CN100569967C - 一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法 - Google Patents

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Abstract

一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，包括一个将废铅蓄电池破碎的过程，破碎后产生的铅泥浆料进行液固分离后产生湿铅泥，将湿铅泥放入一个脱硫槽中，在所述的脱硫槽中放入脱硫剂碳酸钠，进行搅拌，充分反应，静置后进行液固分离，得到沉淀物碳酸铅和液体硫酸钠，将液体硫酸钠放入一个反应器中，在反应器中加入碳酸钡，进行搅拌，充分反应，静置，进行液固分离，获得沉淀物硫酸钡和液体碳酸钠，所述的液体碳酸钠送入脱硫槽中，作为脱硫剂进行循环使用。本发明通过脱硫转化残液中的硫酸钠与碳酸钡反应，使脱硫剂碳酸钠再生，解决了脱硫转化技术中硫酸钠的环保处置问题，又解决了脱硫剂碳酸钠的再生和循环使用问题。

Description

一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法
技术领域：
本发明属于化工领域，尤其涉及一种回收铅的工艺，具体来说是一种废铅蓄电池的脱硫转化方法。
背景技术：
再生铅原料80％来自于废铅蓄电池，废铅蓄电池通过MA破碎分选系统，被分类分选出铅板栅、铅泥、聚氯丙烯外壳、塑料、废酸。铅泥中存在一定量的硫酸铅，要完全还原出硫酸铅中的铅温度需要在1200℃以上，不仅要消耗大量的能源，而且还有大量的铅被蒸发进入炉气，重复收尘重复冶炼，重复浪费能源，处理这些含铅炉气的环保设备的投入、运行、维护及能源的费用很大，假如处理不达标会进一步造成铅资源的流失和对环境的污染。
废铅蓄电池再生铅生产的脱硫转化技术在国外先进国家普遍采用，典型的由意大利Engitec研发公司开发的CX自动化蓄电池破碎和回收系统，这个系统在全世界每年处理120万吨以上的废铅蓄电池。CX系统把自动化整体蓄电池破碎、组份分离和铅膏脱硫、硫酸钠制造结合起来，这个完整的系统能达到环保要求，能改善铅的生产和副产品的回收，产出硫酸钠副产品。意大利Engitec研发公司开发的CX再生铅系统，它将铅泥脱硫和硫酸钠生产作为系统的一个重要组成，将铅泥浆泵送到反应槽中，与在蓄电池贮存区收集的废酸混合。脱硫反应可分别用两种不同的反应剂完成，即氢氧化钠和碳酸钠。在反应器中发生的反应很快，但在分批处理中，需要的接触时间约为1小时。因反应速度快，这一操作可连续进行，可降低反应器的容积并在保持恒定参数的条件下提高反应效率。留在铅膏中的残余硫小于0.3％，起始铅膏中的含硫量约6％，硫的去除率大于95％。反应后的铅泥泵送到压滤机中脱水，为熔炼炉提供原料。过滤后的硫酸钠溶液，贮在槽中，而后送至结晶工序。该回收工艺产生的副产品为硫酸钠，但是硫酸钠使用的范围有限，如何处理硫酸钠又成为了一个新的问题。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，所述的这种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法要解决现有技术中处理废铅蓄电池后产生的副产品硫酸钠如何处理的技术问题，以及处理废铅蓄电池工艺复杂和费用高的技术问题。
本发明一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，包括一个将废铅蓄电池破碎的过程，破碎后产生的铅泥浆料进行液固分离后产生湿铅泥，将湿铅泥放入一个脱硫槽中，在所述的脱硫槽中放入脱硫剂碳酸钠，进行搅拌，充分反应，静置后进行液固分离，得到沉淀物碳酸铅和液体硫酸钠，将液体硫酸钠放入一个反应器中，在反应器中加入碳酸钡，进行搅拌，充分反应，静置，进行液固分离，获得沉淀物硫酸钡和液体碳酸钠，所述的液体碳酸钠送入脱硫槽中，作为脱硫剂继续循环使用，在第一次进行脱硫的过程中，碳酸钠的加入量为铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍。
进一步的，将铅泥浆料通过压滤或带滤机进行液固分离后的湿铅泥送入脱硫槽，加入水和脱硫剂碳酸钠，脱硫剂碳酸钠的加入量为湿铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍，开启搅拌机，先使用慢速搅拌至槽内铅泥基本成浆后，再进行高速变速搅拌使浆料均匀，待浆料均匀后继续搅拌20-50分钟，停止搅拌15-20分钟，然后再以120-180转/分速度搅拌10-30分钟，待浆料再次成浆后，以300-400转/分高速变速搅拌，铅泥和脱硫剂充分反应，高速变速搅拌30-70分钟后停止搅拌，静置浆料10-30分钟，待脱硫槽内浆料和液体分层后，抽取淀出液至储液槽，同时在脱硫槽中加入水，进行搅拌，然后进行第二次静置，抽取淀出液至储液槽，固体为脱硫后的铅泥，将储液槽中的液体进行过滤，过滤后的液体送入反应器中，加入碳酸钡充分搅拌，对浆料沉淀物检测，同时测试液体PH值，在PH值为≤12时，对浆料进行液固分离，滤出副产品硫酸钡，反应器中的液体为再生的碳酸钠，将再生的碳酸钠送入脱硫槽继续循环使用。
铅泥脱硫转化方程：PbSO4+Na2CO3-PbCO3+Na2SO4，理论计算：1吨碳酸钠可以处理3吨硫酸铅(既可以处理5吨铅泥)，可以产生硫酸钠1.34吨。脱硫剂和副产品价值比1500∶536(元)，脱硫剂和副产品的市场价之比为2.8∶1，副产品硫酸钠虽然有广泛的应用，但由于是再生铅脱硫转化过程中的提取物，所以副产品硫酸钠的应用有其局限性。即使不计提取成本，碳酸钠和硫酸钠的市场销售价相差太大。如果副产品是硫酸钠，脱硫转化系统就会产生二大问题：(1)硫酸钠市场售价不高，应用有其局限性。(2)脱硫剂碳酸钠不能再生循环使用。
本发明的工作工程是：在脱硫转化中PbSO4+Na2CO3-PbCO3↓+Na2SO4，过滤并提取富Na2SO4脱硫残液，测量残液酸碱度，利用再生铅火法冶炼过程中的余热，对液体进行加热，液体PH值接近中性，然后在溶液中加入中间剂BaCO3与硫酸钠进行化学反应：Na2SO4+BaCO3-BaSO4↓+Na2CO3，在反应过程中充分搅拌，并利用余热对液体进行加热，加快反应速度，反应生成硫酸钡沉淀，同时液体逐渐呈碱性，静置液体，抽取过滤液体即得到富Na2CO3溶液，运用上述方法使脱硫残液中的脱硫剂再生，循环参与脱硫转化反应，同时解决脱硫系统中大量硫酸钠废液的环保处置问题。
副产品BaSO4硫酸钡为无色斜方晶系晶体或白色无定形粉末，无臭，无味，化学稳定性好，不溶于水、醇及其他溶剂，干燥时易结块。广泛应用于油漆、油墨、涂料、塑胶、蓄电池、橡胶、陶瓷、玻璃、电子、化妆品、医药、食品领域。
本发明与已有技术相对照，其效果是积极和明显的。上述解决方案通过脱硫转化残液中的硫酸钠与碳酸钡反应，使脱硫剂碳酸钠再生，解决了脱硫转化技术中硫酸钠的问题，又解决了脱硫剂碳酸钠的问题，同时本发明在脱硫剂、反应中间剂和脱硫剂还原、产出副产品的物料平衡性上，有积极的经济意义，同时具有节能、降耗、减污的效果。
附图说明：
图1是本发明一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法的工艺流程图。
具体实施方式：
如图1所示，本发明一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，包括一个将废铅蓄电池破碎的过程，破碎后产生的铅泥浆料进行液固分离后产生湿铅泥，将湿铅泥放入一个脱硫槽中，在所述的脱硫槽中放入脱硫剂碳酸钠，进行搅拌，充分反应后，静置后进行液固分离，得到沉淀物碳酸铅和液体硫酸钠，将液体硫酸钠放入一个反应器中，在反应器中加入碳酸钡，进行搅拌，充分反应后，静置，进行液固分离，获得沉淀物硫酸钡和液体碳酸钠，所述的液体碳酸钠送入脱硫槽中，作为脱硫剂进行循环使用。
进一步的，在第一次进行脱硫的过程中，碳酸钠的加入量为铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍。
进一步的，将铅泥浆料通过压滤或带滤机进行液固分离后的湿铅泥送入脱硫槽，按脱硫配方加入水和脱硫剂碳酸钠，开启搅拌机，先使用慢速搅拌至槽内铅泥基本成浆后，再进行高速变速搅拌使浆料均匀，待浆料均匀后继续搅拌20-50分钟，停止搅拌15-20分钟，然后再以120-180转/分速度搅拌10-30分钟，待浆料再次成浆后，以300-400转/分高速变速搅拌，铅泥和脱硫剂充分反应，高速变速搅拌30-70分钟后停止搅拌，静置浆料10-30分钟，待脱硫槽内浆料和液体分层后，抽取淀出液至储液槽，同时在脱硫槽中加入水，进行搅拌，然后进行第二次静置，抽取淀出液至储液槽，固体为脱硫后的铅泥，将储液槽中的液体进行过滤，过滤后的液体送入反应器中，加入碳酸钡充分搅拌，对浆料沉淀物检测，同时测试液体PH值，在PH值为≤12时，对浆料进行液固分离，滤出副产品硫酸钡，反应器中的液体为再生的碳酸钠，将再生的碳酸钠送入脱硫槽继续循环使用。具体的，脱硫剂碳酸钠的加入量为铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍。
在本发明的一个具体的实施例中，4500吨铅泥中含硫酸铅约2475吨，脱硫剂为碳酸钠，PbSO4+Na2CO3-PbCO3+Na2SO4，理论上脱硫转化所需脱硫剂碳酸钠为866吨，转化成碳酸铅2181吨，生成硫酸钠1160吨。根据脱硫转化小试数据分析，脱硫剂初始加入量为1∶2，根据工艺流程，脱硫剂可以重复循环使用，所以脱硫剂实际消耗量为1∶1.2。转化2475吨硫酸铅泥，需要脱硫剂碳酸钠约866吨，脱硫剂为1500元/吨，所866吨脱硫剂需要130万元。脱硫残液中含有硫酸钠1160吨，本项目在脱硫残液富硫酸钠液体中加入碳酸钡，通过复分解反应再生脱硫液，并生成沉淀硫酸钡。投入物碳酸钡的市场价为2100元/吨，副产品沉淀硫酸钡的市场销售价为1500元/吨。
如果处理一万吨废铅蓄电池，对4500吨铅泥实施脱硫转化，由理论计算：可以得到4206吨脱硫铅泥及1160吨硫酸钠，当加入1610吨碳酸钡时，可以得到1903吨的硫酸钡，再生脱硫剂碳酸钠866吨。反应方程式：Na2SO4+BaCO3-BaSO4↓+Na2CO3，本项目中脱硫剂和中间反应剂与系统产生的脱硫剂和副产品的经济比较为：中间反应剂碳酸钡为338万元，产出副产品硫酸钡经济价值为286万元(按每吨1500元计算)，再生出脱硫剂碳酸钠的经济价值为130万元，所以，铅泥脱硫转化技术产业化项目的在脱硫剂、反应中间剂和脱硫剂还原、产出副产品的物料平衡性上，有积极的经济意义。
与国外技术相比，按照Engitec的CX再生铅系统处理一万吨废铅蓄电池，产生4500吨铅泥，其中硫酸铅含量约为2475吨；产生2000吨废酸液，；其中含硫酸约为340吨。理论计算：消耗碳酸钠1233吨；产生硫酸钠1651吨。脱硫转化投入(碳酸钠以每吨1500元计)和产出副产品(硫酸钠以每吨400元计)的国内市场价之比为185万元比82.5万元。脱硫转化技术项目的投入(碳酸钡每吨以2100元计)与产出副产品(以每吨1500元计)的国内市场价之比为338万元比285元，而且可以再生130万元的碳酸钠进入系统重新使用。所以，本项目与国外技术比较具有创新性。
Engitec的CX再生铅系统也有脱硫剂再生技术，他们使用氢氧化钠作为脱硫剂，氢氧化钠的腐蚀性比碳酸钠强，相对的对脱硫转化设备自动化、耐腐蚀、密封性及人员的劳动防护要求等级较高，设备投资相对也大，满足上述条件后，对脱硫系统产生的硫酸钠通过设备提取后，进入电解槽内电解，再生氢氧化钠和产出二氧化硫气体，产出物二氧化硫收集制酸，上述脱硫剂再生的设备投入大，还要涉及到电解及制酸方面的设备，所以在国内产业化推广有一定的难度，相比之下，本项目更适合国情，设备投入少，在技术上也可以满足与国际先进技术接轨的需求，脱硫剂再生循环和副产品经济性好便于实施和推广。

Claims (2)

1.一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，包括一个将废铅蓄电池破碎的过程，破碎后产生的铅泥浆料进行液固分离后产生湿铅泥，将湿铅泥放入一个脱硫槽中，在所述的脱硫槽中放入脱硫剂碳酸钠，进行搅拌，充分反应，静置后进行液固分离，得到沉淀物碳酸铅和液体硫酸钠，将液体硫酸钠放入一个反应器中，其特征在于：在反应器中加入碳酸钡，进行搅拌，充分反应，静置，进行液固分离，获得沉淀物硫酸钡和液体碳酸钠，所述的液体碳酸钠送入脱硫槽中，作为脱硫剂继续循环使用，在第一次进行脱硫的过程中，碳酸钠的加入量为铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍。
2.如权利要求1所述的一种废铅蓄电池再生铅的脱硫转化方法，其特征在于：将铅泥浆料通过压滤或带滤机进行液固分离后的湿铅泥送入脱硫槽，加入水和脱硫剂碳酸钠，脱硫剂碳酸钠的加入量为湿铅泥中硫酸铅的摩尔数的两倍，开启搅拌机，先使用慢速搅拌至槽内铅泥基本成浆后，再进行高速变速搅拌使浆料均匀，待浆料均匀后继续搅拌20-50分钟，停止搅拌15-20分钟，然后再以120-180转/分速度搅拌10-30分钟，待浆料再次成浆后，以300-400转/分高速变速搅拌，铅泥和脱硫剂充分反应，高速变速搅拌30-70分钟后停止搅拌，静置浆料10-30分钟，待脱硫槽内浆料和液体分层后，抽取淀出液至储液槽，同时在脱硫槽中加入水，进行搅拌，然后进行第二次静置，抽取淀出液至储液槽，固体为脱硫后的铅泥，将储液槽中的液体进行过滤，过滤后的液体送入反应器中，加入碳酸钡充分搅拌，对浆料沉淀物检测，同时测试液体PH值，在PH值为≤12时，对浆料进行液固分离，滤出副产品硫酸钡，反应器中的液体为再生的碳酸钠，将再生的碳酸钠送入脱硫槽继续循环使用。
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CN102424489A (zh) * 2011-09-28 2012-04-25 界首市骏马工贸有限公司 脱硫含铅废水循环利用处理方法
CN103509949B (zh) * 2012-06-15 2020-05-26 杨春晓 废铅膏湿法回收和高性能铅酸蓄电池电极活性物质湿法制造的方法及设备
CN103014354B (zh) * 2013-01-15 2014-07-30 浙江汇同电源有限公司 从铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺
CN103045853B (zh) * 2013-01-15 2014-08-13 浙江汇同电源有限公司 铅酸蓄电池膏体中回收铅的工艺
CN103540741B (zh) * 2013-11-05 2015-11-04 湖南江冶机电科技股份有限公司 一种铅膏湿法强制脱硫工艺
CN106498162B (zh) * 2015-09-08 2019-04-16 铜仁市万山区盛和矿业有限责任公司 一种汞矿尾渣的处理方法
CN108754129A (zh) * 2018-06-01 2018-11-06 骆驼集团蓄电池研究院有限公司 一种废旧铅膏分段式脱硫的方法
WO2022047715A1 (zh) * 2020-09-03 2022-03-10 杭州铅锂智行科技有限公司 一种铅冶炼尾气处理产物利用的方法及其装置
CN113943866A (zh) * 2021-10-16 2022-01-18 安徽省华鑫铅业集团有限公司 一种废旧电池的铅泥脱硫回收工艺

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