CN100574879C - 一种掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于催化材料和环境保护领域领域，公开了一种掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，该方法是将膨润土加入水中，搅拌使土完全溶胀后，加入表面活性剂，然后搅拌得到有机改性膨润土；将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，同时滴入K2PtCl6溶液，搅拌制得掺铂的TiO2溶胶；将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，搅拌，离心分离去其上清液，干燥焙烧后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。本发明还公开了该柱撑粘土在环境保护中的应用。本发明利用贵金属铂掺杂手段对有机钛柱撑粘土进行改性，降低光催化剂的光生电子-空穴的复合率，大大提高有机钛柱撑粘土复合光催化剂的吸附性能和光催化活性。
Description
技术领域
本发明属于催化材料和环境保护领域，特别涉及一种掺有金属铂的有机纳米钛柱撑粘土的制备方法和应用。
背景技术
光催化剂TiO2(二氧化钛)由于其光催化活性和化学稳定性高，无毒且价廉，受到了极大的关注。但由于TiO2的带隙较宽(3.2eV)，只能吸收和利用波长较短的紫外线，故其对太阳能的利用效率较低。近几十年来，柱撑粘土(pillared clay)作为一类新兴的类分子筛催化材料正逐渐受到广泛关注并得到迅速发展。研究发现，钛柱撑粘土中的粘土与TiO2光催化剂间存在着界面耦合效应，柱撑粘土可以降低TiO2的光生电子-空穴复合率，使其可以更好地利用光能，从而提高光催化剂的光催化活性。而且由于钛柱撑粘土相对于一般的柱撑粘土材料来说则具有孔径更大，更多孔、更高比表面积等特征，且具有较特殊的氧化还原特性，故在环保领域作为选择吸附剂、催化剂显示出了广阔的应用潜力。尽管可以通过有机修饰大大改善钛柱撑粘土对污染物的吸附性能，但是有机钛柱撑粘土复合光催化剂的光催化活性并不理想。
利用贵金属掺杂等手段对TiO2进行改性，同样可以降低光催化剂的光生电子-空穴的复合率。由于贵金属存在电子捕获效应，可以和半导体界面可以形成Schottky势垒，贵金属在Schottky势垒的作用下成为了光生电子的捕获中心，而半导体上的空穴将被自由分散，从而使得电子-空穴的复合被抑制，提高了TiO2的光催化活性。因此柱撑粘土和贵金属的这两种效应均可以使纳米TiO2的禁带宽度变得更窄，而且某些贵金属离子的掺入还可以扩展TiO2的光吸收波长的范围，从而进一步提高其对太阳光的利用率。但是，目前将贵金属掺杂技术应用于制备有机钛柱撑粘土复合光催化剂材料以及其在环境应用方面的研究还未见相关报道。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的首要目的在于提供一种掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述方法制备的掺铂有机纳米钛柱撑粘土在环境保护中的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：所述掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，包括如下步骤和工艺条件：
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为0.1～20.0％，室温下搅拌使膨润土完全溶胀，在25～80℃保持恒温，按摩尔比表面活性剂∶阳离子交换容量为0.25～4.00∶1的比例加入表面活性剂，然后在25～80℃搅拌，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶1.5～190，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.01～5.00％(以TiO2计质量百分比)，搅拌制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为10～80∶1，在25～80℃搅拌12～72h，将其离心分离，去其上清液，干燥后焙烧，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
为了更好地实现本发明，所述水优选为蒸馏水；所述表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵(HDTMAB)、十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)、十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)、十四烷基三甲基氯化铵(TTAC)、十六烷基三甲基氯化铵(HDTMAC)、十六烷基氯化吡啶(CPC)或十六烷基溴化吡啶(CPB)等；所述阴离子表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠(DBS)或十二烷基硫酸钠(SDS)等；所述非离子表面活性剂包括聚乙烯醇(PVA)或聚环氧乙烯(PEO)等。
本发明掺铂有机纳米钛柱撑粘土可以在环保领域作为选择吸附剂、催化剂，具有广阔的应用潜力。
本发明采用醋酸介质，水解速度慢，条件容易控制，在体系中生成多聚物，可形成稳定均质的络合阳离子凝胶，易于和粘土矿物发生柱撑作用。
本发明和现有技术相比，具有如下优点和有益效果：
1.利用贵金属铂掺杂手段对有机钛柱撑粘土复合光催化剂进行改性，可以降低光催化剂的光生电子-空穴的复合率，使得掺杂的贵金属在Schottky势垒的作用下成为了光生电子的捕获中心，而半导体上的空穴将被自由分散，从而使得电子-空穴的复合被抑制，大大提高有机钛柱撑粘土复合光催化剂的光催化活性。
2.在醋酸介质中，水解速度慢，条件容易控制，在体系中生成稳定均质的络合阳离子多聚物更易于进行粘土层间阳离子的交换柱撑，有利于获得更好光催化活性的有机钛柱撑粘土复合光催化剂，并且所制备的掺铂有机纳米钛柱撑粘土光催化剂能较好地保留层状结构，可克服用HCl或HNO3等常用无机酸不易控制溶胶-凝胶的pH值时，凝胶的形成速度快，产物钛多聚物的粒径较大而且不均一的缺点，不易于进行粘土层间阳离子的交换柱撑，也不利于保持粘土矿物的层状结构。
附图说明
图1为膨润土原土和掺铂有机纳米钛柱撑粘土的扫描电镜图；
图2为原土和不同掺铂量的有机纳米钛柱撑粘土的XRD图谱；
图3为不同掺铂量的掺铂有机修饰纳米钛柱撑粘土的吸附曲线图；
图4为不同掺铂量的掺铂有机修饰纳米钛柱撑粘土的降解曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为1.0％，室温
(25℃)下搅拌24h使膨润土完全溶胀，在60℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(CTMAB)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.3∶1的比例加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)，然后在60℃搅拌48h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶40，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.5％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌4h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在25℃下继续搅拌48h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于450℃下焙烧4h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例2
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为0.1％，室温(25℃)下搅拌12h使膨润土完全溶胀，在25℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(DTAB)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.25∶1的比例加入表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)，然后在25℃搅拌72h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶1.5，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.01％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌4h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为20∶1，在80℃下继续搅拌12h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于300℃下焙烧10h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例3
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为20.0％，室温(25℃)下搅拌72h使膨润土完全溶胀，在80℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(CPB)∶阳离子交换容量(CEC)＝4.00∶1的比例加入表面活性剂十六烷基溴化吡啶(CPB)，然后在80℃搅拌36h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶190，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为5.00％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌10h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为80∶1，在40℃下继续搅拌36h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于600℃下焙烧4h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例4
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为10.0％，室温(25℃)下搅拌36h使膨润土完全溶胀，在30℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(SDS)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.35∶1的比例加入表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)，然后在30℃搅拌36h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶90，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.08％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌6h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为10∶1，在30℃下继续搅拌36h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于500℃下焙烧6h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例5
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为8.0％，室温(25℃)下搅拌48h使膨润土完全溶胀，在50℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(PEO)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.75∶1的比例加入表面活性剂聚环氧乙烯(PEO)，然后在50℃搅拌36h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶30，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为3.00％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌5h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为60∶1，在25℃下继续搅拌24h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于350℃下焙烧8h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例6
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为15.0％，室温(25℃)下搅拌12h使膨润土完全溶胀，在70℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(HDTMAB)∶阳离子交换容量(CEC)＝2.00∶1的比例加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(HDTMAB)，然后在70℃搅拌60h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶40，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为3.50％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌8h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在30℃下继续搅拌72h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于550℃下焙烧3h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例7
(1)将膨润土加入蒸馏水中，使膨润土的质量百分含量为6.0％，室温(25℃)下搅拌60h，使膨润土完全溶胀，在40℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(CPC)∶阳离子交换容量(CEC)＝3.00∶1的比例加入表面活性剂十六烷基氯化吡啶(CPC)，然后在40℃搅拌32h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶90，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为2.65％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌5h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在30℃下继续搅拌48h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于450℃下焙烧4h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例8
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为12.0％，室温(25℃)下搅拌56h使膨润土完全溶胀，在45℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(PVA)∶阳离子交换容量(CEC)＝2.25∶1的比例加入表面活性剂聚乙烯醇(PVA)，然后在45℃搅拌54h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶190，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为3.50％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌9h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在25℃下继续搅拌24h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于400℃下焙烧6h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例9
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为0.1％，室温(25℃)下搅拌24h使膨润土完全溶胀，在60℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(TTAC)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.55∶1的比例加入表面活性剂十四烷基三甲基氯化铵(TTAC)，然后在60℃搅拌60h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶1.5，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为1.0％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌4h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为20∶1，在25℃下继续搅拌36h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于500℃下焙烧5h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例10
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为18.0％，室温(25℃)下搅拌24h使膨润土完全溶胀，在75℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(DTAC)∶阳离子交换容量(CEC)＝3.75∶1的比例加入表面活性剂十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)，然后在70℃搅拌12h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶90，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为4.00％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌6h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在35℃下继续搅拌24h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于400℃下焙烧8h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例11
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为20.0％，室温(25℃)下搅拌48h使膨润土完全溶胀，在65℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(DBS)∶阳离子交换容量(CEC)＝3.20∶1的比例加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(DBS)，然后在65℃搅拌48h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶90，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.50％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌6h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为40∶1，在25℃下继续搅拌30h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于360℃下焙烧10h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例12
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为16％，室温(25℃)下搅拌24h使膨润土完全溶胀，在35℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂(TTAB)∶阳离子交换容量(CEC)＝0.90∶1的比例加入表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)，然后在35℃搅拌60h，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶40，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.15％(以TiO2计质量百分比)，剧烈搅拌4h制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为80∶1，在30℃下继续搅拌60h，将其离心分离，去其上清液，干燥后于550℃下焙烧2h后，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
实施例13
(1)电镜图片
图1为膨润土原土和掺铂有机纳米钛柱撑粘土的扫描电镜图。由图1可以看出，临安膨润土(LA)原土具有较完整的层状结构和片状形态(见图1a)。由于膨润土具有较多易被表面活性剂交换的阳离子，因此柱撑后的粘土被表面活性剂很好地分散，表面孔洞数量比柱撑前明显增加。但孔洞的大小和分布都不均匀，这表明纳米TiO2柱体的大小及其在蒙脱石矿物层间的分布都是不均匀。两种柱撑复合材料中，醋酸法制备的LAC仍保留了一定的层状结构(见图1c)，而盐酸法制备的柱撑后的LAH的层状结构较不完整(见图1b)。可见，用醋酸作酸催化剂制备掺铂有机纳米钛柱撑粘土能较好的保留层状结构，这可能是由于盐酸不易控制溶液的pH值时，凝胶的形成速度快，易于形成粒径较大的钛多聚物，从而难于发生交换反应所致。此外，盐酸的电离常数较高，较低的pH值和大量的电解质对矿物化学组成、层间电荷和层间作用力的影响较大，而醋酸法则易于控制水解速度较慢，在体系中生成多聚物的粒径较小，因而可能会更易于进行粘土层间阳离子的交换柱撑。因此LAC较好的层状结构可能会预示着其具有较强吸附性能。(以盐酸为酸催化剂的掺铂有机纳米钛柱撑粘土以粘土产地缩写加上-H来表示，如LAH，而以醋酸为催化剂则加上-C来表示，如LAC。)
(2)XRD图谱
图2为膨润土原土和不同掺铂量的有机纳米钛柱撑粘土的XRD图谱。对比柱撑膨润土和原土的图谱可以发现，柱撑膨润土的特有的膨润土特征峰的强度比其同源的原土的峰强有不同程度的增大，这可能是膨润土与表面活性剂间较强的离子交换作用所引起的。柱撑后的粘土均具有不同强度的锐钛矿特征峰，掺铂量最大的柱撑粘土的锐钛矿特征峰强度最弱，即其TiO2的晶形相对最差。而根据Scherrer公式L＝0.89λ/βcos(θ)来估算锐钛矿晶粒的平均大小，掺1.0％Pt的柱撑粘土的TiO2粒径为12.71nm，0.2％Pt的为12.51nm，0.1％Pt的为12.32nm，不掺Pt的为11.7nm。这可能是由于掺杂了的铂离子进入了TiO2的骨架，或者铂离子在达到饱和后在TiO2的表面形成了新相，从而增大了TiO2的粒径。由于掺铂量过高的柱撑粘土的TiO2粒径较大，晶型较差，因而可能较多地占去粘土的层间空间，使得柱撑粘土的比表面积下降，另一方面也可能影响到柱撑粘土的光催化活性。
(3)吸附性能的研究
采用2g/L的催化剂浓度来考察所制备的催化剂掺铂有机纳米钛柱撑粘土对目标污染物甲基橙染料的吸附性能。图3给出了不同掺铂量的有机纳米钛柱撑粘土对甲基橙的吸附动力学曲线。如图3所示，不同掺铂有机纳米钛柱撑粘土对甲基橙的吸附百分率均在26.40％～53.32％之间。掺铂柱撑粘土对甲基橙的吸附率比不掺铂柱撑粘土对甲基橙的吸附率显著提高。
(4)光催化活性的研究
图4给出了不同掺铂量的有机纳米钛柱撑粘土对甲基橙的光催化降解动力学曲线。如图4所示，不同掺铂有机纳米钛柱撑粘土对甲基橙的光催化降解百分率均在80.73％～91.30％之间。柱撑粘土的光催化活性随着掺铂量的增加而相应提高。不掺铂的柱撑粘土的降解率为80.73％，当掺铂量为0.2％时，光催化活性更佳，在60min的反应时间内其对甲基橙的降解率可达到91.30％，能够实现对染料的深度氧化降解。这可能是由于当掺铂量合适时，铂离子可以充当捕获载流子的陷阱，有效抑制了光生电子-空穴的复合，从而提高了柱撑粘土的光催化性能。由此可见，通过对有机纳米钛柱撑粘土适当掺杂贵金属铂可以大大提高掺铂有机纳米钛柱撑粘土的光催化活性。
如上所述，本发明所述掺铂有机纳米钛柱撑粘土比未掺铂的有机纳米钛柱撑粘土具有更好的吸附性能和光催化性能。掺铂有机纳米钛柱撑粘土可以在环保领域作为选择吸附剂、催化剂，具有广阔的应用潜力。
Claims (6)
1、一种掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，包括如下步骤和工艺条件：
(1)将膨润土加入水中，使膨润土的质量百分含量为0.1～20.0％，室温下搅拌使膨润土完全溶胀，在25～80℃下保持恒温，按摩尔比表面活性剂∶阳离子交换容量为0.25～4.00∶1的比例加入表面活性剂，然后搅拌，得到有机改性膨润土；
(2)将钛酸丁酯滴加入醋酸溶液中，使Ti(OC4H9)4∶CH3COOH∶H2O的摩尔比为1∶10∶1.5～190，同时滴入K2PtCl6溶液，使铂的质量百分比含量为0.01～5.00％，搅拌制得掺铂的TiO2溶胶；
(3)将掺铂的TiO2溶胶逐滴加入有机改性膨润土中，使Ti∶CEC的摩尔比为10～80∶1，在25～80℃下搅拌12～72h，将其离心分离，去其上清液，干燥后焙烧，制得掺铂有机纳米钛柱撑粘土。
2、根据权利要求1所述的掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，水选自蒸馏水。
3、根据权利要求1所述的掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
4、根据权利要求3所述的掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶或十六烷基溴化吡啶。
5、根据权利要求3所述的掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
6、根据权利要求3所述的掺铂有机纳米钛柱撑粘土的制备方法，其特征是，所述非离子表面活性剂选自聚乙烯醇或聚环氧乙烯。
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