CN1006711B - 可固化组合物及其制造方法和应用 - Google Patents

Abstract

一种可固化组合物包含(A)含有以20到80%重量的脂肪族多官能团(甲基)丙烯酸酯和80到20%重量的芳香族乙烯基化合物组成的混合物作为其主要成分的一种单体混合物，(B)一种平均颗粒直径不超过5微米的无机填料和(C)催化量的聚合反应引发剂，并且在每100份重的单体混合物(A)中分散的无机填料(B)的量为250到800份重。

Description

本发明是关于生产热稳定性、特别是湿热稳定性优良的固化制品的可固化组合物，该组合物的生产方法及其应用。特别是，本发明是关于把特定颗粒直径的无机填料分散在特定的液态单体混合物中制得的可固化组合物，该组合物的生产方法以及该组合物可作人造大理石制品的用途。

把各种无机填料分散在热固性树脂浆液中制备可固化树脂组合物，这样的热固性树脂有不饱和聚酯树脂，把甲基丙烯酸环氧树酯溶解在苯乙烯中得到的乙烯基酯树脂，该环氧树脂是现有技术已知的。它们已被用于铸塑人造大理石制品，并用来与玻璃纤维结合模塑玻璃钢（FRP）。人们已经知道把填料分散在热塑性树脂浆液中制得的树脂组合物，例如用有机过氧化物作固化剂，氢氧化铝与甲基丙烯酸甲酯的混合物（U.S.P.3，847，865），可用来模塑人造大理石制品。通常将这些热固性树脂或热塑性树脂浆液注入各种形状的模中，或注入移动带之间的空间，然后加热，温度范围从正常室温到近60℃。在金属模中，在加热和加压条件下，要压模或挤出模塑的该类型的可固化树脂组合物也是现有技术已知的。树脂浆液或予混模塑料是用如象不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂这样一类热固性树脂与各种填料和凝聚体混合制得的，为了增加粘度，在所得到的混合物中可随意加入玻璃纤维和增稠剂。

由于要求组合物保持足够低的粘度以适于铸塑加工，所以使用浆液的并可用于铸塑的可固化树脂组合物，其中有效的能够使用的填料 量和粒度大小有其本身的限制。为了得到热稳定性和阻燃性优良的高填料含量的固化制品，当填料用量大时，由于在制备组合物的过程中，填料在浆液中不易扩散，制得的固化制品外观不好。例如，为防止填料含量高会增加制得的可固化组合物的粘度，可使用这样一种方法，即选用不沉淀的颗粒直径尽可能大的填料。由于填料分散不充分，或在由于填料颗粒直径大，由上述可固化树脂组合物聚合制得的固化产品具有表面产生瑕疵之缺点，结果浸在沸水中时，会带有水，很快变红并失去其良好的外观。

使用树脂浆液或予混模塑料的和在同时加热加压下用于模塑的前述可固化树脂组合物的情况下，在压模过程中，生产加工性能良好的捏塑体状块状物时，允许加入的填料量有其本身的限制。一般来说，以100份重的树脂为基准，填料用量的上限为200份重。由这样的可固化树脂组合物聚合制得的固化制品中，树脂对填料或凝聚体的粘着力差，树脂的耐水性差。浸在沸水中时，固化制品表面迅速损坏，变红和失去光泽。而且，这些固化制品热稳定性差，在高温下会褪色。在燃烟试验中，明显地被污染。在如浴盆、梳妆台、钮扣、电子元件、橱房柜台等应用中，一般的可固化树脂组合物不能满足这些性能。

用不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂凝胶涂渍该固化产品，来改善这样的可固化树脂组合物制得的固化产品的湿热稳定性的方法，已经得到确认。但这种经过凝胶涂层处理的固化产品有热稳定性差的缺陷，以致暴露于燃烟或热水中时，会留下不可弥补的砂眼及其他类似的缺陷。

因此，本发明的目的是提供一种新的可固化组合物，该可固化组合物的生产方法及其应用。

本发明的另一个目的是提供一种可固化组合物，该可固化组合物能够生产不需要任何凝胶涂层处理、热稳定性和阻燃性优良的固化产品，该可固化树脂组合物的生产方法及其应用。

可用一可固化组合物来达到上述目的，该可固化组合物含有（A）含有作为主要成分的单体混合物，该单体混合物由20-80%重的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和80-20%重的芳香族乙烯基化合物组成，（B）平均颗粒直径不大于5微米的无机填料，和（C）催化量的聚合反应引发剂，100份重的单体混合物（A）中分散250到800份重的无机填料（B）。

可用生产可固化组合物的方法来进一步达到上述目的，该方法包括使（A）、（B）和（C）混合（A）包含作为主要成分的单体混合物，该单体混合物由20-80%重的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和80-20%重的芳香族乙烯基化合物组成，（B）平均颗粒直径不大于5微米的无机填料，和（C）催化量的聚合反应引发剂，以100份重的单体混合物（A）为基准，无机填料（B）的用量为250到500份重，在高速搅拌机中混合，直至形成粘度为2到100泊的液态混合物。

也可用生产可固化组合物的方法来达到上述目的，该方法包括使（A）、（B）和（C）混合，（A）含有作为主要成分的单体混合物，该单体混合物由20到80%重量的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和80-20%重量的芳香族乙烯基化合物组成，（B）平均颗粒直径不大于5微米的无机填料，和（C）催化量的聚合反应引发剂，以100份重的前述单体混合物为基准，无机填料（B）的用量为250到800份重，在低速捏合机中混合，直至形成捏塑体状的块状物。

可以单独使用或者与增强纤维结合起来使用的上述可固化组合物注入模中，然后加热，同时可任意加压，得到各种固化产品，例如人造大理石制品和玻璃钢（FRP）制品。该可固化组合物可用于浸渍增强纤维或增强短纤维，或与这些纤维结合得到纤维增强的热塑性模塑料或予混模塑料。这样在各种用途的广泛应用中，该可固化组合物表现出杰出的性能。

可用于本发明的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯包括乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙三醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯。

芳香族乙烯基化合物的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯和二乙烯基苯。

脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物的比例，前者为20-80%重量，后者为80-20%重量，较好的比例是前者为30-70%重量和后者为70-30%重量。对于本发明的可固化组合物中使用的单体混合物（A），上述两种单体是其主要成分。然而，可把各种甲基丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸或它的酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯或三氟乙基（甲基）丙烯酸酯作为单体混合物（A）的一部分来使用，各种大单体，或其他单体或齐聚物，如不饱和聚酯齐聚物、富马酸酯或马来酰亚胺，也可作为单体混合物（A）的一部分。这些其他单体或齐聚物的使用，会使高填料含量的固化产品制造困难，或导致制得的固化产品缺乏热稳定性或湿热稳定性。

为抑制固化产品的收缩，本发明使用的单体混合物（A）可以以 溶解或分散在其中的热塑性聚合物的形式使用。用于抑制收缩、防止固化产品出现瑕疵和增加表面光洁度的热固性聚合物，可以是通常用于抑制收缩的任何聚合物，并且只要求其能分散或溶解在单体混合物（A）中。满足该要求的聚合物的例子有甲基丙烯酸型聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚丁二烯、聚己内酰胺及饱和聚酯。这些普通低收缩率聚合物可单独使用，或者以二元或多元混合物的形式使用。当大量使用该低收缩率的热塑性聚合物时，可能会增加单体混合物（A）的粘度，使用于铸塑的高填料含量的固化组合物制造困难，并妨碍该固化产品显示出满意的透明度和热稳定性。因此，要求该低收缩率的热塑性聚合物的用量应尽可能少。以单体混合物（A）的重量为100份为基准，要求该聚合物的用量不大于40份重，较好的用量范围为5到30份重。

为调节该组合物的粘度，进一步增强该组合物在压模过程中的加工性能，该固化组合物可使用增稠的热塑性聚合物。通过使用各种增稠剂，要求该增稠热塑性组合物的类型以能够增加粘度为先决条件。该增稠剂以金属氧化物，如氧化镁或氧化钙为基础，或者以金属氢氧化物如氢氧化镁或氢氧化钙为基础，可使用分子结构单元中有二个或多个羧基的聚合物。满足该要求的热塑性聚合物的例子包括含有少量与甲基丙烯酸甲酯共聚的甲基丙烯酸的二元聚甲基丙烯酸甲酯类聚合物，含有少量与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚的丙烯酸的三元共聚物，由丁二烯或异戊二烯与马来酸结合形成的马来橡胶类聚合物，和端羧基饱和聚酯。

作为其他增稠的热塑性聚合物，可以举出分子结构单元中有二个 或多个羟基的聚合物。这些聚合物通过与多官能异氰酸酯化合物键合形成氨基甲酸乙酯，增加粘度。满足该要求的增稠热塑性聚合物的例子包括多羟基化合物，例如聚乙二醇、端羟基饱和聚酯和由少量（甲基）丙烯酸羟乙酯与甲基丙烯酸甲酯共聚生成的聚合物。

前面所述的增稠热塑性聚合物溶解在单体混合物（A）中使用。以单体混合物（A）的重量100份为基准，该聚合物的用量不大于100份重，较好的范围是5到40份重。在该范围内可适当改变该增稠热塑性聚合物的量，使其适合于所需粘度的增加。最终生成的可固化组合物，在加热和加压模塑过程中，有突出的加工性能和流动性能。

本发明中使用的无机填料（B），除了要求平均颗粒直径不超过5微米以外，没有其他特殊的限定。任何普通的无机填料，如碳酸钙、云母、粘土、二氧化硅、氧化铝、石英和硅酸钙，以及水合金属氧化物，如氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙都可使用。在这些平均颗粒直径不超过5微米的无机填料中，水合金属氧化物特别理想，因为它们用量大，能稳定地分散到固化产品中，使固化产品具有特别高的热稳定性和阻燃性。在上述列举的水合金属氧化物中，氢氧化铝特别理想，因为用它生产的固化制品具有象大理石那样的良好外观，即是一种商业价值很高的人造大理石。

使用平均颗粒直径不超过5微米，较好的是在0.5到4微米范围内的无机填料（B）较为有利。如果使用平均颗粒直径超过5微米的无机填料，很难稳定地分散在单体混合物中，固化得到的可固化组合物制得的固化制品，浸在沸水中时，迅速变红，热稳定性降低。如果使用平均颗粒直径小于5微米的无机填料，由于填料的二次粘着力， 把填料分散在单体混合物中所需的力有增加的趋势。

要得到本发明的可固化组合物，无机填料（B）必须分散在单体混合物（A）中。根据本发明所采用的分散方法，可固化组合物可使用高填料含量并适合于铸塑的低粘度液体，或在压力下流动性良好的捏塑体状的块状物。

当无机填料（B）和单体混合物（A）用高速搅拌器，如分散器或类似的混合器混合时，即使当无机填料的用量为250到约500份重时（以单体混合物（A）的重量为100份为基准），在混合过程中，混合物出现暂时的摇溶现象，基本上完全失去流动性，但最终得到适于铸模的、相当于2到100泊的低粘度液体。

当使用低速混合器，如双臂捏合机混合时，随着无机填料（B）添加量的增加，混合物逐渐呈现捏塑体状的粘性块状物，以单体混合物（A）的重量为100份为基准，即使当无机填料（B）的加入量增加到约800份重时，仍继续保持这种状态，在压力下，最终生成流动性能良好的捏塑体状的块状物。

可用各种不同的方法把无机填料（B）分散在单体混合物（A）中，一种方法是借助于各种高速混合器另一种方法是使用低速混合器，还有一种方法是使用颜料分散器或通常适于制备涂料的捏合滚筒。特别是生产适于铸塑的低粘度液状可固化组合物时，使用高速搅拌器例如转速超过1000转/分，较好的是1100到1500转/分的分散器或类似的混合器较为有利。用适于压模的捏塑体状块状物生产可固化组合物，可使用搅拌叶轮、螺杆、滚筒或浆叶进行捏合的低速捏合机较好，转速不超过100转/分。满足该要求的低速捏合机的例子包括双臂捏合机、研磨捏合机、内捏合机、桨叶混合机，（共捏 合机），搅拌桨叶型混合器、块料混合器、矮槽混合器、滚磨机和螺杆型挤出机。

上述得到的低粘度液体或捏塑体状的块状物，在同时加热和加压下，通过铸塑或模塑很容易固化。特别是当单体混合物（A）的重量以100份为基准，可固化组合物使用250到400份重的氢氧化铝时，制成一种半透明的乳白色的外观良好的人造大理石。当可固化组合物使用400到800份重的氢氧化铝时，制成一种乳白色的高阻燃性的人造大理石。

以100份重的单体混合物（A）为基准，无机填料（B）的用量在250到800份重的范围内。特别是生产低粘度液状的可固化组合物，要求无机填料（B）的量在250到500份重范围内，300到400份重较好。为生产捏塑体状块状物形式的可固化组合物，要求无机填料（B）的量在250到800份重的范围内，300到600份重较好。如果无机填料的用量低于250份重，该可固化组合物就不能生产热稳定性和湿热稳定性及阻燃性良好的固化产品。如果无机填料的用量超过800份重，无机填料（B）在单体混合物（A）中的分散如此困难，以致湿热稳定性良好的固化产品的可固化组合物的制备不可能实施。当可固化组合物中使用的无机填料（B）的量超过500份重，该可固化组合物用于浸渍增强纤维或增强短纤维，或与这些纤维结合在一起时，不能得到满意的浸渍或结合，结果得到的固化模塑制品不能获得较高的湿热稳定性和高的机械强度。

单体混合物（A）与无机填料（B）混合过程中，使用硅烷偶联剂，获得了令人满意的增强得到的固化产品的防水性效果。硅烷偶联剂的典型例子有r-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、r-缩水甘油 氧丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。以无机填料（B）的重量为基准，理想的硅烷偶联剂的用量为0.1到2.0%，较好的是0.2到1.0%，该无机填料（B）溶解或分散在前面所述的单体混合物（A）中，或加在予处理无机填料（B）所用的试剂中。

用于本发明的聚合反应引发剂包括有机过氧化物，如过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、甲基乙基酮过氧化物、双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸盐、叔丁基过氧苯甲酸酯，和叔丁基过氧辛酸酯及偶氮化合物。上述列举的聚合引发剂中，证明叔丁基过氧辛酸酯和过氧化苯甲酰特别令人满意，它们可作为高温聚合引发剂的介质，高温引发剂能生产透明度高且没有瑕疵的固化产品。该可固化树脂组合物要在低温下模塑，包括冷压法或树脂注射法，因而可使用象甲基乙基酮过氧化物、环己酮过氧化物和双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸盐这样一类低温聚合引发剂的介质，可单独使用，或者与作为促进剂的有机胺或多价金属盐结合起来使用。在铸塑中，使用双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸盐（日本Kayaku有限公司产品，商标名称为“Parcadox    PX-16”的市售产品）特别理想。一般来说，以单体混合物（A）的重量为基准，聚合引发剂的用量为0.2到3.0%，较好的是0.5到2.0%。

在制备可固化组合物时，除了使用单体混合物（A），平均颗粒直径不大于5微米的无机填料（B）和聚合反应引发剂（C）以外，还可使用各种填料那样的添加剂、脱模剂如硬脂酸锌、摇溶剂、增塑剂、阻燃剂或耐火剂及着色剂，它们的用量不能影响本发明的效果。

上述得到的本发明的可固化组合物可加热固化成各种产品。例如， 低粘度液状的可固化组合物，按所需形状铸塑，然后加热固化时，可变成各种形状的铸塑制品。铸塑时，在约60℃时进行初步固化，随后，根据需要，可在80℃到120℃的高温下继续固化，这样便得到所需固化产品。捏塑体状块状物形的可固化组合物，当它用各种压塑方法如压制、注射、挤出和传递模塑法，加热加压固化时，变成各种形状的压模制品。在同时加热加压进行压模的情况下，进行固化得到所需产品，压力范围为5到200公斤/厘米²，较好的是10到150公斤/厘米²，温度范围为80℃到180℃，较好的是100到150℃。

本发明的可固化组合物可用各种玻璃钢（FRP）模塑法与增强纤维结合，如手涂、喷雾、冷压、树脂注射、配套金属模、拉伸和线卷绕。在这种情况下，把可固化组合物倒到增强纤维上，直至浸透，然后固化浸透的增强纤维，或把增强纤维浸在可固化组合物中，直至浸透，随后固化浸透的增强纤维，得到所需的玻璃钢（FRP）制品。固化温度随模塑方法或所用聚合引发剂的种类而变化，一般从正常室温到近150℃。

通常使用玻璃纤维作增强纤维。也可使用碳纤维和聚酰胺纤维。它们以非织造织物、编织纤维、碎纤维织物或整体（带状）纤维织物的形式使用，可单独使用或以混合态使用。

增强纤维的量没有特别的限制，但可根据玻璃钢（FRP）模塑产品的特性或所需的机械强度，合理确定用量。一般以可固化组合物的重量100份为基准，增强纤维的用量范围为5到70份重，10到50份重较好。

当本发明的可固化组合物与增强短纤维直接混合，直至浸透时， 就变成予混模塑料。另外把增强短纤维加到单体混合物（A）与无机填料（B）和聚合反应引发剂（C）的混合体系中，以便同时产生分散、浸透和完全混合的作用，得到予混模塑料。实践证明把增强短纤维加到可固化组合物中的方法更为理想，因为它使无机填料混合完全并防止增强短纤维不希望的损坏。

增强短纤维的例子有玻璃纤维、碳纤维、聚酰胺纤维及长度不超过12毫米的相当短的各种等级的晶须。

尽管增强短纤维的量没有特殊的限制，但可根据由预混模塑料制得的固化产品的性质或所要求的机械强度，合理确定用量。一般，以100份重的可固化组合物为基准，增强纤维的用量范围为5到50份重，10到25份重较好。

以块状物形式存在的预混模塑料有适当的韧性、所需的粘性，并容易加工。它可借助同时加热和加压的各种方法，如挤出模塑、压模、注射模塑和传递模塑等方法进行模塑和固化，特别是当它用配套金属模或加热到100到160℃的挤出机模塑时，可变成表面光泽良好的玻璃钢（FRP）模塑产品。

在本发明的可固化组合物中加入前面所述的增稠热塑性聚合物，当该可固化组合物与增稠剂结合并使其浸渍增强纤维时，就变成纤维增强的热固性模塑料，如片状模塑化合物（SMC）和块状模塑化合物（BMC）。

对于在分子结构单元中有两个或多个羧基的增稠热塑性聚合物，可使用象氧化镁或氢氧化镁这样一类金属氧化物或金属氢氧化物作增稠剂。对于在分子结构单元中有两个或多个羟基的增稠热塑性聚合物，可使用甲代亚苯基双异氰酸酯或亚氟尔酮双异氰酸酯为代表的多官能 异氰酸酯化合物作增稠剂。

在增强纤维的浸渍过程中和随后的老化过程中，增稠剂作用在增稠的热塑性聚合物上，增加可固化组合物的粘度，足以使组合物得到满意的加工性能。

根据所需增加的粘度范围，合理确定增稠剂的用量。一般来说，以100份重的单体混合物（A）为基准，增稠剂的用量为0.1到10份重，较好的是0.5到5份重。关于加入增稠剂的时间，增稠剂和无机填料（B）可同时加入到单体混合物（A）中。然而，为了使高填料含量的可固化组合物取得满意的浸渍增强纤维的能力，理想的是在制得可固化组合物之后，在用可固化组合物浸渍增强纤维之前，立刻将增稠剂加入到可固化组合物中，该可固化组合物是将无机填料（B）和聚合引发剂加入到单体混合物（A）中制得的，为使无机填料分散完全，搅拌所得的混合物。

纤维增强的热固性模塑材料是用含有增稠剂的可固化组合物简单地浸渍增强纤维制得的。特别是，用可固化组合物浸渍增强纤维，通过相互之间的紧密接触，可制得SMC，必要时可使浸渍的增强纤维老化和增加粘度。相反，在单体混合物（A）与无机填料（B）混合的同时加入增强纤维，以便使混合和浸渍同时产生作用，可制得BMC。在生产BMC时，要求在无机填料（B）与单体混合物（A）混合后再加入增强纤维，单体混合物（A）是经过充分处理的，这样保证无机填料（B）分散完全，并可防止增强纤维不希望的损坏。

在制备SMC和BMC中使用的增强纤维的例子包括各种有机和无机材料，如玻璃纤维、碳纤维、聚酰胺纤维及各类晶须。

这些增强纤维的用量没有特别的限制，但合理地确定用量，以适合 于模塑材料的铸塑特性和固化产品所要求的机械强度。一般来说，以100份重的可固化组合物为基准，增强纤维的用量范围为5到70份重，较好的为10到50份重。

用可固化组合物浸渍增强纤维，并使增强纤维老化和增加粘度，制得这些模塑材料，SMC和BMC。它们没有粘性，并可提供满意的加工性能。

要得到一定形状的制品，可通过固化纤维增强的热塑性模塑材料，采用同时加热和加压的各种模塑方法，例如挤压模塑、压模、注射模塑以及加工普通SMC和SMC所用的传递模塑法。

当选择氢氧化铝作为无机填料（B）时，本发明的可固化组合物多用于制造外观良好的乳白色半透明的人造大理石，用于制作浴盆、厨房柜台及类似的产品。通过铸塑或同时加热和加压，固化可固化组合物得到的人造大理石，因为它含有高含量的无机填料（B），所以是不可燃烧的外观良好的制品，即使在沸水中浸泡500多个小时以后，仍保持其原来的良好外观，具有高的热变形点，并在耐污染物如烟渍的附着试验中，显示出突出的效果。特别是在压力下，热模塑捏塑体状块状物形式的可固化组合物得到的那些一定形状的人造大理石制品，具有尺寸精度高，附着量少，保持不可能产生瑕疵的良好表面，而且生产能力大。

而且，通过固化本发明的可固化组合物制得的固化产品具有杰出的阻燃性、耐热性和耐湿热性，因此可安全地用于浴盆、不透水的容器、厨房柜台、导管、电子元件、汽车零件及平台，普通可固化组合物不能满足这些要求，因为它们缺乏阻燃性、热稳定以及湿热稳定性。

现在，用下列实施例更详细地描述本发明，但应该指出，这些实 施例并不代表本发明的全部范围。

实施例1

把50份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，50份重的苯乙烯和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）混合，制备液态单体混合物。然后，把300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”的市售产品）分散在液态单体混合物中，用高速搅拌机（由Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA ”）以1，100转/分的转速，搅拌20分钟。随后将得到的混合物与0.8份重的聚合反应引发剂双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸酯（日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks PX-16”）混合，得到本发明的可固化组合物（1）。该可固化组合物在30℃时的粘度为19泊。

然后，把该可固化组合物（1）注入200×150×6毫米的铸模中，并在45℃固化55分钟。在120℃二次固化2小时。固化板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽且具有阻燃性。该板的性能列于表1中，由表中可见该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例2

把70份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，30份重的苯乙烯和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限工公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）混合，制备液态单体 混合物。然后，把300份重的平均颗粒直径为2.5微米的氢氧化铝（由Sumitomo化学工业有限公司生产，产品上标有“CE-30E”的标记）分散在液态单体混合物中，用高速搅拌机（Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA ”），以1100转/分的转速搅拌20分钟。

随后，将制得的混合物与0.8份重的聚合反应引发剂双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸酯（日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks    PX-16”）混合，得到本发明的可固化组合物（2）。该可固化组合物（2）在30℃时的粘度为56泊。

然后，将可固化组合物（2）注入200×150×6毫米的铸模中，在45℃固化50分钟。在120℃二次固化2小时。该固化板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽并具有阻燃性。该板具有高热变形点和良好的耐污物附着的性能。

实施例3

把50份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和50份重的苯乙烯混合，制备液态单体混合物。然后把400份重的平均颗粒直径为3微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320ST”）分散在该液态单体混合物中，用高速搅拌机（Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA

”）以1300转/分的转速搅拌30分钟。

随后，将制得的混合物与0.8份重的聚合反应引发剂双（6-叔丁基环己基）过氧二碳酸酯（日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks    PX-16”）混合，得到本发明的可固化组合物（3）。该可固化组合物在30℃时的粘度为37泊。

然后，将该可固化组合物（3）注入200×150×6毫米的铸模中，在45℃固化50分钟，进一步在120℃二次固化2小时。该固化板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽并具有阻燃性。该板的性能列在表1中，表中可见该板具有高热形变点和优良的耐污物附着的性能。

实施例4

把40份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，40份重的苯乙烯和20份重的异丁基甲基丙烯酸酯混合，制备液态单体混合物。然后把400份重的平均颗粒直径为3微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE-320ST”）分散在该液态单体混合物中，用高速搅拌机（由Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA ”），以1300转/分的转速，搅拌30分钟。

随后，将制得的混合物与0.8份重的聚合反应引发剂双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸酯（日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks    PX-16”）混合，得到本发明的可固化组合物（4）。该可固化组合物在30℃时的粘度为33泊。

把该可固化组合物（4）注入200×150×6毫米的铸模中，在45℃固化45分钟，进一步在120℃下二次固化2小时。固化板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽并具有阻燃性。该板的性能列在表1中，由该表可见，该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例5

把40份重的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，60份重的苯乙烯和 0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）混合，制备液态单体混合物。然后，把300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITEHH-320”）分散在液态单体混合物中，用高速搅拌机（Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA

”），以1100转/分的转速，搅拌20分钟。

随后，将制得的混合物与0.8份重的聚合反应引发剂双（4-叔丁基环己基）过氧二碳酸酯（日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks    PX-16”）混合，得到本发明的可固化组合物（5）。该可固化组合物（5）在30℃时的粘度为67泊。

然后，将该可固化组合物注入200×150×6毫米的铸模中，在45℃固化40分钟，进一步在120℃下二次固化2小时。固化板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽，并具有阻燃性。该板的性能列在表1中，由该表可见，该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例6

把30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，70份重的苯乙烯，0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）和0.5份重的叔-丁基过氧辛酸酯（由日本油脂有限公司生产，商标名称为“Perbutyl    0”）混合，制备液态单体混合物。然后，在双臂捏合机（由Moriyama    MFG设备有限公司生产，产品上标有“Ms    Open    Type”标记）中，将300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa 轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”）和3份重的硬脂酸锌，与液态单体混合物捏合，前浆叶转速为68转/分，后桨叶转速为38转/分，捏合约5分钟，直至得到的混合物形成捏塑体状的块状物，制得本发明的可固化组合物（6）。用B型heliPass转子粘度计测量，该可固化组合物在30℃时的粘度为42，000泊。然后，将该模塑料注入200×200×6毫米的铸模中，在100℃和330公斤/厘米²的压力下固化8分钟。压模板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽，且具有阻燃性。该板的性能列在表1中，由该表可见，该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例7

把30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，70份重的苯乙烯，0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）和0.5份重的叔丁基过氧辛酸酯（日本油脂有限公司生产，商标名称为“Perbutyl 0”）混合，制备液态单体混合物。然后，在双臂捏合机（由Moriyama MFG设备有限公司生产，产品上标有“Ms Open Type”标记）中，把300份重的平均颗粒直径为0.8微米的氢氧化镁（由Kyowa化学工业有限公司生产，商标名称为“Kisuma

5E”）和3份重的硬脂酸锌与液态单体混合物捏合，前桨叶转速为68转/分，后桨叶转速为38转/分，捏合约5分钟，直至得到的混合物形成捏塑体状的块状物，制得本发明的可固化组合物（7），用B型helipass转子粘度计测量，该可固化组合物在30℃时的粘度为60，000泊。

然后，将模塑料注入200×200×6毫米的压模中，在100℃和130公斤/厘米²压力下固化8分钟。压模板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的乳白色光泽，并具有阻燃性。该板的性能列在表1中，由表1可见，该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例8

把30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，70份重的苯乙烯，0.5份重的硅烷偶联剂（由Shinetsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）和0.5份重的叔丁基过氧辛酸酯（日本油脂有限公司生产，商标名称为“Perbutyl 0”）混合，制备液态单体混合物。然后，在双臂捏合机（由Moriyama MFG设备有限公司生产，产品上标有“Ms Open Type”标记）中，将260份重的平均颗粒直径为2.1微米的碳酸钙（由Nitto粉化工业有限公司生产，产品上标有“NS-100”的标记）和3份重的硬脂酸锌与液态单体混合物捏合，前桨叶转速为68转/分，后桨叶转速为38转/分，捏合约5分钟，直至得到的混合物形成捏塑体状的块状物，制得本发明的可固化组合物（8）。用B型heliPass粘度计测量，该可固化组合物在30℃时的粘度为65，000泊。然后，将模塑料注入200×200×6毫米的压模中，在100℃和130公斤/厘米²压力下固化8分钟。压模板具有象大理石那样的半透明的纹理，发出漂亮的淡黄色光泽。该板的性能列在表1中。由表1可见，该板具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

对比例1

把27份重的聚甲基丙烯酸甲酯（由Mitsubishi Rayon生产，商标名称为“Acrypet MD001”）溶解在73份重的甲基丙烯酸甲酯中，得到粘度为5泊的甲基丙烯酸甲酯浆液。然后，把200份重的平均颗粒直径为17微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-310”）分散在该浆液中，使用高速搅拌机（由Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA ”），以1100转/分的转速搅拌20分钟。将得到的分散液与0.8份重的聚合反应引发剂（由日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks PX-16”）混合，得到用于对比的可固化树脂组合物，该可固化树脂组合物在30℃时的粘度为230泊。即使当它在真空下除去空气时，仍有气泡。由于流动性差，该树脂组合物很难在模中铸塑。把该树脂组合物注入到200×150×6毫米的铸模中，在45℃下固化50分钟，进一步在110℃下二次固化2小时。固化板的性能列在表1中，由此表可见，该板缺乏热稳定性和湿热稳定性。

对比例2

把100份重的乙烯基酯树脂（把55份重的双酚-A型环氧丙烯酸酯树脂溶解在45份重的苯乙烯中得到的）和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）混合，制得用于对比的树脂组合物，再把200份重的平均颗粒直径为17微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-310”）分散在得到的树脂组合物中，用高速搅拌机（由Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA

”），以1100转/分的转速搅拌20分 钟，然后，把所得的分散液与0.8份重的聚合反应引发剂（由日本Kayaku有限公司生产，商标名称为“Parkadocks    PX-16”）混合。该树脂组合物在30℃时的粘度为180泊，即使在真空下排除空气后，仍有许多气泡，由于流动性差，该树脂组合物很难注入铸模中。将该树脂组合物注入200×150×6毫米的铸模中，在45℃下固化60分钟，进一步在110℃下二次固化2小时。固化板的性能列在表1中，由表1可见，该树脂组合物缺乏热稳定性和湿热稳定性。

实施例9

把18份重的聚甲基丙烯酸甲酯（由Mitsubishi    Rayon有限公司生产，商标名称为“Acrypet    MD001”）溶解在18份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和64份重的苯乙烯中，制备液态单体混合物，把3份重的作为内脱膜剂的硬脂酸锌、0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”的标记）与所得溶液混合。然后，在液态单体混合物中，加入300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-320”），用双臂捏合机（由Moriyama    MFG设备有限公司生产，产品上标有“MS    Open    Type”的标记）捏合，前桨叶的转速为68转/分，后桨叶的转速为38转/分，捏合约5分钟，直至形成捏塑体状的块状物，制得本发明的可固化组合物（9）。

得到的以块状物形式存在的可固化组合物（9）并非粘得粘手。用刀把该块状物切开，分成2公斤重的块，放入底面积为270×380毫米、高80毫米的箱型金属模中，然后，在120℃和60吨压力下压模5分钟。从而得到漂亮的箱形固化产品，该产品具有极好的表面光泽，呈半透明深乳白色，且没有瑕疵或变形。该模塑产品的性能列在表2中，由表2可见，该产品具有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例10

40份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和60份重的苯乙烯与3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐、0.8份重的作为聚合反应引 发剂的叔丁基过氧辛酸酯和0.5份重的硅烷偶联剂（Shin-etsu化学工业有限公司生产的，产品上标有“KBM-503”标记）混合在一起，得到液态单体混合物。在该液态单体混合物中，加入600份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产的，商标名称为“HIGILITE    H-320”），用双臂捏合机（由Moriyama    MFG设备有限公司生产，产品上标有“MS    Open    Type”标记）捏合，前桨叶转速68转/分，后桨叶转速38转/分，捏合约10分钟，直到所得的混合物形成捏塑体状的块状物，得到本发明的可固化组合物（10）。

所得到的呈块状的可固化组合物（10）并非粘得粘手。用刀将它切成2公斤重的块，把此块放进底面积270×380毫米，高80毫米的箱型金属模具中，在温度110℃，60吨压力下压模5分钟，从而得到漂亮的箱形固化产品，该产品具有极好的表面光泽，呈半透明深乳白色，并且没有瑕疵或变形。该模塑产品的性能列在表2中，表中记录了产品有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例11

在25份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和55份重的苯乙烯中，溶解20份重的液态马来聚异戊二烯（Kuraray生产的，商标名称为“Kuraprene”）作为增稠聚合物，它的平均分子量为25000，并且每100个异戊二烯重复单元含有3.5个羧基，然后把得到的溶液与3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐、0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯和0.5份重的硅烷偶联剂（Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）混合在一起，得到液态单体混合物。然后用双臂捏 合机（由Moriyama    MFG设备有限公司生产，产品上标有“MS    Open    Type”标记）捏合该液态单体混合物，前桨叶转速68转/分，后桨叶转速38转/分，再把300份重的平均颗粒直径3.5微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-320”）加到捏合过的单体混合物中，继续捏合约5分钟，直至所得的混合物形成捏塑体状的块状物。接着，得到的混合物和加到其中的1份重的氧化镁（由Kyowa化学工业有限公司生产，商标名称为“Kyowamag    ＃20”）混合，制得本发明的可固化组合物（11）。

得到的呈块状的可固化组合物（11）并非粘得粘手。用刀将它切成2公斤重的块，把这个块放入底面积270×280毫米、高80毫米的箱型金属模具中，在120℃，60吨压力下压模5分钟。从而得到漂亮的箱形固化产品，该产品具有极好的表面光泽，半透明深乳白色，没有瑕疵或变形。该模塑产品的性能列在表2中，表中记录了产品有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

实施例12

在30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和60份重的苯乙烯中，溶解10份重的作为低收缩聚合物的聚苯乙烯（由Sumitomo化学有限公司生产，商标名称为“S-bright    T-2    Beads”），然后把得到的溶液与3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐、0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503标记）混合在一起，制备液态单体混合物。然后，用双臂捏合机（由Moriyama    MFG设备有限公司生产，产品上标有“MS Open    Type”标记）以前桨叶转速68转/分，后桨叶转速38转/分，捏合该液态单体混合物，再把300份重的平均颗粒直径3.5微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-320”）加入到捏合过的液态单体混合物中，继续捏合约5分钟，直至所得的混合物形成捏塑体状的块状物，制得本发明的可固化组合物（12）。

得到的呈块状的可固化组合物（12）并非粘得粘手。用刀切成2公斤重的块，并把块放入底面积270×380毫米，高80毫米的箱型金属模具中，在120℃、60吨压力下压模5分钟，从而得到漂亮的箱形固化产品，该产品具有极好的表面光泽，半透明深乳白色，并没有瑕疵或变形。该模塑产品有高热变形点和优良的耐污物附着的性能。

对比例3

0.7摩尔马来酸酐、0.3摩尔间苯二酸、0.3摩尔新戊二醇、0.6摩尔丙二醇和0.15摩尔氢化双酚A缩合，得到一种不饱和聚酯，把45份重的该不饱和聚酯溶解在45份重的苯乙烯中，并在所得到的溶液中加入0.005份重的对苯二酚作稳定剂，由此制成一种不饱和聚酯的树脂溶液。在该树脂溶液中，溶解10份重的聚苯乙烯（由Sumitomo化学有限公司生产，商标名称为“Sbright    T-2    Beads”）作为低收缩聚合物，用与实施例9相似的双臂捏合机，将所得到的溶液与3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐、0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯、0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）和210份重的平均颗粒直径 为17微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-310”）混合在一起，获得用于对比的可固化树脂组合物。这样获得的用于对比的可固化组合物粘得粘手，因此缺乏可加工性。

当所加入的氢氧化铝的量超过210份重时，发现能使制成的混合物形成一整块的上限为250份重。当加入的氢氧化铝超过250份重的任一数量时，所制得的混合物分离成没有粘性的一些团、块。

按实施例9的方法压模用于对比的树脂组合物，得到一种模塑产品。该产品的性能列在表2中，表中记录了这种模塑产品缺乏热稳定性和湿热稳定性。

实施例13

将50份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，50份重的苯乙烯和0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产并在产品上标有“KBM-503”标记）混合制成液态单体混合物。用高速搅拌机（Asada铁工厂生产的并在商标上标有“DESPA

”）以转速1100转/分，搅拌20分钟，将300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”）和3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐分散在该液态单体混合物中，再把所得到的分散液与0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯（日本油脂有限公司生产，商标名称为“Perbutylo”）混合，就得到了本发明的可固化组合物（13）。该可固化组合物（13），在30℃时粘度为19泊。然后，把预先安在压模机上的金属模具（供生产用的，直径200mm，深10mm的盘）加热至120℃，将三个碎玻璃纤维织物放在这个金属模具里，玻璃纤维织物规格为＃450（450克/平方米）。这些玻璃纤维织物和加入的150克可固化组合物（13），用30Kg/cm²的压力在产品表面上被挤压3分钟，就制成3mm厚的FRP模塑产品。

FRP模塑产品有漂亮的乳白色纹理，尽管其中的玻璃纤维织物看得见。该FRP模塑产品的性能列于表3中。表中记录了该产品的杰出的阻燃性及热稳定性和湿热稳定性。

实施例14

在30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和52份重的苯乙烯中溶解18份重的聚甲基丙烯酸甲酯（Mitsubish    Rayon有限公 司生产，商标名称为“Acrypet MD001”）把所得到的溶液与0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）混合，制成液态单体混合物。然后，用高速搅拌机（Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA

”）以1100转/分的转速搅拌20分钟，将300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”）和3份重的作为内脱模剂而加入的硬脂酸锌盐分散在该液态单体混合物中。把所得到的分散液与0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯（日本油脂有限公司生产名称为“PerbutylO”）混合，生产出本发明的可固化组合物（14）。该可固化组合物（14）在30℃时粘度为86泊。按实施例13的方法，用可固化组合物（14）得到FRP模塑产品。

该模塑产品有着很光滑的并完全遮盖了其中的玻璃纤维基质的漂亮的乳白色纹理。这个产品的性能列于表3中，表中记录了该产品杰出的阻燃性及热稳定性和湿热稳定性。

对比例4

0.3摩尔的间苯二酸，0.7摩尔的马来酸酐，0.3摩尔的新戊二醇，0.6摩尔的丙二醇和0.15摩尔的氢化双酚A缩合得到一种不饱和聚酯，把47.5份重的该不饱和聚酯溶解在47.5份重的苯乙烯中，在所得的溶液中加入作为稳定剂的0.005份重的对苯二酚，由此制成一种不饱和聚酯的树脂溶液。在该树脂溶液中，溶解5份重的聚甲基丙烯酸甲酯（Mits-ubishi    Rayon有限公司生产，商标名称为Acrypet    MD001”）用高速搅拌机（Asada 铁工厂生产，商标名称为“DESPA

”）以1100转/分的转速搅拌20分钟，由此将前述溶有聚甲基丙烯酸甲酯的树脂溶液与加入的0.5份重的硅烷偶联剂（由Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记），3份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐，0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸盐及130份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”）混合在一起，就产生了一种可固化的树脂组合物、在30℃时，它的粘度为110泊。然后，按实施例13的方法，用该树脂组合物生产出FRP模塑产品。

这样生产的FRP模塑产品，有着漂亮的乳白色纹理，微露出其中的玻璃纤维基质。该产品的性能列于表3中，表中记录了该产品的热稳定性，湿热稳定性及阻燃性方面的不足。

实施例15

将有25份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和75份重的苯乙烯组成的液态单体混合物与3份重的硬脂酸锌盐，0.8份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧辛酸酯（日本油脂有限公司生产，商标名称为“PerbutylO”）和0.5份重的硅烷偶联剂（Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）混合在一起。把所得到的液体混合物放在双臂捏合机里。然后，在捏合机中再加入300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-320”），捏合约5分钟，直至所得的混合物形成捏塑体状的块状物，生产出本发明的可固化的组合物（15），把该可固化的组合物（15）和45份重的切成长6mm的碎玻璃纤维一起捏合5分钟，制成预混模塑料。这种预混模塑料是没有粘性而又合乎要求的可加工性的团块。用刀将预混模塑料切成2公斤重的块，放在安在压模机上的箱形金属模具（其底面积270×380mm，深80mm，温度保持在120℃）中，在60吨压力下挤压5分钟。从而得到漂亮的乳白色半透明产品，该产品有极好的表面光泽，没有瑕疵或变形。该产品的性能列于表4中，表中记录了该产品杰出的热稳定性，湿热稳定性和阻燃性。

实施例16

在由30份重的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和50份重的苯乙烯组成的液态单体混合物中，溶解20份重的平均分子量为25，000，并且每100个异戊二烯重复单元含3.5个羟基的液态马来聚异戊二烯（Kuraray有限公司生产，商标名称为 “Kuraprene”），从而得到100份重的聚合物浆液。用高速搅拌机（Asada铁工厂生产，商标名称为“DESPA ”）以1100转/分搅拌20分钟，将该聚合物浆液与0.5份重的硅烷偶联剂（Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记），1.0份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧苯甲酸酯（日本油脂有限公司生产，商标名称为“Perbutyl Z”），1份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐和300份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-320”）混合在一起，生产出本发明的可固化组合物（16）。在30℃时，该可固化组合物（16）粘度为80泊。将该可固化的组合物（16）与1份重的作为增稠剂的氧化镁（Kyowa化学工业有限公司生产，商标名称为“Kyowamag＃20”）混合而得到一种用于制备片状模塑料（SMC）的浸渍剂。在生产SMC的装置中，用这种浸渍剂浸渍玻璃纤维碎片，生产出一种浸渍片材，它每平方米重4kg，并且含有25%重的玻璃纤维碎片，这些玻璃纤维碎片是把玻璃纤维粗纱（Nitto Bosehi有限公司生产，产品上标有“RS-240F-546”标记）剪成1英寸长而得到的。把浸渍过的片材放在熟化室中，在40℃温度下熟化20个小时，得到SMC产品，它缺乏胶粘性，能使玻璃纤维充分浸渍并且富于可加工性。压模（135℃、100kg/cm²条件下压模3分钟）SMC，得到尺寸为200×200×3mm的板状产品，它的性能列于表4中，表中记录了这种产品杰出的热稳定性，湿热稳定性及阻燃性。

实施例17：

按实施例16的方法制备可固化组合物（16）、然后在双臂捏合机中继续捏合，再加入100份重的平均颗粒直径为3.5微米的氢氧化铝（Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE    H-320”），并与捏合过的可固化组合物（16）混合在一起，生产出本发明的可固化组合物（17）。30℃时，可固化组合物（17）的粘度为960泊，将该可固化的组合物（17）与1份重的氧化镁（Kyowa化学工业有限公司生产，商标名称为“Kyowamag    ＃20”），90份重的玻璃纤维碎片混合，得到一块状物，该玻璃纤维碎片是由把玻璃纤维粗纱（Nitto    Bosehi有限公司生产，产品上标有“RS-240F-546”标记），切成1/4英寸长而得到的。在40℃把该块状物熟化20个小时，就产生出一种整体模塑化合物（BMC）。它缺乏胶粘性，能使玻璃纤维充分浸渍，可加工性优良。按实施例16的方法压模BMC而得到的模塑产品的性能列于表4中，表中记录了该产品杰出的热稳定性，湿热稳定性和阻燃性。

对比例5

0.3摩尔间苯二酸、0.7摩尔马来酸酐、0.3摩尔新戊二醇、0.6摩尔丙二醇和0.15摩尔氢化双酚A缩合得到不饱和聚酯，把40份重的这种不饱和聚酯溶解在40份重的苯乙烯中，在所得的溶液中加入0.005份重的双苯二酚作为稳定剂，由此制成一种不饱和聚酯的树脂溶液。在该树脂溶液中，溶解20份重的平均分子量为25000的马来聚异戊二烯（Kuraray有限公司生产，商标名称为“Kuraprene”）。然后，用高速搅拌机（Asada铁工 厂生产，商标名称为“DESPA

”）以1100转/分的转速搅拌20分钟，把得到的树脂溶液与1.0份重的作为聚合反应引发剂的叔丁基过氧苯甲酸酯、1.0份重的作为内脱模剂的硬脂酸锌盐、0.5份重的硅烷偶联剂（Shin-etsu化学工业有限公司生产，产品上标有“KBM-503”标记）和150份重的平均颗粒直径为17微米的氢氧化铝（由Showa轻金属工业有限公司生产，商标名称为“HIGILITE H-310”）混合在一起，生产出一种用于对比的树脂组合物。该树脂组合物在30℃时的粘度为150泊。将该树脂组合物与1份重的作为增稠剂的氧化镁（由Kyowa化学工业有限公司生产，商标名称为“Kyowamag ＃20”）混合，得到用于生产SMC的浸渍剂（对比例）。按实施例16的方法，用该浸渍剂生产用于对比的SMC。当按实施例16的方法压模SMC时，压模产品所呈现的性能列于表4中。

Claims (26)

1、一种可固化的组合物，该组合物包含(A)含有以20到80%重量的脂肪族多官能团(甲基)丙烯酸酯和80到20%重量的芳香族乙烯基化合物组成的混合物作为其主要成分的一种单体混合物，(B)一种平均颗粒直径不超过5微米的无机填料和(C)催化量的聚合反应引发剂，并且在每100份重的上述单体混合物(A)中分散250-800份重的上述无机填料(B)。

2、根据权利要求1的组合物，其中聚合反应引发剂的用量在上述单体混合物（A）的重量的0.5到0.8%范围内。

3、根据权利要求1的组合物，其中所述无机填料（B）是一种水合金属氧化物。

4、根据权利要求1的组合物，其中所述无机填料（B）是氢氧化铝。

5、根据权利要求1的组合物，其中所述单体混合物（A）包含0.5到40份重的增稠热塑性聚合物和0.5到5份重的增稠剂，以100份重的单体混合物（A）为基准。

6、根据权利要求5的组合物，其中所述增稠热塑性聚合物在其分子单元中至少有两个羧基，所述增稠剂是金属氧化物或金属氢氧化物。

7、根据权利要求5的组合物，其中所述增稠热塑性聚合物在其分子单元中至少有两个羟基，所述增稠剂是多官能团的异氰酸酯化合物。

8、一种生产可固化组合物的方法，该方法包括用高速搅拌机混合（A）一种含有以20到80%重量的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和80到20%重量的芳香族乙烯基化合物组成的混合物作为其主要成分的单体混合物，（B）一种平均颗粒直径不超过5微米的无机填料和（C）催化量的聚合反应引发剂，以100份重的所述单体混合物（A）为基准，所述无机填料（B）的总量在250到500份重范围内，直到所得混合物形成粘度为2到100泊的液体。

9、根据权利要求8的方法，其中所述高速搅拌机以不低于1000转/分的速度转动。

10、根据权利要求8的方法，其中所述高速搅拌机是分散器。

11、根据权利要求8的方法，其中所述无机填料（B）是水合金属氧化物。

12、根据权利要求8的方法，其中所述无机填料（B）是氢氧化铝。

13、根据权利要求8的方法，其中所述单体混合物（A）包含5到40份重的增稠热塑性聚合物和0.5到5份重的增稠剂，以100份重的单体混合物（A）为基准。

14、一种生产可固化组合物的方法，该方法包括用低速捏合机混合（A）一种含有以20到80%重量的脂肪族多官能团（甲基）丙烯酸酯和80到20%重量的芳香族乙烯基化合物组成的混合物作其主要成分的单体混合物，（B）一种平均颗粒直径不超过5微米的无机填料和（C）催化量的聚合反应引发剂，以100份重的单体混合物（A）为基准，所述无机填料（B）的总量在250到800份重的范围内，直到所得的混合物形成捏塑体状的块状物。

15、根据权利要求14的方法，其中所述低速捏合机以不超过100转/分的速度转动。

16、根据权利要求14的方法，其中所述低速捏合机是双臂捏合机。

17、根据权利要求14的方法，其中所述无机填料（B）是水合金属氧化物。

18、根据权利要求14的方法，其中所述无机填料（B）是氢氧化铝。

19、根据权利要求14的方法，其中所述单体混合物（A）包含5到40份重的增稠热塑性聚合物和0.5到5份重的增稠剂，以100份重的所述单体混合物（A）为基准。

20、权利要求1所述的可固化合物的用途，用于制造经加热而固化的制品。

21、根据权利要求20所述的用途，用于制造人造大理石。

22、根据权利要求1所述的可固化组合物的用途，用于制造经模铸并经加热固化的铸模制品。

23、根据权利要求1所述的可固化组合物的用途，用于制造经加压热固化的压模制品。

24、根据权利要求1所述的可固化组合物的用途，用于制造用该组合物浸渍增强短纤维所得到的预混模塑原料。

25、根据权利要求1所述的可固化组合物的用途，周于制造将该组合物加到预先放有增强纤维的金属模具中以浸渍增强纤维并在加压下热固化浸渍的增强纤维而得到的纤维增强塑料制品。

26、根据权利要求5所述的用途，用于制造以该组合物浸渍增强纤维而得到的纤维增强的热固模塑原料。