本发明的制备工艺示意图。
采用上述本发明制备粘接型氯丁二烯共聚物的方法，革除了现有技术在碱性条件下氯丁胶乳接枝
共聚法的均聚终止及脱气两步工序，简化了生产工艺，缩短了生产周期。制得的粘接型氯丁二烯共聚物贮存稳定性好，可选择多种溶剂配制胶粘剂，同时粘度容易控制，粘接性能优良，适合粘接PVC、PU、尼龙、硫化胶等多种材料。
附表为本发明实施例的具体配方、工艺参数及产品性能。但本发明不限于这些实施例。实例配方中的各组分用量份数和百分比都以重量计算。
说明（1）16.67%共聚物-甲苯溶液为按实例配方制备的氯丁二烯共聚物与甲苯以1∶5的比例配制的氯丁胶粘剂。
（2）调节剂丁：二硫化二异丙基黄原酸酯。
（3）吩噻嗪：硫化二苯胺。
（4）264：2.6-二叔丁基对甲基苯酚。
（5）胶：为天然胶硫化胶片。
（6）剥离强度：指把16.67%共聚物甲苯溶液100份，添加2份三苯基甲烷三异氰酸酯混合均匀后涂复在两块宽为2.5cm的试片上，粘接一定时间后撕开所需的牛顿力（N/2.5cm）。
Claims (2)
1、一种制备粘接型氯丁二烯共聚物的方法，包括乳化、均聚、共聚、共聚终止、凝析、水洗和干燥七步过程，其特征在于聚氯丁二烯乳液与共聚单体CH2=CR-COOR′(式中R为甲基或氢原子，R′为1～12个碳原子的烃基)的共聚反应是在乳液聚氯丁二烯自由基种子存在下，氯丁二烯均聚转化率至少在80%加入共聚单体进行的。
2、按照权利要求1所述的制备粘接型氯丁二烯共聚物的方法，其特征在于所说的共聚反应是按100份重量氯丁二烯加入10～50份重量的共聚单体CH2＝CR-COOR′（式中R为甲基或氢原子，R′为1～12个碳原子的烃基），在40～90℃温度下来实现的。
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| CN 88107856 CN1009368B (zh) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 粘接型氯丁二烯共聚物的制备方法 |
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| CN1034002A CN1034002A (zh) | 1989-07-19 |
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| CN 88107856 Expired CN1009368B (zh) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 粘接型氯丁二烯共聚物的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6086997A (en) * | 1997-05-20 | 2000-07-11 | 3M Innovative Properties Company | Fast-setting polychloroprene contact adhesives |
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1988
- 1988-11-11 CN CN 88107856 patent/CN1009368B/zh not_active Expired
Also Published As
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| CN1034002A (zh) | 1989-07-19 |
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