CN100535782C - 导电性辊制造方法及显影辊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有弹性层和设置在所述弹性层表面的树脂覆盖层的导电性辊。上述树脂覆盖层是由紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂形成的,并且包含氟或硅。上述树脂覆盖层可以包含最大粒径为上述树脂覆盖层厚度的1~5倍的微粒来代替上述氟或硅。并且,上述树脂覆盖层可以由体积电阻率为106Ω·cm以下的第一树脂覆盖层、设置在其表面的体积电阻率为1010Ω·cm以下的第二树脂覆盖层构成。本发明的导电性辊被用作电子照相方式的图像形成装置的显影辊和带电辊。

Description

导电性辊制造方法及显影辊
技术领域
本发明涉及显影辊和带电辊等导电性辊及其制造方法,特别涉及用于复印机、打印机等电子照相装置和静电记录装置等图像形成装置中的导电性辊。
背景技术
在复印机、打印机等电子照相方式的图像形成装置中,作为通过向保持有潜像的感光鼓等上供应调色剂,使调色剂附着在感光鼓的潜像上而将潜像可视化的显影方法,已知有加压显影法。在该加压显影法中,通过例如如下方法进行显影:在使感光鼓带电达到一定电位之后,通过曝光机在感光鼓上形成静电潜像,然后通过使承载有调色剂的显影辊与保持有静电潜像的感光鼓接触,使得调色剂附着到感光鼓的潜像上,从而进行显影。
另外,在上述感光鼓的带电中,虽然迄今为止采用的是电晕放电方式,但是在电晕放电方式中,必须施加6~10kV的高电压,因此,从确保装置的安全的观点考虑是不优选的,另外,由于在电晕放电中产生臭氧等有害物质,从环境方面考虑也是不优选的。对此,提出了接触带电方式,其通过使感光鼓与带电辊抵接,在感光鼓和带电辊之间施加电压,使感光鼓带电。
上述加压显影法的显影辊、以及上述接触带电方式的带电辊必须在确实保持紧贴感光鼓的状态的同时进行旋转,因此,通常制成在金属等良导电性材料制成的轴的外周形成有半导电性层的结构,其中所述半导电性层由在硅橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、表氯醇橡胶(ECO)、聚氨酯等弹性体中分散炭黑或金属粉末而成的半导电性的弹性体或者使它们发泡而成的泡沫体所形成的。另外,为了控制对调色剂的带电性能和附着性、防止由于弹性层引起的感光鼓的污染,有时在上述弹性层的表面上进一步形成树脂覆盖层。
另外,除了上述显影辊和带电辊之外,在用于向显影辊供应调色剂的调色剂供应辊、用于将附着在感光鼓上的潜像上的调色剂转印到记录介质上的转印辊、用于除去转印后残留在感光鼓上的调色剂的清洁辊等中,也使用在上述轴的外周形成半导电性弹性层、并在该弹性层的表面进一步形成树脂覆盖层的结构的导电性辊。
一直以来,在上述导电性辊中,上述树脂覆盖层是通过将由轴和弹性层所形成的导电性辊主体浸渍在溶剂系或水系的涂布液中或者将该涂布液喷洒在导电性辊主体上,然后通过加热或热风进行干燥固化所形成的,但这时,必须进行长时间的干燥,在大量生产时需要很长的干燥生产线。此外,上述树脂覆盖层从其用途出发,要求具有微妙的导电性和表面状态,而干燥生产线内的温度分布和风量等的不均对于树脂覆盖层的性能有很大的影响,因此在产品质量上存在问题。对此,作为不需要长的干燥线并可形成质量稳定的树脂覆盖层的方法,提出了在导电性辊的弹性层的表面形成包含紫外线固化型树脂的树脂覆盖层的技术(参阅日本特开2002-310136号公报)。
发明内容
但是,在弹性层的外周面设有上述包含紫外线固化型树脂的树脂覆盖层的导电性辊,由于其辊表面的调色剂脱模性低,因此存在随着使用条件的不同而导致调色剂层叠在辊表面上的问题。因此,如果长时间使用安装了该导电性辊的图像形成装置,就会在导电性辊的表面发生调色剂成膜,或者表面电阻升高,容易发生图像不良等问题。
另外,包含紫外线固化型树脂的树脂层含有未被紫外线固化的未反应的化合物,因此可能会污染感光鼓。特别是在为了调整树脂覆盖层的电阻而混合炭系电子导电剂时,由于该炭系电子导电剂吸收紫外线,因此存在容易残留未反应的化合物的问题。
另外,上述导电性辊优选能够在辊表面均匀保持规定量的调色剂,但是,当为了节省研磨工序、改善导电性辊的生产率而通过在配有轴的模具中注入导电性层的原料来制作辊主体时,存在如下问题:弹性层的外周面变得与模具的模腔表面同样平滑,在其上所形成的树脂覆盖层也同样变得平滑。
另外,虽然在弹性层的外周面面设有上述树脂覆盖层的导电性辊相对于不具有树脂覆盖层的导电性辊而言,对调色剂的带电性能优良,但是仍然存在改进的余地,仍然需要对调色剂的导电性更加优良、且画质能够得到大幅改善的导电性辊。
另外,在上述导电性辊中,在弹性层和树脂覆盖层之间产生裂缝,密合性差,这时,当将导电性辊安装到墨盒内并驱动时,树脂覆盖层容易从弹性层上剥离,因此存在耐久性差的问题。
因此,本发明的第一个目的在于提供一种显影辊和带电辊,其在大量制造时不需要很长的干燥生产线,即使长时间使用也不易引起由于调色剂附着所导致的成膜或电阻升高,且耐久性优良。
另外,本发明的第二个目的在于提供一种显影辊和带电辊,其在大量制造时不需要很长的干燥生产线,不会污染感光鼓,即使长时间使用也不易在表面发生调色剂成膜或电阻上升,且耐久性优良。
另外,本发明的第三个目的在于提供一种显影辊等导电性辊,其在大量制造时不需要很长的干燥生产线,不需要弹性层的研磨工序,且树脂覆盖层在其表面具有适度的微小凹凸。
另外,本发明的第四个目的在于提供一种导电性辊,其能够省略或缩短大量制造时的干燥工序,对调色剂或感光鼓的带电性能较现有技术得到改善,且画质能够得到大幅提高。
另外,本发明的第五个目的在于提供一种导电性辊的制造方法,其通过紫外线或电子射线照射而在弹性层的表面上形成树脂覆盖层,其中,通过改善弹性层和树脂覆盖层的密合性,能够制造耐久性高的导电性辊。
本发明者进行了积极的研究,结果发现,在弹性层的表面设有树脂覆盖层的导电性辊中,在该树脂覆盖层中使用紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,在此基础上,通过设计树脂覆盖层的结构、在树脂覆盖层中包含氟和/或硅、在树脂覆盖层中包含微粒、控制该微粒的粒径、进而在对弹性层的外周面实施表面处理之后形成树脂覆盖层,能够实现上述目的,从而完成了本发明。
本发明的第一显影辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,所述树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
其中,本发明的第一显影辊的优选的实施方式如下:
(1)上述非紫外线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(2)上述非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(3)上述紫外线固化型树脂为含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(4)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含非紫外线固化型的含氟树脂和/或化合物与可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后,通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(5)上述树脂覆盖层如下形成:在上述弹性层的外周面涂布包含非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物与可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后,通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(6)上述涂布液包含光聚合引发剂。
(7)上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(8)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物不含氟和硅。
(9)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(10)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物包含氟和/或硅。
(11)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自由由氟代烯烃衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(12)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(12)的任意组合也是本发明的第一显影辊的优选实施方式。
本发明的第二显影辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层通过紫外线照射固化的含微粒树脂覆盖层,其特征在于,上述含微粒树脂覆盖层中的微粒的最大粒径a和含微粒树脂覆盖层的厚度b之比a/b为1.0~5.0。
其中,本发明的第二显影辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层包含氟和/或硅。
(2)上述通过紫外线照射固化的含微粒树脂覆盖层是在紫外线照射之后通过加热使未反应的化合物固化而形成的。
(3)上述通过紫外线照射固化的含微粒树脂覆盖层是在紫外线照射之后通过微波加热使残留的未反应化合物固化而形成的。
(4)上述微粒的平均粒径为1~30μm。
(5)上述微粒的粒径分布为1~50μm的范围。
(6)上述微粒的含量相对于100质量份上述含微粒树脂覆盖层的树脂为0.1~100质量份。
(7)上述含微粒树脂覆盖层的厚度为1~40μm。
(8)上述微粒为橡胶或合成树脂的微粒。
(9)上述微粒为硅橡胶微粒、硅氧烷树脂微粒、氟树脂微粒、聚氨酯弹性体微粒、聚氨酯丙烯酸酯微粒、三聚氰胺树脂微粒、酚醛树脂微粒、(甲基)丙烯酸系树脂微粒和苯乙烯系树脂微粒中的至少一种。
(10)上述微粒为玻璃状炭微粒。
(11)上述含微粒树脂覆盖层包含导电剂。
(12)上述导电剂的含量相对于100质量份上述含微粒树脂覆盖层的树脂为0.01~20质量份。
(13)上述弹性层是在金属模具中成形的,在不研磨外周面面的条件下在外周面面形成上述含微粒树脂覆盖层。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(13)的任意组合也是本发明的第二显影辊的优选实施方式。
本发明的第三显影辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,所述树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
其中,本发明的第三显影辊的优选的实施方式如下:
(1)上述非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(2)上述非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(3)上述电子射线固化型树脂为含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(4)上述树脂覆盖层包含炭系电子导电剂。
(5)上述树脂覆盖层的厚度为1~500μm。
(6)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物与可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后,通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(7)上述树脂覆盖层如下形成:在上述弹性层的外周面涂布包含非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物与可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后,通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(8)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(9)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物不含氟和硅。
(10)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(11)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物包含氟和/或硅。
(12)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自由氟代烯烃衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(13)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(13)的任意组合也是本发明的第三显影辊的优选实施方式。
本发明的第四显影辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层通过电子射线照射固化的含微粒树脂覆盖层,其特征在于,所述含微粒树脂覆盖层中的微粒的最大粒径a和含微粒树脂覆盖层的厚度b之比a/b为1.0~5.0。
其中,本发明的第四显影辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层包含氟和/或硅。
(2)上述通过电子射线照射固化的含微粒树脂覆盖层是在电子射线照射之后通过加热使未反应的化合物固化而形成的。
(3)上述通过电子射线照射固化的含微粒树脂覆盖层是在电子射线照射之后通过微波加热使残留的未反应化合物固化而形成的。
(4)上述微粒的平均粒径为1~30μm。
(5)上述微粒的粒径分布为1~50μm的范围。
(6)上述微粒的含量相对于100质量份上述含微粒树脂覆盖层的树脂为0.1~100质量份。
(7)上述含微粒树脂覆盖层的厚度为1~40μm。
(8)上述微粒为橡胶或合成树脂的微粒。
(9)上述微粒为硅橡胶微粒、硅氧烷树脂微粒、氟树脂微粒、聚氨酯弹性体微粒、聚氨酯丙烯酸酯微粒、三聚氰胺树脂微粒、酚醛树脂微粒、(甲基)丙烯酸系树脂微粒和苯乙烯系树脂微粒中的至少一种。
(10)上述微粒为玻璃状炭微粒。
(11)上述含微粒树脂覆盖层包含导电剂。
(12)上述导电剂的含量相对于100质量份上述含微粒树脂覆盖层的树脂为0.01~20质量份。
(13)上述弹性层是在金属模具中成形的,在不研磨外周面面的条件下在外周面面形成上述含微粒树脂覆盖层。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(13)的任意组合也是本发明的第四显影辊的优选实施方式。
另外,本发明的第一带电辊具备轴、形成于该轴的外周的非泡沫体弹性层、形成于该非泡沫体弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,所述树脂覆盖层包含紫外线固化型树脂。
其中,本发明的第一带电辊的优选的形态包括如下几种:
(1)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述非泡沫体制弹性层的外周面上涂布包括可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(2)上述涂布液包含光聚合引发剂。
(3)上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(4)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(4)的任意组合也是本发明的第一带电辊的优选实施方式。
本发明的第二带电辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层包含紫外线固化型树脂的树脂覆盖层,其特征在于,所述树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
其中,本发明的第二带电辊的优选的实施方式如下:
(1)上述树脂覆盖层包含含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(2)上述树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
(3)上述树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(4)上述含氟紫外线固化型树脂为选自含氟聚(甲基)丙烯酸酯系树脂和含氟聚烯烃系树脂中的至少一种。
(5)上述非紫外线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(6)上述非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(7)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物的涂布液、(B)包含非紫外线固化型含氟树脂和/或化合物、可通过紫外线聚合且不含氟的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非紫外线固化型的含氟树脂和/或化合物、可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物的涂布液中任一种,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物(可以含氟,也可以不含氟)固化。
(8)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物的涂布液、(B)包含非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物、可通过紫外线聚合且不含硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物、可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物的涂布液中任一种,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物(可以含硅,也可以不含硅)固化。
(9)上述涂布液包含光聚合引发剂。
(10)上述可通过紫外线固化且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(11)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(12)上述可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(13)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且含氟的树脂和/或化合物为选自由氟代烯烃类衍生得到的化合物以及氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(14)上述可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(15)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(15)的任意组合也是本发明的第二带电辊的优选实施方式。
另外,本发明的第三带电辊具备轴、形成于该轴的外周的非泡沫体弹性层、形成于该非泡沫体弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,所述树脂覆盖层包含电子射线固化型树脂。
其中,本发明的第三带电辊的优选的形态包括如下几种:
(1)上述树脂覆盖层如下形成:在上述非泡沫体制弹性层的外周面上涂布包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(2)上述涂布液包含光聚合引发剂。
(3)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(4)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(4)的任意组合也是本发明的第三带电辊的优选实施方式。
本发明的第四带电辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层包含电子射线固化型树脂的树脂覆盖层。
其中,本发明的第四带电辊的优选的实施方式如下:
(1)上述树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(2)上述树脂覆盖层为含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(3)上述树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
(4)上述树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(5)上述含氟电子射线固化型树脂为选自含氟聚(甲基)丙烯酸酯系树脂和含氟聚烯烃系树脂中的至少一种。
(6)上述非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述树脂覆盖层包含炭系电子导电剂。
(9)上述树脂覆盖层的厚度为1~500μm。
(10)上述树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(11)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(12)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(13)上述包含含氟树脂和/或化合物的树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含可通过电子射线聚合的含氟树脂和/或化合物的涂布液、(B)包含非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物、可通过电子射线聚合且不含氟的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物、可通过电子射线聚合的含氟树脂和/或化合物的涂布液中任一种,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物(可以含氟,也可以不含氟)固化。
(14)上述包含含硅树脂和/或化合物的树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含可通过电子射线聚合的含硅树脂和/或化合物的涂布液、(B)包含非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物、可通过电子射线聚合且不含硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物、可通过电子射线聚合的含硅树脂和/或化合物的涂布液中任一种,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物(可以含硅,也可以不含硅)固化。
(15)上述可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(16)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(17)上述可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及可通过电子射线聚合的含硅树脂及化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(18)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(19)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(19)的任意组合也是本发明的第四带电辊的优选实施方式。
另外,本发明的第一导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周上的弹性层、形成于该弹性层的外周面的含微粒树脂覆盖层,其中,所述含微粒树脂覆盖层包含紫外线固化型树脂。
其中,本发明的第一导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层中的微粒的平均粒径为1~50μm。
(2)上述含微粒树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述含微粒树脂覆盖层包含含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(4)上述含微粒树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
(5)上述含微粒树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(6)上述非紫外线固化型含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含微粒、可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(10)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(11)包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含微粒、选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含微粒、选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含微粒、选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液中任一种,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(12)上述可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(13)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(14)上述可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(15)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自由氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(16)上述可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(17)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(18)上述涂布液包含光聚合引发剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(18)的任意组合也是本发明的第一导电性辊的优选实施方式。
本发明的第二导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周上的弹性层、形成于该弹性层的外周面的体积电阻率为106Ω·cm以下的第一树脂覆盖层、形成于该第一树脂覆盖层的外周面的体积电阻率为1010Ω·cm以上的第二树脂覆盖层,其中,所述第一树脂覆盖层和所述第二树脂覆盖层的至少之一包含紫外线固化型树脂。
其中,本发明的第二导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述第一树脂覆盖层包含导电剂、上述第二树脂覆盖层不含导电剂。
(2)上述第二树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述第二树脂覆盖层包含含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(4)上述第二树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
(5)上述第二树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(6)上述非紫外线固化型含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述第一树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含导电剂、可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述第二树脂覆盖层是如下形成的:在上述第一树脂覆盖层的外周面涂布包含可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(10)上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(11)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(12)包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的第二树脂覆盖层是如下形成的:在上述第一树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液的任一种,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(13)上述可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(14)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(15)上述可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(16)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(17)上述可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(18)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(19)上述涂布液包含光聚合引发剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(19)的任意组合也是本发明的第二导电性辊的优选实施方式。
本发明的第三导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的含微粒树脂覆盖层、形成于该含微粒树脂覆盖层的外周面的保护层,其中,所述含微粒树脂覆盖层和所述保护层的至少之一含有紫外线固化型树脂。
其中,本发明的第三导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层中的微粒的平均粒径为1~50μm。
(2)上述保护层含有选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述保护层包含含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(4)上述保护层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
(5)上述保护层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟紫外线固化型树脂和/或含硅紫外线固化型树脂。
(6)上述非紫外线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非紫外线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含微粒、可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述保护层是如下形成的:在上述含微粒树脂覆盖层的外周面涂布包含可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化。
(10)上述可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(11)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(12)上述包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的保护层是如下形成的:在上述含微粒树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含选自非紫外线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、选自可通过紫外线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液的任一种,然后通过紫外线照射使上述可通过紫外线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(13)上述可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(14)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(15)上述可通过紫外线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(16)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自由氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(17)上述可通过紫外线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过紫外线聚合的碳碳双键。
(18)上述具有可通过紫外线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(19)上述涂布液包含光聚合引发剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(19)的任意组合也是本发明的第三导电性辊的优选实施方式。
另外,本发明的第四导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的含微粒树脂覆盖层,其中,所述含微粒树脂覆盖层含有电子射线固化型树脂。
其中,本发明的第四导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层中的微粒的平均粒径为1~50μm。
(2)上述含微粒树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述含微粒树脂覆盖层包含含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(4)上述含微粒树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
(5)上述含微粒树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(6)上述非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含微粒、可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(10)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(11)包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布(A)包含微粒、选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含微粒、选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含微粒、选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液的任一种,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(12)上述可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(13)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(14)上述可通过电子射线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(15)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(16)上述可通过电子射线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(17)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(18)上述含微粒树脂覆盖层含有炭系电子导电剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(18)的任意组合也是本发明的第四导电性辊的优选实施方式。
本发明的第五导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的体积电阻率为106Ω·cm以下的第一树脂覆盖层、形成于该第一树脂覆盖层的外周面的体积电阻率为1010Ω·cm以上的第二树脂覆盖层,其中,所述第一树脂覆盖层和所述第二树脂覆盖层的至少之一含有电子射线固化型树脂。
其中,本发明的第五导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述第一树脂覆盖层包含导电剂、上述第二树脂覆盖层不含导电剂。
(2)上述第二树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述第二树脂覆盖层包含含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(4)上述第二树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
(5)上述第二树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(6)上述非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述第一树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含导电剂、可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述第二树脂覆盖层是如下形成的:在上述第一树脂覆盖层的外周面涂布包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(10)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(11)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(12)包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的第二树脂覆盖层是如下形成的:在上述第一树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液的任一种,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(13)上述可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(14)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(15)上述可通过电子射线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(16)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自由氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(17)上述可通过电子射线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(18)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(19)上述第一树脂覆盖层中所包含的导电剂为炭系电子导电剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(19)的任意组合也是本发明的第五导电性辊的优选实施方式。
本发明的第六导电性辊的特征在于:其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的含微粒树脂覆盖层、形成于该含微粒树脂覆盖层的外周面的保护层,其中,所述含微粒树脂覆盖层和所述保护层的至少之一含有电子射线固化型树脂。
其中,本发明的第六导电性辊的优选的实施方式如下:
(1)上述含微粒树脂覆盖层中的微粒的平均粒径为1~50μm。
(2)上述保护层含有选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种。
(3)上述保护层包含含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(4)上述保护层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
(5)上述保护层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及含氟电子射线固化型树脂和/或含硅电子射线固化型树脂。
(6)上述非电子射线固化型的含氟树脂和/或化合物为选自含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及含氟烯烃系树脂和化合物中的至少一种。
(7)上述非电子射线固化型的含硅树脂和/或化合物为选自含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、以及硅氧烷树脂中的至少一种。
(8)上述含微粒树脂覆盖层是如下形成的:在上述弹性层的外周面涂布包含微粒、可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(9)上述保护层是如下形成的:在上述含微粒树脂覆盖层的外周面涂布包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。
(10)上述可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(11)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物为(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(12)包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种的保护层是如下形成的:在上述含微粒树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液、(B)包含选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含选自非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及选自可通过电子射线聚合的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种的涂布液的任一种,然后通过电子射线照射使上述可通过电子射线聚合的树脂和化合物的至少任一种固化。
(13)上述可通过电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(14)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物为不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物。
(15)上述可通过电子射线聚合的含氟树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(16)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含氟的树脂和/或化合物为选自氟代烯烃类衍生得到的化合物和氟代(甲基)丙烯酸酯类中的至少一种。
(17)上述可通过电子射线聚合的含硅树脂和/或化合物具有可通过电子射线聚合的碳碳双键。
(18)上述具有可通过电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物为选自两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类和(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类中的至少一种。
(19)上述含微粒树脂覆盖层和上述保护层的至少之一含有炭系电子导电剂。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(19)的任意组合也是本发明的第六导电性辊的优选实施方式。
另外,本发明的第一导电性辊的制造方法,其为具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层的导电性辊的制造方法,其特征在于:
(i)对所述弹性层的外周面实施表面处理,然后
(ii)在该弹性层的外周面涂布包含紫外线固化型树脂的涂布液,然后
(iii)照射紫外线,使所述树脂固化,形成所述树脂覆盖层。
其中,本发明的第一导电性辊的制造方法的优选的实施方式如下所述:
(1)上述表面处理为电晕处理。
(2)上述表面处理为等离子处理。
(3)上述涂布液为无溶剂的。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(3)的任意组合也是本发明的第一导电性辊的制造方法的优选实施方式。
另外,本发明的第二导电性辊的制造方法,其为具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少1层树脂覆盖层的导电性辊的制造方法,其特征在于:
(i)对所述弹性层的外周面实施表面处理,然后
(ii)在该弹性层的外周面涂布包含电子射线固化型树脂的涂布液,然后
(iii)照射电子射线,使所述树脂固化,形成所述树脂覆盖层。
其中,本发明的第二导电性辊的制造方法的优选的实施方式如下所述:
(1)上述表面处理为电晕处理。
(2)上述表面处理为等离子处理。
(3)上述涂布液为无溶剂的。
另外,只要不存在特别的矛盾,上述(1)~(3)的任意组合也是本发明的第二导电性辊的制造方法的优选实施方式。
在本发明中,上述紫外线固化型树脂是指:通过紫外线照射使可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物固化而成的物质。
在本发明中,上述电子射线固化型树脂是指:通过电子射线照射使可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而成的物质,更具体地说,是即使不使用交联剂、或者光聚合引发剂或光聚合促进剂,利用电子射线所产生的能量进行自交联所得到的树脂。其中,在本发明中,可通过电子射线聚合的树脂和化合物是指每1000分子量包含0.01以上、优选0.1以上电子射线灵敏度高的(甲基)丙烯酰基的树脂和低聚物以及每1分子中包含1个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。另外,上述非电子射线固化型树脂和化合物是指每1000分子量包含0~小于0.01的电子射线灵敏度高的(甲基)丙烯酰基的树脂和化合物,约接近0越好。
在本发明中,含微粒树脂覆盖层的厚度b是指:通过紫外线照射或电子射线照射固化而成的、显影辊的含微粒树脂覆盖层的平均厚度。另外,平均厚度为10个部位层厚的平均值,通过切断设有表层的显影辊,使用显微镜进行该层厚的测定。
附图说明
[图1]本发明的第一和第三显影辊和第一~第四带电辊的一个实例的剖面图。
[图2]本发明的第二和第四显影辊的一个实例的剖面图。
[图3]本发明的第一和第四导电性辊的一个实例的剖面图。
[图4]本发明的第二和第五导电性辊的一个实例的剖面图。
[图5]本发明的第三和第六导电性辊的一个实例的剖面图。
[图6]使用本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的图像形成装置一个实例的部分剖面图。
具体实施方式
下面,参照附图,对本发明的显影辊、带电辊和导电性辊进行详细的说明。图1为本发明的第一和第三显影辊以及第一~第四带电辊的一个实例的剖面图。图示例的显影辊1和带电辊2具有轴3、形成于轴3的外周的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面的树脂覆盖层5。图1中,树脂覆盖层5是由一层构成的,但本发明的显影辊和带电辊的树脂覆盖层5也可以由2层以上构成。
在本发明的第一和第三显影辊1中,树脂覆盖层5包含非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的至少一种与紫外线固化型树脂,由于该非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的表面能小,因此,表面附着的调色剂少,即使长期使用,也难以引起调色剂成膜和电阻升高,耐久性优良。另外,含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物与弹性层4的相容性差,与弹性层4的粘合性比一般的树脂更差,但是,在本发明的第一和第三显影辊的树脂覆盖层5中,非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的表面能比常规的紫外线固化型或电子射线固化型树脂的表面能小,因此,存在非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物偏至树脂覆盖层5的表面一侧(即,不与弹性层接触的一侧)的倾向,结果是,树脂覆盖层5的与弹性层4接触一侧的非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的含有率降低,树脂覆盖层5与弹性层4的粘合性提高。另外,非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物偏至树脂覆盖层5的表面一侧的结果是,树脂覆盖层5与调色剂的脱模性提高。另外,即使树脂覆盖层5中的非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的含有率减少,由于非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物偏至树脂覆盖层5的表面一侧,因此,能够充分保持树脂覆盖层5与调色剂的脱模性,同时树脂覆盖层5与弹性层4的粘合性提高,同时能够降低昂贵的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的含有率。
在本发明的第一和第三带电辊2中,树脂覆盖层5主要由紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂构成,由此,在树脂覆盖层5的形成过程中不必进行长时间的干燥,大量生产中不必要准备很长的干燥生产线。即,本发明的第一和第三带电辊2的树脂覆盖层5由于是通过例如在非泡沫体制弹性层4的外周面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过照射紫外线或电子射线使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物发生固化而形成,因此无需干燥工序,另外,由于在照射紫外线或电子射线的阶段形成了树脂覆盖层5,因此能够排除由于干燥生产线内的温度分布和风量等的不均所导致的树脂覆盖层5的性能不均。
在本发明的第二和第四带电辊2中,由紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂构成树脂覆盖层5,由此,在树脂覆盖层5的形成中无需进行长时间的干燥,大量生产中不需要长的干燥生产线。即,本发明的第二和第四带电辊2的树脂覆盖层5由于是通过例如在弹性层4的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物发生固化而制成,因此无需干燥工序,另外,由于在照射紫外线或电子射线的阶段形成了树脂覆盖层5,因此能够排除由于干燥生产线内的温度分布和风量等的不均所导致的树脂覆盖层5的性能不均。另外,在本发明第二带电辊和第四带电辊2的优选的实施方式中,树脂覆盖层5包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种(可以是紫外线固化型、非紫外线固化型、电子射线固化型、非电子射线固化型),且树脂覆盖层5的表面能小,因此,调色剂附着少,即使长时间使用也不易磨损,耐久性优良。
另外,在本发明的第四带电辊2中,由于通过电子射线照射形成树脂覆盖层5,通过优化电子射线的照射量,能够防止未反应化合物的残留。另外,通过控制电子射线的加速电压,还能够调节树脂覆盖层5的交联密度。进而,由于电子射线不易被炭系电子导电剂吸收,因此,即使在树脂覆盖层5中使用炭系电子导电剂,也能够通过电子射线照射充分形成电子射线固化型树脂,能够防止未反应化合物的残留。
图2为本发明的第二和第四显影辊的一个实例的剖面图。图示例的显影辊1具备轴3、形成于该轴3的外周的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面上的含微粒树脂覆盖层6。其中,含微粒树脂覆盖层6包含微粒7,并通过紫外线或电子射线照射发生固化。
在本发明的第二和第四显影辊1中,通过适当调整含微粒树脂覆盖层6的微粒7的浓度和粒径,能够在含微粒树脂覆盖层6的表面形成适度的微小凹凸,能够在外周面上均匀地保持规定量的调色剂。更具体地说,在含微粒树脂覆盖层6中分散微粒7的目的是,如上所述,为了提高显影辊1的最表面的调色剂负载性,在该表面上施加所希望的凹凸,如果含微粒树脂覆盖层6的厚度比所分散的微粒7的粒径大,则不能在含微粒树脂覆盖层6的表面上充分形成凹凸。本发明者针对这些问题进行了积极的研究,结果发现,在显影辊1的最表面成功地施加最适合负载调色剂的凹凸,从而完成了本发明。具体来说,如果所分散的微粒的最大粒径比含微粒树脂覆盖层的厚度还小,则随着微粒分散到含微粒树脂覆盖层中的分散状态的不同,微粒会埋没在含微粒树脂覆盖层中,不能在表面得到所希望的凹凸。另一方面,根据分散于含微粒树脂覆盖层中的微粒的粒径分布,所分散的微粒中粒径大于含微粒树脂覆盖层厚度的粒子,其表面具有树脂的较薄覆盖膜的同时,部分在含微粒树脂覆盖层的表面突出,结果是,能够在含微粒树脂覆盖层的表面、即显影辊的最表面提供调色剂负载所优选的凹凸。另外,即使是粒径大于含微粒树脂覆盖层厚度的微粒,如果充分寻求向树脂的分散,则如上所述,微粒的表面哪怕是较薄的薄膜也被树脂所覆盖,在用作显影辊时也不会由于滑动力导致微粒从含微粒树脂覆盖层表面脱落。其中,当将分散到含微粒树脂覆盖层中的微粒的最大粒径记为a、将含微粒树脂覆盖层的厚度记为b时,本发明的第二和第四显影辊的a/b必须控制在1.0~5.0之间,从能够在显影辊的最表面上形成可进一步提高调色剂负载性的凹凸的观点出发,a/b优选为1.0~3.0的范围。当a/b小于1.0时,即使是最大粒径的粒子,也会随着分散到含微粒树脂覆盖层中的分散状态的不同而导致微粒埋没在该含微粒树脂覆盖层中,不能形成所希望的凹凸。另一方面,如果a/b超过5.0,含微粒树脂覆盖层表面的凹凸变得过大,虽然调色剂负载性提高、进而调色剂输送量增多,但是调色剂的带电量不足,结果导致在图像中产生地灰雾和灰度不良等问题。另外,在本发明的第二和第四显影辊1种,由于通过紫外线照射或电子射线照射形成含微粒树脂覆盖层6,因此,在含微粒树脂覆盖层6的形成中,不需要长时间的干燥,在大量生产时不需要准备干燥生产线。其中,在通过电子射线照射形成含微粒树脂覆盖层6的情形中,由于电子射线具有数万倍于紫外线的能量、是高效率的,因此,具有无需使用致癌性的光聚合引发剂的优点,进而还具有如下优点,即,即使在含微粒树脂覆盖层中使用容易吸收紫外线的炭黑等导电性炭,在含微粒树脂覆盖层的形成中也没有问题。
图3为本发明的第一和第四导电性辊的一个实例的剖面图。图示实例的导电性辊8具备轴3、形成于该轴3的外周的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面的含微粒树脂覆盖层6。其中,含微粒树脂覆盖层6包含微粒7和紫外线固化型树脂或电子固化型树脂。
在本发明的第一和第四导电性辊8中,由紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂构成含微粒树脂覆盖层6,因此,在含微粒树脂覆盖层6的形成过程中不必进行长时间的干燥,大量生产中不需要准备很长的干燥生产线。即,本发明的第一和第四导电性辊8的含微粒树脂覆盖层6由于是通过例如在弹性层4的外周面涂布包含微粒7和可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后通过照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物发生固化而制成的,因此无需干燥工序,另外,由于在照射紫外线或电子射线的阶段形成了树脂覆盖层6,因此能够排除由于干燥生产线内的温度分布和风量等的不均所导致的含微粒树脂覆盖层6的性能不均。另外,在本发明的第一和第四导电性辊8中,由于含微粒树脂覆盖层6含有微粒7,因此通过适当调整微粒7的浓度和粒径,能够在含微粒树脂覆盖层6的表面适当地形成微小的凹凸。另外,在本发明的第一和第四导电性辊8的优选实施方式中,通过在含微粒树脂覆盖层6中包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种(可以是紫外线固化型、非紫外线固化型、电子射线固化型、非电子射线固化型),能够降低含微粒树脂覆盖层6的表面能,且该导电性8的表面的摩擦阻力低、即使长时间使用也不易磨损、耐久性优良。
另外,在本发明第四导电性辊8中,由于通过电子射线照射形成含微粒树脂覆盖层6,因此,通过优化电子射线的照射量,能够防止未反应化合物的残留。另外,通过控制电子射线的加速电压,能够调节含微粒树脂覆盖层6的交联密度。另外,由于电子射线不易被炭系电子导电剂吸收,因此,即使在含微粒树脂覆盖层6中使用炭系电子导电剂,也能够通过电子射线照射充分形成电子射线固化型树脂,能够防止未反应化合物的残留。
图4为本发明的第二和第五导电性辊的一个实例的剖面图。图示例的导电性辊8具备轴3、形成于该轴3的外周的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面上的第一树脂覆盖层9、形成于该第一树脂覆盖层9的外周面上的第二树脂覆盖层10。其中,第一树脂覆盖层9的体积电阻率为106Ω·cm以下、第二树脂覆盖层的体积电阻率为1010Ω·cm以上,另外,第一树脂覆盖层9和第二树脂覆盖层10的至少之一包含紫外线固化型树脂或电子射线型树脂。
在本发明的第二和第五导电性辊中,通过在第一树脂覆盖层9和第二树脂覆盖层10的至少之一中使用紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,在使用紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的树脂覆盖层的形成中不需要长时间干燥,因此,能够省略或缩短大量生产时的干燥工序。即,本发明的第二和第五导电性辊8的第一树脂覆盖层9和/或第二树脂覆盖层10由于是通过例如在弹性层4和/或第一树脂覆盖层9的外表面上涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液(当形成第一树脂覆盖层9时,优选还包含导电剂),然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的,因此无需干燥工序,进而,由于在照射紫外线或电子射线的阶段形成了第一树脂覆盖层9和/或第二树脂覆盖层10,因此,能够排除由于干燥生产线内的温度分布和风量不均所导致的第一树脂覆盖层9和/或第二树脂覆盖层10的性能不均。另外,在本发明的第二和第五导电性辊8中,由于第一树脂覆盖层9的体积电阻率为106Ω·cm以下、第二树脂覆盖层10的体积电阻率为1010Ω·cm以上,因此,能够大幅提高导电性辊8对调色剂或感光性鼓的带电性能。其中,优选第一树脂覆盖层9包含导电剂、优选第二树脂覆盖层不包含导电剂。另外,在本发明的第二和第五导电性辊8的优选实施方式中,通过在第二树脂覆盖层10中包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种(可以是紫外线固化型、非紫外线固化型、电子射线固化型、非电子射线固化型),能够降低第二树脂覆盖层10的表面能,且该导电性8的表面的摩擦阻力低、即使长时间使用也不易磨损、耐久性优良。
另外,在本发明第五导电性辊1中,由于通过电子射线照射形成第一树脂覆盖层9和/或第二树脂覆盖层10,因此,通过优化电子射线的照射量,能够防止未反应化合物的残留。另外,通过控制电子射线的加速电压,能够调节第一树脂覆盖层9和/或第二树脂覆盖层10的交联密度。另外,由于电子射线不易被炭系电子导电剂吸收,因此,即使在第一树脂覆盖层9中使用炭系电子导电剂,也能够通过电子射线照射充分形成电子射线固化型树脂,能够防止未反应化合物的残留。
图5为本发明的第三和第六导电性辊的一个实例的剖面图。图示实例的导电性辊8具备轴3、形成于该轴3的外周的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面的含微粒树脂覆盖层6、形成于该含微粒树脂覆盖层6的外周面的保护层11。其中,含微粒树脂覆盖层6包含微粒7,含微粒树脂覆盖层6和保护层11的至少之一含有紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂。
在本发明的第三和第六导电性辊8中,通过在含微粒树脂覆盖层6和保护层11的至少之一中使用紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,在使用紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11的形成中,无需长时间的干燥,因此,能够省略或缩短大量生产时的干燥工序。即,本发明的第三和第六导电性辊8的含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11由于是通过例如在弹性层4和/或含微粒树脂覆盖层6的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液(当形成含微粒树脂覆盖层6时,还包含微粒7),然后照射紫外线或电子射线使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物发生固化而制成,因此无需干燥工序,另外,由于在照射紫外线或电子射线的阶段形成了含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11,因此能够排除由于干燥生产线内的温度分布和风量等的不均所导致的含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11的性能不均。另外,在本发明的第三和第六导电性辊8中,由于含微粒树脂覆盖层6包含微粒7,因此通过适当调整微粒7的浓度和粒径,能够在含微粒树脂覆盖层6的表面适当地形成微小的凹凸,形成于含微粒树脂覆盖层6的外表面上的保护层11也同样具有适当的微小凹凸。另外,由于在含微粒树脂覆盖层6的外表面形成有保护层11,因此能够防止微粒11从含微粒树脂覆盖层6上剥落,能够大幅改善导电性辊的耐久性。另外,在本发明的第三和第六导电性辊8的优选的实施方式中,通过在保护层11中包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种(可以是紫外线固化型、非紫外线固化型、电子射线固化型、非电子射线固化型),能够降低保护层11的表面能,且该导电性8的表面的摩擦阻力低、即使长时间使用也不易磨损、耐久性优良。
另外,在本发明的第六导电性辊8中,由于通过电子射线照射形成含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11,因此通过优化电子射线的照射量,能够防止未反应化合物的残留。另外,通过控制电子射线的加速电压,能够调节含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11的交联密度。另外,由于电子射线不易被炭系电子导电剂吸收,因此,即使在含微粒树脂覆盖层6和/或保护层11中使用炭系电子导电剂,也能够通过电子射线照射充分形成电子射线固化型树脂,能够防止未反应化合物的残留。
作为本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的轴,只要具有良好的导电性,就没有特别的限制,可以使用例如铁、不锈钢、铝等金属制的实心体形成的金属芯、或者内部中空的金属制圆筒体等金属制轴。
本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的弹性层包含弹性体和导电剂,并且可以视需要包含填充剂等其他成分。作为该弹性层中所使用的弹性体,可以列举出硅橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁基橡胶、氯丙烯橡胶、丙烯酸橡胶、表氯醇橡胶(ECO)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚氨酯以及它们的混合物等,其中,优选硅橡胶、EPDM、ECO和聚氨酯。在本发明的第一和第三带电辊的弹性层之外的弹性层中,通过使用发泡剂使上述弹性体发泡、或者也可以像聚氨酯泡沫那样机械地卷入空气使其发泡等而将上述弹性体制成泡沫体来使用。另一方面,在本发明的第一和第三导电辊的弹性层中,必须将上述弹性体制成非泡沫体使用。
上述轴和弹性层可以使用反应注射成形法(RIM成形法)一体化。即,通过将构成弹性层原料成分的2种单体成分混合注射到筒装模具内,使其发生聚合反应,能够将轴与弹性层一体化。这样,能够缩短从原料的注入到脱模所需要的时间,能够大幅减少生产成本。
另外,当在上述弹性层中使用硅橡胶时,该硅橡胶可以是通常的混炼型硅橡胶(HCR)、也可以是液状硅橡胶(LSR)。另外,使用液状硅橡胶时,优选通过液状注射成形法(LIM:Liquidinjection Molding)形成弹性层。上述液状硅橡胶可以通过对含乙烯基聚有机硅氧烷混合有机氢聚硅氧烷、氧化硅等增强性填充剂、导电剂、铂系催化剂、反应抑制剂、硅油、其他各种添加剂后,将其注入到规定形状的模具中,然后通过加热固化成形。
上述含乙烯基聚有机硅氧烷在分子中具有2个以上反应基团,作为该反应基团,可以列举出烯基和羟基。作为该含乙烯基聚有机硅氧烷,优选下式(I):
Figure C20058002710300441
(式中,R1各自独立地表示一价烃基,n表示100~10,000的整数)所表示的化合物。其中,作为R1的一价烃基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基和戊基等烷基,乙烯基和烯丙基等烯基,环己基等环烷基,苯基等芳基,苯甲基等芳烷基等。
另外,作为上述有机氢聚硅氧烷,优选下式(II):
Figure C20058002710300442
(式中,R1各自独立地表示一价烃基,m表示100~10,000的整数)所表示的、分子中具有2个以上硅-氢键的化合物。其中,作为R2的一价烃基,可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基和戊基等烷基,乙烯基和烯丙基等烯基,环己基等环烷基,苯基等芳基,苯甲基等芳烷基等。
另外,作为液状硅橡胶中所包含的导电剂,可以使用后述弹性层中所通常使用的导电剂,作为铂系催化剂,可以列举出氯化铂、氯铂酸、醇改性氯铂酸等,作为反应抑制剂,可以列举出甲基乙烯基环四聚硅氧烷、乙炔醇类、硅氧烷改性乙炔醇、氢过氧化物等。
作为上述弹性层中所使用的导电剂,可以列举出电子导电剂、离子导电剂等。作为电子导电剂,可以列举出科琴黑、乙炔黑等导电性炭,SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等橡胶用炭黑,实施了氧化处理等的彩色用炭黑、热解炭黑、天然石墨、人造石墨、锑掺杂氧化锡、ITO、氧化锡、氧化钛、氧化锌等金属氧化物,镍、铜、银、锗等金属,聚苯胺、聚吡咯、聚乙炔等导电性聚合物,炭晶须、石墨晶须、炭化钛晶须、导电性钛酸钾晶须、导电性钛酸钡晶须、导电性氧化钛晶须、导电性氧化锌晶须等导电性晶须等。相对于100质量份上述弹性体,上述电子导电剂的含量优选为1~50质量份,更优选为5~40质量份。
另外,作为上述离子导电剂,可以列举出四乙铵、四丁铵、十二烷基三甲基铵、六癸基三甲基铵、苯甲基三甲基铵、改性脂肪酸二甲基乙基铵等的高氯酸盐、氯酸盐、盐酸盐、溴酸盐、碘酸盐、氢氟硼酸盐、硫酸盐、乙基硫酸盐、羧酸盐、磺酸盐等铵盐;锂、钠、钾、钙、镁等碱金属、碱土金属的高氯酸盐、氯酸盐、盐酸盐、溴酸盐、碘酸盐、氢氟硼酸盐、硫酸盐、三氟甲基硫酸盐、磺酸盐等。相对于100质量份上述弹性体,上述离子导电剂的混合量优选为0.01~10质量份,更优选为0.05~5质量份的范围。上述导电剂可以单独使用1种,也可以将2种以上混合使用,也可以组合使用电子导电剂和离子导电剂。
上述弹性层通过混合上述导电剂,其电阻值优选为103~1010Ωcm,更优选为104~108Ωcm。当弹性层的电阻值小于103Ωcm时,电荷会泄漏到感光鼓等中,会由于电压而导致导电性辊自身被破坏,如果超过1010Ωcm,就容易产生灰雾现象。
为了根据需要将上述弹性体制成橡胶状物质,上述弹性层可以包含有机过氧化物等交联剂、硫等硫化剂,还可以包含硫化助剂、硫化促进剂、硫化促进助剂、硫化延缓剂等。另外,上述弹性层可以进一步包含填充剂、塑解剂、发泡剂、增塑剂、软化剂、增粘剂、抗粘连剂、分离剂、脱模剂、增量剂、着色剂等橡胶用混合剂。
另外,当以聚氨酯或EPDM作为基材形成上述弹性层时,为了控制表面上的调色剂的带电量,可以添加苯胺黑、三氨基苯基甲烷、阳离子燃料等各种电荷控制剂、硅氧烷树脂、硅橡胶、尼龙等的微粉末。其中,相对于100质量份上述聚氨酯或EPDM,上述电荷控制剂的添加量优选为1~5质量份的范围,相对于100质量份上述聚氨酯或EPDM,上述微粉末的添加量优选为1~10质量份的范围。
上述弹性层的硬度并没有特别的限制,优选Asker(阿斯卡)C硬度为80度以下,更优选为20~70度。如果弹性层的AskerC硬度超过80度,则导电性辊与感光鼓等的接触面积变小,不能够进行良好的显影,另外,当将导电性辊用作显影辊时,会对调色剂造成损伤,导致调色剂固着在感光鼓和层化刮板上,容易引起图像不良。另一方面,如果弹性层的硬度过低,则当将导电性辊用作显影辊时,与感光鼓和层化刮板的摩擦力变大,会发生图像跳动等图像不良。另外,由于上述弹性层是与感光鼓和层化刮板等抵接使用的,因此,在将硬度设为低硬度时,还优选使压缩永久变形尽可能小,具体来说,优选为20%以下。
本发明的第二和第四显影辊的含微粒树脂覆盖层中,分散含有微粒,通过紫外线照射或电子射线照射发生固化而形成含微粒树脂覆盖层。另外,本发明的第一和第四显影辊的含微粒树脂覆盖层必须包含微粒和紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,并且可以根据需要包含已知的添加剂。另外,在本发明的第三和第六导电性辊中,要求含微粒树脂覆盖层包含微粒,且含微粒树脂覆盖层和保护层的至少之一必须包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,该含微粒树脂覆盖层和保护层可以根据需要包含已知的添加剂。另外,保护层优选不含微粒。
作为上述微粒,优选为橡胶或合成树脂制的微粒或炭制的微粒和氧化硅系微粒等无机微粒,特别优选硅橡胶、硅氧烷树脂、氟树脂、聚氨酯弹性体、聚烯烃树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯丙烯酸酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、玻璃状炭制的微粒和氧化硅微粒。这些微粒可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
在本发明的第二和第四显影辊中,相对于100质量份树脂,上述微粒的添加量优选为0.1~100质量份,更优选为5~80质量份。另外,本发明的第二和第四显影辊的含微粒树脂覆盖层中所使用的微粒的平均粒径优选为1~30μm,更优选为3~20μm。另外,该微粒的最大粒径a(μm)与含微粒树脂覆盖层的厚度b(μm)之比a/b为1.0~5.0,优选为1.0~3.0。其中,含微粒树脂覆盖层的厚度b优选为1~40μm。通过将a/b控制在该范围内,能够在含微粒树脂覆盖层的表面形成适当的微小凹凸。
在本发明的第一、第三、第四和第六导电性辊中,相对于100质量份构成含微粒树脂覆盖层的树脂,上述微粒的含量优选为0.1~100质量份,更优选为5~80质量份。另外,该含微粒树脂覆盖层中所使用的微粒的平均粒径优选为1~50μm,更优选为3~20μm。另外,该微粒的最大粒径a(μm)与含微粒树脂覆盖层的厚度b(μm)之比a/b为0.03~5.0,优选为0.1~5.0。通过将a/b控制在0.03~5.0的范围内,能够在含微粒树脂覆盖层的表面形成适当的微小凹凸。
在本发明的第三和第六导电性辊中,当在上述含微粒树脂覆盖层中未使用紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂时,作为形成该含微粒树脂覆盖层的树脂,可以使用以往在树脂覆盖层中所使用的树脂,并没有特别的限制,优选使用例如醇可溶性共聚聚酰胺、水溶性丙烯酸树脂、水溶性丁缩醛树脂、丙烯酸乳液、聚氨酯分散液、橡胶胶乳等。另一方面,当上述保护层中未使用紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂时,作为形成该保护层的树脂,可以使用以往在树脂覆盖层中所使用的树脂,并没有特别的限制,例如,除上述非紫外线固化型的含氟树脂和含硅树脂以外,还优选使用聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、氨基树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂等。不含紫外线固化型树脂和电子射线树脂的含微粒树脂覆盖层和保护层可以通过在弹性层或含微粒树脂覆盖层的外周面上涂布包含上述树脂的涂布液之后,进行加热、干燥得到。
在本发明的第二和第五导电性辊中,第一树脂覆盖层和第二树脂覆盖层的至少之一必须包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,并且,第一树脂覆盖层优选包含导电剂,第二树脂覆盖层优选不含导电剂,另外,第一树脂覆盖层和第二树脂覆盖层可以根据需要包含已知的添加剂。另外,在本发明的第二和第五导电性辊中,第一树脂覆盖层的体积电阻率为106Ω·cm以下、优选103~106Ω·cm,上述第二树脂覆盖层的体积电阻率为1010Ω·cm以上,优选为1010~1016Ω·cm。如果第一树脂覆盖层的体积电阻率超过106Ω·cm,则容易产生灰雾,通过将第二树脂覆盖层的体积电阻率控制在1010Ω·cm以上,可以提高对调色剂或对感光鼓的带电性能,能够大幅改善画质。其中,树脂覆盖层的体积电阻率可以通过如下方法测定:例如,在铜板上涂布树脂覆盖层的形成中所使用的涂布液,通过照射紫外线或电子射线使涂布液发生紫外线或电子射线固化,然后测定铜板和测定电极之间的电阻。
为了将上述第一树脂覆盖层的体积电阻率控制在106Ω·cm以下,通常必须使用导电剂,作为该导电剂,可以使用作为上述弹性层用导电剂所例示的电子导电剂和离子导电剂。其中,当在第一树脂覆盖层中使用紫外线固化型树脂时,优选炭系电子导电剂、离子导电剂和透明导电剂。相对于100质量份构成第一树脂覆盖层的树脂,上述电子导电剂的混合量优选为100质量份以下,更优选为1~80质量份,更优选为1~50质量份。另一方面,相对于100质量份构成第一树脂覆盖层的树脂,上述离子导电剂的混合量优选为20质量份以下,更优选为0.01~20质量份,更优选为1~10质量份。
当上述第一树脂覆盖层中未使用紫外线固化型树脂或电子射线树脂时,作为形成该第一树脂覆盖层的树脂,可以使用以往在树脂覆盖层中所使用的树脂,并没有特别的限制,优选使用例如醇可溶性共聚聚酰胺、水溶性丙烯酸树脂、水溶性丁缩醛树脂、丙烯酸乳液、聚氨酯分散液、橡胶胶乳等。另一方面,当上述第二树脂覆盖层中未使用紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂时,作为形成该第二树脂覆盖层的树脂,可以使用以往在树脂覆盖层中所使用的树脂,并没有特别的限制,例如,除上述非紫外线固化型的含氟树脂和含硅树脂以外,还优选使用聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、氨基树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂等。不含紫外线固化型树脂的第一树脂覆盖层和第二树脂覆盖层可以通过在弹性层或第一树脂覆盖层的外周面上涂布包含上述树脂的涂布液之后,进行加热、干燥而形成。
本发明的第一和第三显影辊的树脂覆盖层可以通过如下方法形成:例如,在弹性层的外表面涂布涂布液,其中所述的涂布液包含例如非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物,然后通过照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化。通常,通过在弹性层的外表面设置树脂覆盖层,能够调整电阻值、控制调色剂带电量和调色剂的输送量、控制显影辊与层化刮板的摩擦力,通过在树脂覆盖层中包含非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种以及紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂,能够大幅降低树脂覆盖层的调色剂的附着,大幅提高显影辊的耐久性。其中,被照射紫外线的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被照射电子射线的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他已知的添加剂,并优选不含溶剂。
在本发明的第一和第三显影辊的树脂覆盖层中,非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物与紫外线固化型或电子射线固化型树脂的比例为:相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂优选为10~10000质量份,更优选为30~5000质量份。当相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂的混合量小于10质量份时,紫外线或电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度降低,如果超过10000质量份,则氟和硅的总含量降低,难以发挥目标性能。上述树脂覆盖层中的含氟率优选为0.1~45质量%,更优选为0.5~20质量%。当树脂覆盖层中的含氟率小于0.1质量%时,对调色剂附着不能发挥充分的性能,如果超过45质量%,则与弹性层或下层的密合性降低。另外,上述树脂覆盖层中的含硅率优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。当树脂覆盖层中的含硅率小于0.1质量%时,不能充分发挥硅的特性,耐久性不足,而如果超过50质量%,则涂膜与下层之间的密合性变差。
在本发明的第二和第四显影辊中,作为在上述弹性层上形成上述含微粒树脂覆盖层的方法,适合采用在上述弹性层的表面上涂布包含上述含微粒树脂覆盖层形成用成分和添加剂的组合物所制成的涂布液,并照射紫外线或电子射线的方法。其中,该涂布液优选不含溶剂,但可以包含常温下容易挥发的溶剂。
在本发明的第二和第四显影辊中,上述含微粒树脂覆盖层优选在紫外线照射或电子射线照射后通过加热使残留的未反应的化合物固化而成。这时,即使在照射紫外线或电子射线后含微粒树脂覆盖层中残留未反应化合物,由于该未反应化合物通过加热固化,因此能够防止未反应化合物残留在含微粒树脂覆盖层中。因此,能够防止感光体的污染,能够形成良好的图像。另外,照射紫外线或电子射线后的热固化处理能够在极短的时间内完成,因此不会对弹性层造成损伤。其中,照射紫外线或电子射线后的加热时间优选为5~120分钟左右,更优选为10~40分钟左右,加热温度为40~100℃左右,更优选为50~80℃左右。如果是该范围内的加热时间和加热温度,不会由于加热对弹性层造成损伤。
另外,在本发明的第二和第四显影辊中,上述含微粒树脂覆盖层优选在照射紫外线或电子射线后通过微波加热使残留的未反应化合物固化。这时,即使在照射紫外线或电子射线后在含微粒树脂覆盖层中残留未反应化合物,该未反应化合物也能够通过微波固化,因此能够防止未反应化合物残留在含微粒树脂覆盖层中。因此,能够防止感光体的污染,能够形成良好的图像。另外,如果进行微波加热的话,为1种诱导加热,在能够均匀加热含微粒树脂覆盖层这一点上,加热效率也优良,此外,能够在例如20秒~10分钟这样非常短的时间内使未反应的化合物固化,因此不会损害生产效率,不会对弹性层造成损伤。其中,照射紫外线或电子射线后的微波加热处理优选通过频率为300MHz以上、优选2450MHz左右的微波进行20秒~30分钟左右、更优选为进行1~30分钟左右、更优选进行2~10分钟左右、特别优选2~5分钟左右,通过这样的微波加热处理,不会对弹性层造成损伤,能够使残留的未反应化合物均匀地被微波加热固化。
本发明的第一和第三带电辊的树脂覆盖层可以通过在非泡沫体制的弹性层的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而制成。通常,通过在弹性层的外表面设置树脂覆盖层,能够调整电阻值、防止调色剂附着、改善画质,而通过使包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化而形成树脂覆盖层,在树脂覆盖层的形成中无需准备长的干燥生产线,另外,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的树脂覆盖层的特性不均。其中,被紫外线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被电子射线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。
本发明的第四带电辊的含微粒树脂覆盖层可以通过例如在弹性层的外表面涂布包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射电子射线,使可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成。通常,通过在弹性层的外表面设置树脂覆盖层,能够调整电阻值、防止调色剂附着、改善画质,而通过使包含可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化形成树脂覆盖层,在树脂覆盖层的形成中无需准备长的干燥生产线,另外,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的树脂覆盖层的特性不均。其中,上述涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。上述树脂覆盖层中的电子射线固化型树脂的含有率优选为10质量%以上、更优选为30质量%以上。当树脂覆盖层中的电子射线固化型树脂的含有率低于10质量%时,电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度会降低。
本发明的第二带电辊的树脂覆盖层和第四带电辊的优选实施方式的树脂覆盖层可以通过在弹性层的外表面涂布(A)包含可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液、(B)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液的任一种,然后通过照射紫外线或电子射线,使上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成。通常,通过在弹性层的外表面设置树脂覆盖层,能够调整电阻值、防止调色剂附着、改善画质,而通过使包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化形成树脂覆盖层,在树脂覆盖层的形成中无需准备长的于燥生产线,另外,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的树脂覆盖层的特性不均,进而,通过在树脂覆盖层中包含含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的至少一种(可以是紫外线固化型、非紫外线固化型、电子射线固化型、非电子射线固化型),可以大幅减少树脂覆盖层的调色剂附着性,能够大幅提高带电辊的耐久性。其中,被紫外线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被电子射线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。
在本发明的第二带电辊的树脂覆盖层和第四带电辊的优选实施方式的树脂覆盖层中,非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物与紫外线固化型或电子射线固化型树脂的比例为:相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂优选为10~10000质量份,更优选为30~5000质量份。当相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂的混合量小于10质量份时,紫外线或电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度降低,如果超过10000质量份,则氟和硅的总含量降低,难以发挥目标性能。上述树脂覆盖层中的含氟率优选为0.1~45质量%,更优选为0.5~20质量%。当树脂覆盖层中的含氟率小于0.1质量%时,对调色剂不能发挥充分的性能,如果超过45质量%,则与弹性层或下层的密合性降低。另外,上述树脂覆盖层中的含硅率优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。当树脂覆盖层中的含硅率小于0.1质量%时,不能充分发挥硅的特性,耐久性不足,而如果超过50质量%,则涂膜与下层之间的密合性变差。
本发明的第一和第四导电性辊的含微粒树脂覆盖层可以通过例如在弹性层的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成。通常,通过在弹性层的外表面设置树脂覆盖层,能够调整电阻值、防止调色剂附着、改善画质,而通过使包含微粒和可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化形成树脂覆盖层,在导电性辊的表面适度形成微小凹凸,能够进一步改善画质,而且在含微粒树脂覆盖层的形成中无需准备长的干燥生产线,进而,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的含微粒树脂覆盖层的特性不均。其中,被紫外线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被电子射线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。在上述含微粒树脂覆盖层中,紫外线固化型或电子射线固化型树脂与非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的比例为:相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂优选为10~10000质量份,更优选为30~5000质量份。当相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂的混合量小于10质量份时,紫外线或电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度降低,如果超过10000质量份,则难以发挥目标性能。
当本发明的第一和第四导电性辊的含微粒树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种时,该含微粒树脂覆盖层是通过在上述弹性层的外表面涂布(A)包含微粒、可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液、(B)包含微粒、非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含微粒、非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液的任一种,然后通过照射紫外线或电子射线,使上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的。这时,能够大幅减小含微粒树脂覆盖层的摩擦力,大幅提高导电性辊的耐久性。其中,可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物优选具有可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键。上述含微粒树脂覆盖层中的氟和硅的总含有率优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。当含微粒树脂覆盖层中的氟和硅的总含有率小于0.1质量%时,由于难以充分发挥硅和氟的特性,因此耐久性不足,如果超过50质量%,则涂膜与下层之间的密合性变差,溶解性、分散性变差。
当本发明的第二和第五导电性辊的第一树脂覆盖层包含紫外线固化型树脂或电子固化型树脂时,该第一树脂覆盖层是通过例如在弹性层的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的。另外,当上述第二树脂覆盖层包含紫外线固化型树脂或电子固化型树脂时,该第二树脂覆盖层是通过例如在弹性层的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的。通过使包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化形成第一树脂覆盖层和/或第二树脂覆盖层,在第一树脂覆盖层和/或第二树脂覆盖层的形成中无需准备长的干燥生产线,另外,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的第一树脂覆盖层和/或第二树脂覆盖层的特性不均。其中,被紫外线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被电子射线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。在上述包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的树脂覆盖层中,紫外线固化型或电子射线固化型树脂与非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的比例为:相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂优选为10~10000质量份,更优选为30~5000质量份。当相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂的混合量小于10质量份时,紫外线或电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度降低,如果超过10000质量份,则难以发挥目标性能。
当本发明的第二和第五导电性辊的第二树脂覆盖层包含选自含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种时,该第二树脂覆盖层是通过在第一树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液、(B)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合且不含氟和硅的树脂和/或化合物的涂布液、以及(3)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液的任一种,然后通过照射紫外线或电子射线,使上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的。另一方面,当第二树脂覆盖层不含紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂并包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种时,该第二树脂覆盖层通过例如在第一树脂覆盖层的外周面涂布包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液,然后加热干燥形成的。通过在第二树脂覆盖层中包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种,第二树脂覆盖层的表面能降低,能够大幅减小第二树脂覆盖层的摩擦力,因此能够大幅提高导电性辊的耐久性。其中,可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物优选具有可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键。包含上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂以及含硅化合物中至少一种的第二树脂覆盖层中的氟和硅的总含有率优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。当第二树脂覆盖层中的氟和硅的总含有率小于0.1质量%时,由于难以充分发挥硅和氟的特性,因此耐久性不足,如果超过50质量%,则涂膜与下层之间的密合性变差,溶解性、分散性变差。
当本发明的第三和第六导电性辊的含微粒树脂覆盖层包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂时,该含微粒树脂覆盖层通过例如在弹性层的外表面涂布包含微粒和可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成。另外,当上述保护层包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂时,该保护层通过例如在含微粒树脂覆盖层的外表面涂布包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液,然后照射紫外线或电子射线,使可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成。由于使包含可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物的涂布液固化而形成含微粒树脂覆盖层和/或保护层,因此在含微粒树脂覆盖层和/或保护层的形成中无需准备长的干燥生产线,进而,能够排除由于干燥工序的各种条件不均所引起的含微粒树脂覆盖层和/或保护层的特性不均。其中,被紫外线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂、光聚合引发剂、光聚合促进剂,另一方面,被电子射线照射的涂布液优选包含反应性稀释剂、导电剂,这些涂布液还可以根据需要包含其他的已知的添加剂,另外,优选不含溶剂。上述包含紫外线固化型树脂或电子射线树脂的含微粒树脂覆盖层和保护层中,紫外线固化型或电子射线固化型树脂与非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和/或化合物的比例为:相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂优选为10~10000质量份,更优选为30~5000质量份。当相对于100质量份非紫外线固化型或非电子射线固化型树脂和化合物的总量,紫外线固化型或电子射线固化型树脂的混合量小于10质量份时,紫外线或电子射线固化所产生的交联度不足,涂膜强度降低,如果超过10000质量份,则难以发挥目标性能。
当本发明的第三和第六导电性辊的保护层包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中的至少一种时,该保护层是通过在含微粒树脂覆盖层的外周面涂布(A)包含可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液、(B)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合且不含氟和硅树脂和/或化合物的涂布液、以及(C)包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种、以及可通过紫外线或电子射线聚合的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液的任一种,然后通过照射紫外线或电子射线,使上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物固化而形成的。另一方面,保护层不含紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂且包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种时,该保护层是通过在含微粒树脂覆盖层的外周面涂布包含非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物中至少一种的涂布液,然后加热干燥而形成的。通过在保护层中包含含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂和含硅化合物的至少一种,保护层的表面能降低,能够大幅减小保护层的摩擦力,因此能够大幅提高导电性辊的耐久性。其中,可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物优选具有可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键。包含选自上述含氟树脂、含氟化合物、含硅树脂以及含硅化合物中至少一种的保护层中的氟和硅的总含有率优选为0.1~50质量%,更优选为0.5~30质量%。当保护层中的氟和硅的总含有率小于0.1质量%时,由于难以充分发挥硅和氟的特性,因此耐久性不足,如果超过50质量%,则涂膜与下层之间的密合性变差,溶解性、分散性变差。
本发明的导电性辊的制造方法的特征在于:(i)对弹性层的外周面实施表面处理,然后,(ii)在该弹性层的外周面涂布包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的涂布液,然后,(iii)照射紫外线或电子射线,使所述紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂固化,形成树脂覆盖层。通过对弹性层的外周面实施表面处理,能够提高弹性层与包含紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的涂布液的湿润性,进而能够提高照射紫外线或电子射线后的弹性层与树脂覆盖层的密合性(粘合性)。另外,通过本发明的制造方法制造的导电性辊只要具有轴3、形成于该轴3的外周面的弹性层4、形成于该弹性层4的外周面的树脂覆盖层5,就没有特别的限制。作为上述表面处理,优选电晕处理和等离子处理。其中,电晕处理是通常为了各种目的进行的电晕放电处理,在该电晕处理中,并没有特别的限制,可以使用火花隙方式、真空管方式、固态方式等装置。另外,该处理条件可以根据设备、方式等适当地调整,并没有特别的限制。另外,上述等离子处理为出于各种表面处理的目的所通常进行的真空或常压等离子放电处理,在该等离子处理中,并没有特别的限制,可以使用氩气、氧气、氮气、CF4/氧气、乙烯等气体。
另外,作为上述涂布液的涂布方法,可以列举出喷雾法、辊涂法、浸渍法、点胶涂布法等。另外,作为紫外线照射中所使用的光源,可以列举出水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯等。紫外线照射的条件可以根据紫外线固化型树脂的种类和涂布量适当选择,优选例如照射强度为100~700mW/cm2、累计光量200~3000mJ/cm2。另一方面,电子照射的条件可以根据电子射线固化型树脂的种类和涂布量适当选择。
作为上述紫外线固化型树脂和电子射线固化型树脂,可以列举出聚酯树脂、聚醚树脂、氟树脂、环氧树脂、氨基树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、硅氧烷树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙烯基醚树脂、乙烯基酯树脂以及在这些树脂中导入特定的官能团的改性树脂等,这些树脂可以单独使用1种,也可以将2种以上混合使用。另外,在上述树脂覆盖层中,为了改善力学强度、耐环境性,优选导入交联结构。
上述紫外线固化型树脂是通过照射紫外线使可通过紫外线聚合的树脂和/或化合物、优选具有可通过紫外线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物发生固化而形成的。另外,上述电子射线固化型树脂是通过照射电子射线使可通过电子射线聚合的树脂和/或化合物、优选具有可通过电子射线聚合的碳碳双键的树脂和/或化合物发生固化而形成的。另外,上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和/或化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上混合使用。
作为在上述紫外线固化型树脂或电子射线固化型树脂的形成中所使用的具有可聚合的碳碳双键的树脂和化合物,优选(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物。其中,作为(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物,可以列举出氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、环氧系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、酯系(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯、氟系(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯等的单体或低聚物。上述(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过聚乙二醇、聚氧化丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、双酚A型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、多元醇与ε-己内酯的加成物等与、(甲基)丙烯酸的反应来合成,或者多异氰酸酯化合物和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的氨基甲酸酯化来合成。
上述氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过多元醇、异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的氨基甲酸酯化来得到。另外,作为上述环氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物,优选具有缩水甘油基的化合物与(甲基)丙烯酸的反应生成物,更优选具有苯环、萘环、螺环、二环戊二烯、三环癸烷等环状结构并具有缩水甘油基的化合物与(甲基)丙烯酸的反应生成物。另外,上述醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物、酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过各自对应的多元醇(聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇)与(甲基)丙烯酸的反应来得到的。
作为上述具有可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键且不含氟和硅的树脂和/或化合物,优选不含氟和硅的(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物,例如可以列举出氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、环氧系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、酯系(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯系(甲基)丙烯酸酯等的单体和低聚物。这些(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过上述方法合成。
作为上述具有可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键的含氟树脂和/或化合物,优选为由氟代烯烃类衍生得到的化合物、氟代(甲基)丙烯酸酯类。这些具有可聚合的碳碳双键的含氟树脂和/或化合物可以是单体、低聚物,也可以是单体与低聚物的混合物。另外,具有可聚合的碳碳双键的含氟树脂和/或化合物的含氟率优选为0.05~80质量%,更优选为0.08~80质量%,特别优选为0.1~80质量%。
作为上述由氟代烯烃衍生的化合物中所使用的氟代烯烃类,优选一个以上氢原子被氟取代的碳原子数为2~12的烯烃类,具体来说,可以列举出氟乙烯[CFH=CH2,含氟率为41质量%]、偏二氟乙烯[CF2=CH2,含氟率为59质量%]、三氟乙烯[CF2=CFH,含氟率为70质量%]、四氟乙烯[CF2=CF2,含氟率为76质量%]、六氟丙烯[CF3CF=CF2,含氟率为76质量%]、(全氟丁基)乙烯[CF3(CF2)3CH=CH2,含氟率为69质量%]、(全氟己基)乙烯[CF3(CF2)5CH=CH2,含氟率为71质量%]、(全氟辛基)乙烯[CF3(CF2)7CH=CH2,含氟率为72质量%]、(全氟癸基)乙烯[CF3(CF2)9CH=CH2,含氟率为73质量%]、氯代三氟乙烯[CF2=CFCl,含氟率为49质量%]、1-甲氧基(全氟-2-甲基-1-丙烯)[(CF3)2C=CFOCH3,含氟率为63质量%]、1,4-二乙烯基八氟丁烷[CH2=CH-(CF2)4-CH=CH2,含氟率为60质量%]、1,6-二乙烯基十二氟己烷[CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2,含氟率为64质量%]、1,8-二乙烯基十六氟辛烷[CH2=CH-(CF2)8-CH=CH2,含氟率为67质量%]等。
另外,作为上述氟代(甲基)丙烯酸酯类,优选一个以上氢原子被氟取代的碳原子数为5~16的(甲基)丙烯酸烷基酯,具体来说,可以列举出丙烯酸2,2,2-三氟乙酯[CF3CH2OCOCH=CH2,含氟率37质量%]、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯[CF3CF2CH2OCOCH=CH2,含氟率47质量%]、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯[CF3(CF2)3CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率54质量%]、丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)3CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,含氟率49质量%]、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯[CF3(CF2)5CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率59质量%]、丙烯酸3-(全氟己基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,含氟率55质量%]、丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯[CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率62质量%]、丙烯酸3-(全氟辛基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,含氟率59质量%]、丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯[CF3(CF2)9CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率65质量%]、丙烯酸2-(全氟-3-甲基丁基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率57质量%]、丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,含氟率52质量%]、丙烯酸2-(全氟-5-甲基己基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率61质量%]、丙烯酸3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙酯[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,丙烯酸含氟率57质量%]、2-(全氟-7-甲基辛基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCH=CH2,含氟率64质量%]、丙烯酸3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙酯[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,含氟率60质量%]、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯[CHF2CF2CH2OCOCH=CH2,含氟率为41质量%]、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯[CHF2(CF2)3CH2OCOCH=CH2,含氟率为53质量%]、丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯[CHF2(CF2)5CH2OCOCH=CH2,含氟率为59质量%]、丙烯酸1H,1H,9H-十六氟壬酯[CHF2(CF2)7CH2OCOCH=CH2,含氟率为63质量%]、丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯[(CF3)2CHOCOCH=CH2,含氟率51质量%]、丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯[CF3CHFCF2CH2OCOCH=CH2,含氟率为48质量%]、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯[CF3CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为34质量%],甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯[CF3CF2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为44质量%],甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯[CF3(CF2)3CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为51质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)3CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为47质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯[CF3(CF2)5CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为57质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟己基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为53质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯[CF3(CF2)7CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为61质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟辛基)-2-羟基丙酯[CF3(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为57质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯[CF3(CF2)9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为63质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟-3-甲基丁基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为55质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯[(CF3)2CF(CF2)2CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为51质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟-5-甲基己基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为59质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙基酯[(CF3)2CF(CF2)4CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为56质量%]、甲基丙烯酸2-(全氟-7-甲基辛基)乙酯[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为62质量%]、甲基丙烯酸3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟基丙酯[(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率为59质量%]、甲基丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯[CHF2CF2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率51质量%]、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯[CHF2(CF2)3CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率51质量%]、甲基丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯[CHF2(CF2)5CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率57质量%]、甲基丙烯酸1H,1H,9H-十六氟壬酯[CHF2(CF2)7CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率61质量%]、甲基丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯[(CF3)2CHOCOC(CH3)=CH2,含氟率48质量%]、甲基丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯[CF3CHFCF2CH2OCOC(CH3)=CH2,含氟率46质量%]等。
作为上述包含可通过紫外线或电子射线聚合的碳碳双键且包含硅的树脂和/或化合物,优选两末端反应性硅油类、单末端反应性硅油类、(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类。另外,作为反应性硅油类,优选为在末端导入了(甲基)丙烯酰基的物质。并且,具有可聚合的碳碳双键的含硅树脂和/或化合物的含硅率优选为0.01~40质量%,更优选为0.05~35质量%,特别优选为0.1~30质量%。
作为上述两末端反应性硅油类,可以列举出下式(III):
Figure C20058002710300661
(式中,p为重复单元数)所表示的硅油。作为该两末端反应性硅油类,可以使用市售产品,可以使用例如信越化学工业公司制造的商品名为“X-22-164A”(粘度25mm2/s,官能团当量860g/mol)、商品名“X-22-164B”(粘度55mm2/s,官能团当量1630g/mol)、商品名“X-22-164C”(粘度90mm2/s,官能团当量2730g/mol),东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的产品编号为“BX16-152B”(粘度40cs/25℃,甲基丙烯酰基当量1300g/mol,25℃下的密度为0.97)、产品编号为“BY16-152”(粘度85cs/25℃,甲基丙烯酰基当量2800g/mol,25℃下的密度为0.97)、产品编号为“BX16-152C”(粘度330cs/25℃,甲基丙烯酰基当量5100g/mol,25℃下的密度为0.97)等。
另外,作为上述单末端反应性硅油,可以列举出下式(IV):
Figure C20058002710300671
(式中,R3为甲基和丁基,q表示重复单元数)所表示的硅油以及下式(V):
Figure C20058002710300672
所表示的硅油。作为该单末端反应性硅油类,可以使用市售产品,例如,可以使用信越化学工业公司制造的“X-24-8201”(粘度25mm2/s,官能团当量2100g/mol)、商品名“X-22-174DX”(粘度60mm2/s,官能团当量4600g/mol)、商品名“X-22-2426”(粘度180mm2/s,官能团当量12000g/mol),东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的产品编号“BX16-122A”(粘度5cs/25℃,折射率1.417,25℃下的密度为0.92)等。
另外,作为上述(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类,可列举出3-甲基丙烯酰氧丙基二氯甲基硅烷[CH2=C(CH3)COO(CH2)3SiCl2CH3]、3-丙烯酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷[CH2=CHCOO(CH2)3Si(OCH3)2CH3]、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷[CH2=CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3]、3-甲基丙烯酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)2CH3]、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3]、3-甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲基硅烷[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)2CH3]、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷[CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)3]等。作为该(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷类,可以使用市售产品,例如可以使用信越化学工业公司制造的产品编号“LS-2080”、“LS-2826”、“LS-2827”、“LS-3375”、“LS-3380”、“LS-4548”、“LS-5118”等。
作为上述非紫外线固化型含氟树脂、非紫外线固化型含氟化合物、非紫外线固化型含硅树脂和非紫外线固化型含硅化合物、以及上述非电子射线固化型含氟树脂、非电子射线固化型含氟化合物、非电子射线固化型含硅树脂、非电子射线固化型含硅化合物,优选为分散和溶解于涂布液中的物质。其中,作为非紫外线固化型含氟树脂和化合物、以及非电子射线固化型含氟树脂和化合物,具体来说,可以列举出含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、含氟烯烃系树脂和化合物、含氟醚系树脂和化合物、含氟酯系树脂和化合物、含氟环氧系树脂和化合物、含氟氨基甲酸酯系树脂和化合物。另外,作为非紫外线固化型含硅树脂和化合物、以及非电子射线固化型含硅树脂和化合物,具体来说,可以列举出具有多个硅氧烷键的含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂和化合物、硅氧烷树脂、烷氧基硅烷类及其聚合物。这些化合物可以单独使用一种,可以将两种以上混合使用。另外,含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物与弹性层的相容性差、与弹性层的粘合性比不含氟和硅的树脂差,当在树脂覆盖层中包含选自非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物中的至少一种、以及不含氟和硅的紫外线固化型或电子射线固化型树脂时,非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的表面能比不含氟和硅的紫外线固化型或电子射线固化型树脂的表面能小,因此存在非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟和/或硅的树脂和/或化合物偏至树脂覆盖层的表面一侧(即,不接触弹性层的一侧)存在的倾向,结果是,树脂覆盖层的接触弹性层一侧的非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟和/或含硅树脂和/或化合物的含有率降低,树脂覆盖层与弹性层的粘合性提高。另外,非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟和/或含硅树脂和/或化合物偏至树脂覆盖层的表面一侧存在的结果是,树脂覆盖层与调色剂的脱模性提高。进而,即使树脂覆盖层中的非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的总含有率减少,也由于非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟和/或含硅树脂和/或化合物偏至树脂覆盖层的表面一侧存在,因此能够充分地保持树脂覆盖层与调色剂的脱模性,能够提高树脂覆盖层和弹性层的粘合性,同时能够减少昂贵的含氟树脂和化合物以及含硅树脂和化合物的总含有率。
上述非紫外线固化型含氟树脂和非紫外线固化型含氟化合物、以及非电子射线固化型含氟树脂和非电子射线固化型含氟化合物的含氟率优选为2~80质量%,更优选为2~70质量%。当上述非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟树脂和化合物的含氟率小于2质量%时,氟的效果不充分,如果超过80质量%,则存在相容性和分散性的问题。另外,上述非紫外线固化型含硅树脂和非紫外线固化型含硅化合物、以及非电子射线固化型含硅树脂和非电子射线固化型含硅化合物的含硅率优选为2~70质量%,更优选为2~50质量%。当非紫外线固化型或非电子射线固化型含硅树脂和化合物的含硅率小于2质量%时,由于硅含量变低而不能发挥目标性能,如果超过70质量%,则相容性降低,分散性降低,因此不合适。
作为上述非紫外线固化型或非电子射线固化型含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂,可以列举出(甲基)丙烯酸的全氟烷基酯和部分氟代烷基酯、以及通过有机连接基连接有全氟烷基或部分氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯等含氟(甲基)丙烯酸酯的均聚物,以及该含氟(甲基)丙烯酸酯与不含氟的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,所述不含氟的(甲基)丙烯酸酯例如有:烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等;羟基烷基酯,如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。在该共聚物中,还可以共聚少量的含聚硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。其中,含氟(甲基)丙烯酸酯中的全氟烷基和部分氟代烷基的碳原子数优选为1~20。另外,作为上述含氟(甲基)丙烯酸酯,优选下式(VI):
(式中,X为碳原子数1~20的亚烷基、全氟亚烷基和部分氟代亚烷基,且可以是直连状和支链状的任一种,进而也可一是在这些亚烷基、全氟亚烷基以及部分氟代亚烷基的主链和侧链中插入了氧原子的基团;R4为氢、甲基、氯、氟或氰基)所表示的化合物。其中,从提高树脂覆盖层的耐久性的观点出发,式(VI)中的X优选为碳原子数4以上的亚烷基、全氟亚烷基或部分氟代亚烷基,更优选为碳原子6以上的亚烷基、全氟亚烷基和部分氟代亚烷基,特别优选为-(CH2)2-(CF2)7-。
上述非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟(甲基)丙烯酸酯系树脂可以在分子中具有可进行交联反应的官能团,作为该可进行交联反应的官能团,可以列举出羟基、硫醇基、羧基、氨基、异氰酸酯基、吖丙啶基、缩水甘油基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、环碳酸酯基、酸酐基、乙烯基、烯醇醚基、硫醚基、活性酯基、乙酰乙酸基、金属盐、金属氧化物和通过嵌段化试剂将这些官能团嵌段化的基团。作为与这些可进行交联反应的官能团反应的化合物,可以使用分子中具有2个以上反应性官能团的反应性多官能团化合物,作为该反应性官能团,可以列举出与上述可进行交联反应的官能团同样的官能团。作为上述反应性多官能团化合物,从工业有用性的观点出发,优选有机环氧化合物和有机多异氰酸酯化合物。
作为上述有机环氧化合物,可以列举出具有2个以上缩水甘油基的化合物,具体来说,可以列举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丙三醇聚缩水甘油醚、二丙三醇聚缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、螺环二醇二缩水甘油醚、各种环氧树脂等。
另外,作为上述有机多异氰酸酯化合物,具体来说,可以列举2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-亚联苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-亚苯基二异氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-亚联苯基基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、1,5-四氢化亚萘基二异氰酸脂、四亚甲基二异氰酸脂、1,6-亚己基二异氰酸酯、亚十二烷基二异氰酸酯、三甲基亚己基二异氰酸酯、1,3-亚环己基二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及它们的二聚体、三聚体、以及这些化合物的异氰酸酯基被苯酚类、肟类、醇类、活性亚甲基类、硫醇类、酰胺类、亚酰胺类、胺类、咪唑类、尿素类、氨基甲酸盐类、亚胺类或者亚硫酸盐类部分嵌段化的多异氰酸酯等。
作为上述非紫外线固化型或非电子射线固化型的含氟烯烃类树脂,具体来说,可以列举出聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氟乙烯、聚氟乙烯醚、氟乙烯醚-四氟乙烯共聚物等。该含氟烯烃系树脂可以通过氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯醚等含氟烯烃系单体进行聚合或共聚而得到。
作为上述非紫外线固化型或非电子射线固化型的含硅(甲基)丙烯酸酯系树脂,除了含聚硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯等含硅(甲基)丙烯酸酯的均聚物之外,还可以列举出该含硅(甲基)丙烯酸酯与不含硅的(甲基)丙烯酸酯的共聚物等,所述不含硅的(甲基)丙烯酸酯例如有:烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等;羟基烷基酯,如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等;以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。在该共聚物中,可以进一步列举出(甲基)丙烯酸酯的全氟烷基酯和部分氟代烷基酯、以及通过有机连接基连接有全氟烷基和部分氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯等含氟(甲基)丙烯酸酯少量共聚形成的。另外,作为上述含聚硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯,可以列举出在聚硅氧烷链的一个末端或两个末端通过2价连接基连接有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯等。
上述非紫外线固化型或非电子射线固化型的硅氧烷树脂为例如水解有机氯硅烷类、并聚而合得到的具有三维网状结构的聚合物,且以甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷等三官能团单体为主要的单体,任意组合二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷等双官能团单体、氯硅烷等单官能团单体而制造的。另外,也可以使用通过对该硅氧烷树脂进行醇酸改性、聚酯改性、环氧改性或苯酚改性等而得到的改性硅氧烷树脂。另外,作为非紫外线固化型含硅树脂和/或化合物,还可以使用烷氧基硅烷(硅酸酯)类的硅酸酯以及它们聚合得到的聚合物,作为这些硅酸酯类,可以列举出硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯、以及硅酸丁酯等。这些化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
在上述涂布液中,可以根据需要进一步混合具有聚合性双键的反应性稀释剂、导电剂等各种添加剂。通过在涂布液中混合具有聚合性双键的反应性稀释剂,可以调整涂布液的粘度。作为该反应性稀释剂,可以使用在包含氨基酸、羟基的化合物中通过酯化反应和酰胺化反应结合有(甲基)丙烯酸的结构的单官能团、双官能团或多官能团的聚合性化合物等。相对于100质量份上述可通过紫外线或电子射线聚合的树脂和化合物的总量,上述反应性稀释剂的混合量优选为10~200质量份。
另外,作为上述涂布液中所使用的导电剂,可以列举出与作为上述弹性层用导电剂所例示的相同的导电剂,其中,优选炭系电子导电剂、离子导电剂和透明导电剂。作为炭系电子导电剂,可以列举出科琴黑、乙炔黑等导电性炭,SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等橡胶用炭黑,实施了氧化处理等的彩色用炭黑、热解炭黑、天然石墨、人造石墨等。另外,作为透明导电剂,可以列举出ITO、氧化锡、氧化钛、氧化锌等金属氧化物的微粒;镍、铜、银、锗等金属的微粒;导电性氧化钛晶须、导电性钛酸钡晶须等导电性晶须等。相对于100质量份构成上述树脂覆盖层的树脂,上述透明导电剂的混合量优选为100质量份以下,更优选为1~80质量份,更优选为10~50质量份。另一方面,相对于100质量份构成上述树脂覆盖层的树脂,上述离子导电剂的混合量优选为20质量份以下,更优选为0.01~20质量份,更优选为1~10质量份。
当通过照射紫外线形成上述树脂覆盖层时,优选在上述涂布液中混合光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂,可以使用已知的光聚合引发剂,可以列举出例如4-二甲基氨基安息香酸、4-二甲基氨基安息香酸酯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰基苯、乙酰苯二乙基缩酮、烷氧基乙酰苯、苯偶酰二甲缩酮、二苯甲酮以及3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、4,4-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物,苯甲酰基安息香酸烷基酯、双(4-二烷基氨基苯基)酮、苯偶酰和苯偶酰甲基缩酮等苯偶酰衍生物,苯偶姻以及苯偶姻异丁基醚等苯偶姻衍生物,苯偶姻异丙基醚、2-羟基-2-甲基-苯丙酮、1-羟基环己基苯基酮、呫吨酮、噻吨酮以及噻吨酮衍生物、芴、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1,2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(吗啉苯基)-1-丁酮等。这些光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。相对于100质量份可通过紫外线聚合的树脂和化合物的总量,上述光聚合引发剂的混合量优选为0.1~10质量份。
当在上述涂布液中混合光聚合引发剂时,为了促进利用光聚合引发剂的聚合反应,可以进一步添加三乙胺、三乙醇胺等叔胺系光聚合促进剂,三苯基膦等膦系光聚合促进剂,硫二甘醇等硫醚系光聚合促进剂等。这些光聚合促进剂的添加量相对于100质量份可通过紫外线聚合的树脂和化合物的总量优选为0.01~10质量份。
当通过紫外线照射形成上述树脂覆盖层时,该树脂覆盖层的厚度优选为1~100μm,更优选为3~100μm,更优选为5~100μm。当树脂覆盖层的厚度小于1μm时,由于长期使用时的摩擦导致不能充分确保辊表面的电气性能,如果超过100μm,则辊表面变硬,对调色剂造成损伤,导致调色剂粘着到感光鼓、层化刮板上,产生图像不良。
当通过电子射线照射形成上述树脂覆盖层时,该树脂覆盖层的厚度优选为1~500μm,更优选为3~200μm,更优选为5~100μm。当树脂覆盖层的厚度小于1μm时,由于长期使用时的摩擦导致不能充分确保辊表面的电气性能,如果超过500μm,则辊表面变硬,对调色剂造成损伤,导致调色剂黏着到感光鼓、层化刮板上,产生图像不良。
当通过紫外线照射形成上述含微粒树脂覆盖层时,该含微粒树脂覆盖层的厚度优选为1~100μm,更优选为3~100μm,更优选为5~100μm。当树脂覆盖层的厚度小于1μm时,由于长期使用时的摩擦导致不能充分确保辊表面的带电性能,如果超过100μm,则辊表面变硬,对调色剂造成损伤,导致调色剂粘着到感光鼓、层化刮板上,产生图像不良。
当通过电子射线照射形成上述含微粒树脂覆盖层时,该含微粒树脂覆盖层的厚度优选为1~500μm,更优选为3~200μm,更优选为5~100μm。当树脂覆盖层的厚度小于1μm时,由于长期使用时的摩擦导致不能充分确保辊表面的带电性能,如果超过500μm,则辊表面变硬,对调色剂造成损伤,导致调色剂粘着到感光鼓、层化刮板上,产生图像不良。另外,由于电子射线到达含微粒树脂覆盖层的深部,因此,即使含微粒树脂覆盖层比通常的厚,也能够充分抑制未反应化合物的残余量。
上述第一树脂覆盖层的厚度优选为3~30μm,更优选为5~20μm。另一方面,上述第二树脂覆盖层的厚度优选为1~20μm,更优选为3~10μm。当第二树脂覆盖层的厚度小于1μm时,引起局部放电,存在图像容易产生白色条纹的倾向,如果超过20μm,电阻值显著上升,不能够充分保持显影偏压,会产生图像不良。
上述保护层的厚度优选为1~50μm,更优选为1~30μm。当保护层的厚度小于1μm时,作为保护层的性能不充分,耐久性降低,如果超过50μm,则含微粒层所形成的凹凸被覆盖淹没,不能形成适当的凹凸。
本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的电阻优选为103~1010Ω,更优选为104~108Ω。当这些辊的电阻值小于103Ω时,难以控制浓淡度,另外,当感光鼓等存在缺陷时,会产生偏压泄漏,另一方面,如果超过1010Ω,则调色剂在感光鼓等上显影时,显影偏压由于辊自身的高电阻而引起电压降,难以确保足以显影的显影偏压,不能得到充分的图像浓度。另外,电阻值的确定可以如下测定:例如,以规定的压力将辊的外周面按压接触于平板或圆筒状的对电极上,并在轴与电极对之间施加100V的电压,从这时的电流值求得电阻值。另外,适当且均匀地控制辊的电阻值对于适当且均匀地保持用于调色剂的移动的电场强度是重要的。
本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的表面粗糙度优选JIS10点平均粗糙度(Rz)为0.2~30μm,更优选为0.2~20μm。当上述辊的JIS 10点平均粗糙度(Rz)小于0.2μm时,用作显影辊时的调色剂的输送性不良,如果超过30μm,则用作带电辊时的图像斑点变得不良。
本发明的显影辊、带电辊和导电性辊可以用于图像形成装置。另外,本发明的导电性辊除了显影辊和带电辊之外,还可以用于调色剂供应辊、转印辊和清洁辊等中。下面,参照附图对使用本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的图像形成装置进行详细的说明。图6为使用本发明的显影辊、带电辊和导电性辊的图像形成装置的一个实例的部分剖面图。图中所示实例的图像形成装置具备保持静电潜像的感光鼓12、位于感光鼓12的附近(图中为上方)的使感光鼓12带电的带电辊2、用于供应调色剂13的调色剂供应辊14、设置在调色剂供应辊14和感光鼓12之间的显影辊1、设置在显影辊1的附近(图中为上部)的层化刮板15、位于感光鼓12的附近(图中为下方)的转印辊16、与感光鼓12相邻设置的清洁辊17。另外,该图像形成装置可以进一步具备通常用于图层形成装置中的已知的部件(图中未示出)。
在图中实例的图像形成装置中,使带电辊2与感光鼓12抵接,在感光鼓12与带电辊2之间施加电压,使感光鼓12带有一定的电位,然后通过曝光机(图中未示出)在感光鼓12上形成静电潜像。接着,沿着图中箭头所示的方向旋转感光鼓12、调色剂供应辊14、显影辊1,调色剂供应辊14上的调色剂13经过显影辊1被送达感光鼓12上。显影辊1上的调色剂13被层化刮板15整理成均匀的薄层,通过显影辊1与感光鼓12边接触边旋转,调色剂13从显影辊1附着到感光鼓12的静电潜像上,将该潜像可视化。附着在潜像上的调色剂13通过转印辊16转印到纸等记录介质上,另外,转印后残留在感光鼓12上的调色剂13被清洁辊17除去。其中,在该图像形成装置中,通过在带电辊2、调色剂供应辊14、显影辊1、转印辊16和清洁辊17的一个以上部件中使用上述本发明的显影辊、带电辊和导电性辊,能够稳定地形成长时间内画质优良的图像。
<实施例>
下面,通过列举实施例对本发明进行更详细的说明,但是本发明并不限于下述实施例。
<A.第一显影辊>
(实施例A-1)
机械搅拌100质量份Sunnix FA952[三洋化成工业株式会社制造的聚醚多元醇,OH值=37]、1质量份SRX274C[东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的稳泡剂]、2.8质量份TOYO CAT NP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、1.5质量份TOYO CAT EP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、59质量份SANFOAM IC-716[三洋化成株式会社制造的亚甲苯基二异氰酸酯]使其发泡。接着,从内径16mm、长250mm、表面进行了氟加工的金属制圆筒型模具的单侧开口部配置外径8.0mm、长度240mm的金属轴,从发泡机注入8.0g上述发泡聚氨酯原料。接着,将注入了发泡聚氨酯原料的模具放在80℃烘箱中加热20分钟,然后脱模,制造外径16mm、具备泡沫部分全长为230mm的聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体。
通过辊涂器在上述辊主体的外周面涂布如表1所示配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,将显影辊安装到图像形成装置中,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而评价打印10000张之后的显影辊表面的磨损的有无。这些结果如表1所示。
评价方法:
(1)图像评价
图像形成装置:市售的激光打印机
墨盒颜色:青色
(2)表面粗糙度
Surfcom 590A(东京精密制造)
(3)电阻值
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER(超高电阻测量仪)(ADVANTEST制造)
测定条件:轴与辊表面之间的施加电压为100V
在辊的两端施加500g负荷并在静止状态下测定
(实施例A-2)
在100质量份在甘油中加成环氧丙烷得到的3官能团且分子量为9000的聚醚多元醇中加入1.6质量份导电性炭和0.15质量份二丁基锡二月硅酸酯并充分搅拌混合,然后在减压条件下搅拌同时进行20分钟的脱泡,将其作为多元醇成分。多元醇成分的羟基价为19mKOH/g。另一方面,以NCO含有率为11%的聚丙二醇改性多聚MDI作为异氰酸酯成分在减压条件下搅拌同时脱泡20分钟,将其作为异氰酸酯成分。按照多元醇成分与异氰酸酯成分的比例101.75/13.70(异氰酸酯指数:103),使用双成分注模机,以3000rpm高速搅拌混合多元醇与异氰酸酯,将混合后的氨基甲酸酯原液注入到安装有外径尺寸为φ8mm的金属芯的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在90℃下加热固化60分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的聚氨酯/辊,得到辊。除了使用如表1所示配方的涂布液在上述辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表1所示。
(实施例A-3)
对液状硅氧烷LIM液体#2090(东丽·道康宁·硅氧烷制造)进行搅拌脱泡,然后注入到安装有外径尺寸为φ8mm的金属芯的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在120℃下加热固化30分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的辊,使用热风循环烘箱在200℃下加热固化4小时,得到辊。除了使用如表1所示配方的涂布液在上述辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表1所示。
(实施例A-4)
使用55L的捏合机,混炼100质量份门尼粘度ML1+4(100℃)为70的Nipol IR2200L(日本Zeion制造)、60质量份平均分子量为29000的LIR-30(Kuraray制造)、28质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、5质量份锌白、1质量份硬脂酸、9质量份PERHEXA C-40(日本油脂公司制造),制备橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ8mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化。释放组合模的压力,得到橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ16mm的直径,得到橡胶辊。除了使用如表1所示配方的涂布液在上述辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表1所示。
(实施例A-5)
使用55L的捏合机,混炼100质量份碘价36、门尼粘度ML1+4(100℃)为39的EPDM、50质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、36质量份作为碳酸钙的Nobelite A(日本粉化工业制造)、60质量份Diana Process Oil PW90(出光兴产制造)、3质量份锌白、2质量份硬脂酸、1质量份硫化促进剂2-巯基噻唑、1.5质量份硫、6质量份发泡剂NEOCELLBORN N#1000M(永和化成工业制造),制备发泡橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ8mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将发泡橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化、发泡。释放组合模的压力,得到带表层的发泡橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ16mm的直径,得到发泡橡胶辊。除了使用如表1所示配方的涂布液在上述辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表1所示。
(实施例A-6)
除了使用如表2所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表2所示。
(实施例A-7)
除了使用如表2所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表2所示。
(实施例A-8)
在实施例A-1制造的具有由聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺织制造)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到50μm的厚度,然后在100℃下加热固化1小时。对所得到的辊使用如表2所示配方的涂布液形成树脂覆盖层,制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表2所示。
(比较例A-1)
除了使用如表2所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表2所示。
(比较例A-2)
除了使用如表2所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-4同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表2所示。
表1
表2
Figure C20058002710300841
由表1和表2可知,实施例的显影辊由于树脂覆盖层的调色剂附着少,因此,即使长时间使用安装了该显影辊的图像形成装置,显影辊的表面的调色剂附着少、能够得到长期品质优良的图像。
(实施例A-9)
除了使用如表3所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表3所示。
(实施例A-10)
除了使用如表3所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-2同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表3所示。
(实施例A-11)
除了使用如表3所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-4同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表3所示。
(实施例A-12)
除了使用如表3所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-5同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表3所示。
(实施例A-13)
除了使用如表3所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表3所示。
(实施例A-14)
除了使用如表4所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表4所示。
(实施例A-15)
除了使用如表4所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表4所示。
(实施例A-16)
除了使用如表4所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-8同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表4所示。
(比较例A-3)
除了使用如表4所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表4所示。
(比较例A-4)
除了使用如表4所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例A-4同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表4所示。
表3
Figure C20058002710300871
表4
Figure C20058002710300881
由表3和表4可知,实施例的显影辊由于树脂覆盖层的摩擦阻力小,因此,即使长时间使用安装了该显影辊的图像形成装置,显影辊的表面也难以磨损,能够得到长期品质优良的图像。
<B.第二和第四显影辊>
[实施例B-1]
机械搅拌100质量份Sunnix FA952[三洋化成工业株式会社制造的聚醚多元醇,OH值=32]、1质量份SRX274C[东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的稳泡剂]、1.5质量份TOYO CAT NP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、2.0质量份电化黑、59质量份SANFOAMIC-716[三洋化成工业株式会社制造的亚甲苯基二异氰酸酯]使其发泡。接着,从内径16mm、长250mm、表面进行了氟加工的金属制圆筒型模具的单侧开口部配置外径8.0mm、长度240mm的金属制轴,从RIM成形用发泡机注入上述发泡聚氨酯原料。接着,将注入了发泡聚氨酯原料的模具放在80℃烘箱中加热20分钟,然后脱模,得到外径16mm、具备泡沫部分全长为210mm的弹性层的辊主体。
如表5所示,相对于100质量份聚氨酯丙烯酸酯混合10质量份作为微粒的平均粒径为3μm(粒径分布为1~15μm)的硅橡胶微粒,并混合2质量份高氯酸钠作为离子导电剂,将所得到的可通过紫外线照射固化的聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到上述制作的辊主体的外周面上直至其厚度达到10μm,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表5所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-2]
除了使用聚氨酯弹性体作为弹性层、树脂层厚度为7μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。所得到的辊具有表5所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-3]
除了混合10质量份平均粒径为11μm(粒径分布3~25μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。所得到的辊具有表5所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-4]
除了混合10质量份平均粒径为17μm(粒径分布4~35μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。所得到的辊具有表5所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-5]
除了混合7质量份平均粒径为11μm(粒径分布4~25μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为18μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。所得到的辊具有表5所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-6]
除了混合5质量份平均粒径为6μm(粒径分布5~32μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为25μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。所得到的辊具有表6所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-7]
如表6所示,相对于100质量份聚氨酯丙烯酸酯混合20质量份平均粒径为16μm(粒径分布为5~32μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒,并混合20质量份炭黑作为导电剂,将所得到的聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到与上述实施例B-1同样制得的辊主体的外周面上,直至其厚度达到12μm,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置,沿着轴方向驱动辊并使其旋转,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离10mm、氮气气流的条件下进行10秒钟的电子射线的照射,使涂膜完全固化形成具有弹力性的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表6所示的特性,适合作为显影辊。
[比较例B-1]
除了不在树脂层中添加微粒、将树脂层的厚度设为15μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。这时,如表6所示,调色剂的输送量少,图像品质低。
[比较例B-2]
除了混合10质量份平均粒径为20μm(粒径分布3~80μm)的硅橡胶微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。这时,如表6所示,虽然调色剂的输送量增多,但图像品质和耐久性比实施例差。
[比较例B-3]
除了混合10质量份平均粒径为5μm(粒径分布1~12μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-1同样地制造显影辊。这时,如表6所示,调色剂的输送量少,图像品质比实施例差。
[实施例B-8]
如表7所示,相对于70质量份聚氨酯丙烯酸酯以及30质量份含硅化合物A(甲基丙烯酸系两末端反应性硅油,信越化学公司制造,“X-22-164A”),混合10质量份平均粒径为3μm(粒径分布为1~15μm)的硅橡胶微粒作为微粒,并混合3.0质量份改性脂肪族二甲基乙基铵硫酸乙酯(RN(CH3)2C2H5·C2H5SO4,日本油脂制造,“Elegan 264WAX”)作为离子导电剂,将所制得的可通过紫外线照射固化的聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到与上述实施例B-1同样制得的辊主体的外周面上,直至其厚度达到10μm,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表7所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-9]
除了使用聚氨酯弹性体作为弹性层、使用含硅化合物B(甲基丙烯酸系单末端反应性硅油,信越化学工业公司制造,“X-22-174DX”)代替含硅化合物A、树脂层厚度为7μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。所得到的辊具有表7所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-10]
除了使用含硅化合物C(甲基丙烯酸系两末端反应性硅油,东丽·道康宁·硅氧烷公司制造,“BY16-152B”)代替含硅化合物A、混合10质量份平均粒径为11μm(粒径分布为3~25μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。所得到的辊具有表7所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-11]
除了在树脂层的形成中不混合聚氨酯丙烯酸酯、只混合含硅化合物D(甲基丙烯酸系单末端反应性硅氧烷低聚物,东丽·道康宁·硅氧烷公司制造,“BY16-122A”)、混合10质量份平均粒径为17μm(粒径分布为4~35μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。所得到的辊具有表7所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-12]
除了在树脂层的形成中不混合聚氨酯丙烯酸酯、只混合含硅化合物E(甲基丙烯酸系单末端反应性(甲基)丙烯酰氧烷基硅烷,信越化学工业公司制造,“LS-2826”),混合7质量份平均粒径为11μm(粒径分布为4~25μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为18μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。所得到的辊具有表7所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-13]
如表8所示,相对于70质量份聚氨酯丙烯酸酯以及30质量份含硅化合物A,混合10质量份平均粒径为3μm(粒径分布为1~15μm)的硅橡胶微粒作为微粒,并混合20质量份炭黑作为导电剂,将所得到聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到与实施例B-1同样制得的辊主体的外周面上,直至其厚度达到10μm,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置,沿着轴方向驱动辊并使之旋转,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离10mm、氮气气流的条件下进行10秒钟的电子射线的照射,使涂膜完全固化形成具有弹力性的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表8所示的特性,适合作为显影辊。
[比较例B-4]
除了使用聚氨酯弹性体作为弹性层、使用含硅化合物B代替含硅化合物A、树脂层中不添加微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。这时,如表8所示,调色剂的输送量少,图像品质低。
[比较例B-5]
除了混合10质量份平均粒径为20μm(粒径分布3~80μm)的硅橡胶微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。这时,如表8所示,虽然调色剂的输送量增多,但图像品质和耐久性比实施例差。
[比较例B-6]
除了在树脂层的形成中不混合含硅化合物A、仅混合聚氨酯丙烯酸酯、混合20质量份平均粒径为16μm(粒径分布5~32μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。这时,如表8所示,辊的耐久性差,图像的品质也比实施例差。
[比较例B-7]
除了混合10质量份平均粒径为5μm(粒径分布1~12μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-8同样地制造显影辊。这时,如表8所示,调色剂的输送量少,图像品质比实施例差。
Figure C20058002710300981
[实施例B-14]
如表9所示,相对于80质量份聚氨酯丙烯酸酯以及20质量份丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(含氟率为34质量%),混合10质量份平均粒径为3μm(粒径分布为1~15μm)的硅橡胶微粒作为微粒,并混合2.5质量份季铵盐·高氯酸盐(花王制造的KS 555)作为离子导电剂,将这样得到的通过紫外线照射固化的聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到与实施例B-1同样制得的辊主体的外周面上,直至其厚度达到10μm,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表9所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-15]
除了使用聚氨酯弹性体作为弹性层、改变聚氨酯丙烯酸酯与丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的混合比例、树脂层厚度为7μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。所得到的辊具有表9所示的特性,适合作为显影辊。
[比较例B-16]
除了混合7质量份平均粒径为11μm(粒径分布4~25μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为18μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。所得到的辊具有表10所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-17]
除了改变聚氨酯丙烯酸酯与丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的混合比例、混合5质量份平均粒径为16μm(粒径分布5~32μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒、树脂层厚度为25μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。所得到的辊具有表10所示的特性,适合作为显影辊。
[实施例B-18]
如表10所示,相对于80质量份聚氨酯丙烯酸酯以及20质量份丙烯酸2,2,2-三氟乙酯,混合20质量份平均粒径为16μm(粒径分布为5~32μm)的聚苯乙烯微粒作为微粒,并混合20质量份炭黑作为导电剂,将这样得到的聚氨酯系组合物以辊涂器涂布到与实施例B-1同样制得的辊主体的外周面上,直至其厚度达到12μm,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置,沿着轴方向驱动辊并使其旋转,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离10mm、氮气气流的条件下进行10秒钟的电子射线的照射,使涂膜完全固化形成具有弹力性的树脂层(含微粒树脂覆盖层)。所得到的辊具有表10所示的特性,适合作为显影辊。
[比较例B-8]
除了使用聚氨酯弹性体作为弹性层、不在树脂层中添加微粒,树脂层的厚度设为15μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。这时,如表11所示,调色剂的输送量少,图像品质低。
[比较例B-9]
除了混合10质量份平均粒径为20μm(粒径分布3~80μm)的硅橡胶微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。这时,如表11所示,虽然调色剂的输送量增多,但图像品质和耐久性比实施例差。
[比较例B-10]
除了在树脂层的形成中不混合丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、仅混合聚氨酯丙烯酸酯、混合20质量份与实施例B-17相同的微粒、树脂层厚度为12μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。这时,如表11所示,辊的耐久性差,图像品质比实施例差。
[比较例B-11]
除了混合10质量份平均粒径为5μm(粒径分布1~12μm)的聚甲基丙烯酸甲酯微粒作为添加到树脂层中的微粒、树脂层厚度为15μm之外,和实施例B-14同样地制造显影辊。这时,如表11所示,虽然调色剂的输送量增多,但图像品质和耐久性比实施例差。
表9
表10
表11
Figure C20058002710301031
<C.第三显影辊>
(实施例C-1)
通过辊涂器在与实施例A-1同样制作的辊主体的外周面涂布如表12所示配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹力性的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具备树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,此外,将显影辊安装到图像形成装置中,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端浓度差,以及印刷10000张后的显影辊表面的调色剂附着,再将显影辊安装到图像形成装置中,评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例A-1相同)。这些结果如表12所示。
(实施例C-2)
除了在与实施例A-4同样制造的辊主体的外周面上使用如表12所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表12所示。
(实施例C-3)
除了在与实施例A-5同样制造的辊主体的外周面上使用如表12所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表12所示。
(实施例C-4)
除了在与实施例A-2同样制造的辊主体的外周面上使用如表12所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表12所示。
(实施例C-5)
除了在与实施例A-3同样制造的辊主体的外周面上使用如表12所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表12所示。
(实施例C-6)
除了使用如表13所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表13所示。
(实施例C-7)
除了使用如表13所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表13所示。
(实施例C-8)
在实施例A-1制造的具有聚氨酯泡沫形成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料并使其厚度达到50μm,然后在100℃下加热固化1小时。在所得到的辊的外周面上使用如表13所示配方的涂布液,和实施例C-1同样照射紫外线形成树枝覆盖层,制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表13所示。
(比较例C-1)
除了使用如表13所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表13所示。
(比较例C-2)
除了使用如表13所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-2同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表13所示。
表12
Figure C20058002710301061
表13
Figure C20058002710301071
由表12和表13可知,实施例的显影辊由于树脂覆盖层的调色剂附着少,因此,即使长时间使用安装了该显影辊的图像形成装置,调色剂也难以附着在显影辊的表面上,能够得到长期品质优良的图像。另外,实施例的显影辊能够充分抑制树脂覆盖层中的未反应化合物的残余量,不会污染感光鼓。
(实施例C-9)
除了使用如表14所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表14所示。
(实施例C-10)
除了使用如表14所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-2同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表14所示。
(实施例C-11)
除了使用如表14所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表14所示。
(实施例C-12)
除了使用如表14所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-5同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表14所示。
(实施例C-13)
除了使用如表14所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-4同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表14所示。
(实施例C-14)
除了使用如表15所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表15所示。
(实施例C-15)
除了使用如表15所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表15所示。
(实施例C-16)
除了使用如表15所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-8同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表15所示。
(比较例C-3)
除了使用如表15所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表15所示。
(比较例C-4)
除了使用如表15所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例C-2同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表15所示。
表14
表15
由表14和表15可知,实施例的显影辊由于树脂覆盖层的摩擦阻力小,因此,即使长时间使用安装了该显影辊的图像形成装置,显影辊表面也难以磨损,能够得到长期品质优良的图像。另外,实施例的显影辊能够充分抑制树脂覆盖层中的未反应化合物的残余量,不会污染感光鼓。
<D.第一带电辊>
(实施例D-1)
在100质量份在甘油中加成了环氧丙烷的3官能团的分子量为9000的聚醚多元醇中加入1.6质量份导电性炭和0.15质量份二丁基锡二月硅酸酯充分搅拌混合,然后在减压条件下搅拌同时进行20分钟的脱泡,将其作为多元醇成分。多元醇成分的羟基价为19mKOH/g。另一方面,以NCO含有率为11%的聚丙二醇改性多聚MDI作为异氰酸酯成分在减压下搅拌同时脱泡20分钟,将其作为异氰酸酯成分。按照多元醇成分与异氰酸酯成分的比例101.75/13.70(异氰酸酯指数:103),使用双成分注模机以3000rpm高速搅拌混合多元醇与异氰酸酯,将混合后的氨基甲酸酯原液注入到安装有外径尺寸为φ6mm的金属芯的内径12mm的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在90℃下加热固化60分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的聚氨酯/辊,得到辊。
通过辊涂器在上述辊主体的外周面涂布如表16所示配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的粗糙度、电阻值,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差。这些结果如表16所示。
评价方法:
(1)图像评价
图像形成装置:市售的激光打印机
墨盒颜色:青色
(2)表面粗糙度
Surfcom 590A(东京精密制造)
(3)电阻值
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER(超高电阻测量仪)(ADVANTEST制造)
测定条件:轴与辊表面之间的施加电压为100V
在辊的两端施加500g的负荷并在静止状态下测定。
(实施例D-2)
除了使用如表16所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例D-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表16所示。
(实施例D-3)
对液状硅氧烷LIM液体#2090(东丽·道康宁·硅氧烷制造)进行搅拌脱泡,然后注入到安装有外径尺寸为φ6mm的金属芯的内径12mm的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在120℃下加热固化30分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的辊,使用热风循环烘箱在200℃下加热固化4小时,得到辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表16所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例D-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表16所示。
(实施例D-4)
使用55L的捏合机,混炼100质量份门尼粘度ML1+4(100℃)为70的Nipol IR2200L(日本Zeion制造)、60质量份平均分子量29000的LIR-30(Kuraray制造)、28质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、5质量份锌白、1质量份硬脂酸、9质量份PERHEXA C-40(日本油脂公司制造),制备橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ6mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化。释放组合模的压力,得到橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ12mm的直径,得到橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表16所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例D-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表16所示。
(实施例D-5)
除了使用如表17所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例D-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表17所示。
(实施例D-6)
在实施例D-1制造的具有聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺制造)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到10μm的厚度,然后在100℃下加热固化1小时。对所得到的辊使用如表17所示配方的涂布液形成树脂覆盖层,制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表17所示。
(比较例D-1)
除了使用如表17所示配方的涂布液通过加热固化形成树脂覆盖层之外,和实施例D-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表17所示。
(比较例D-2)
除了使用如表17所示配方的涂布液通过加热固化形成树脂覆盖层之外,和实施例D-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表17所示。
表16
Figure C20058002710301151
表17
Figure C20058002710301161
由表16和表17可知,实施例的带电辊由于树脂覆盖层的物性均匀,因此,安装了该带电辊的图像形成装置能够稳定地形成良好的图像。
<E.第二带电辊>
(实施例E-1)
机械搅拌100质量份Sunnix FA952[三洋化成工业株式会社制造的聚醚多元醇,OH值=37]、1质量份SRX274C[东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的稳泡剂]、2.8质量份TOYOCAT NP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、1.5质量份TOYOCAT EP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、59质量份SANFOAM IC-716[三洋化成株式会社制造的亚甲苯基二异氰酸酯]使其发泡。接着,从内径12mm、长250mm、表面进行了氟加工的金属制圆筒型模具的单侧开口部配置外径6.0mm、长度240mm的金属制轴,从发泡机注入8.0g上述发泡聚氨酯原料。接着,将注入了发泡聚氨酯原料的模具放在80℃烘箱中加热20分钟,然后脱模,制造外径12mm、具备泡沫部分全长为230mm的聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体。
通过辊涂器在上述辊主体的外周面涂布如表18所示配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外表面具有树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例D-1相同)。这些结果如表18所示。
(实施例E-2)
除了使用如表18所示配方的涂布液在与实施例D-1同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表18所示。
(实施例E-3)
除了使用如表18所示配方的涂布液在与实施例D-3同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表18所示。
(实施例E-4)
除了使用如表18所示配方的涂布液在与实施例D-4同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表18所示。
(实施例E-5)
使用55L的捏合机,混炼100质量份碘价36、门尼粘度ML1+4(100℃)为39的EPDM、50质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、36质量份作为碳酸钙的Nobelite A(日本粉化工业制造)、60质量份Diana Process Oil PW90(出光兴产制造)、3质量份锌白、2质量份硬脂酸、1质量份硫化促进剂2-巯基噻唑、1.5质量份硫、6质量份发泡剂NEOCELLBORN N#1000M(永和化成工业制造),制备发泡橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ6mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将发泡橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化、发泡。释放组合模的压力,得到带表层的发泡橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ12mm的直径,得到发泡橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表18所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表18所示。
(实施例E-6)
除了使用如表19所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表19所示。
(实施例E-7)
除了使用如表19所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表19所示。
(实施例E-8)
在实施例E-1制造的具有聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺制造)、5质量份ColonateHX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到50μm的厚度,然后在100℃下加热固化1小时。对所得到的辊使用如表19所示配方的涂布液形成树脂覆盖层,制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表19所示。
(比较例E-1)
除了使用如表19所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表19所示。
(比较例E-2)
除了使用如表19所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表19所示。
表18
Figure C20058002710301201
表19
Figure C20058002710301211
由表18和表19可知,实施例的带电辊由于树脂覆盖层的调色剂附着少,因此,即使长时间使用安装了该带电辊的图像形成装置,带电辊表面的调色剂附着少、能够得到长期品质优良的图像。
(实施例E-9)
除了使用如表20所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表20所示。
(实施例E-10)
除了使用如表20所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-2同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表20所示。
(实施例E-11)
除了使用如表20所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表20所示。
(实施例E-12)
除了使用如表20所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表20所示。
(实施例E-13)
除了使用如表20所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-3同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表20所示。
(实施例E-14)
除了使用如表21所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表21所示。
(实施例E-15)
除了使用如表21所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表21所示。
(实施例E-16)
除了使用如表21所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表21所示。
(比较例E-3)
除了使用如表21所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表21所示。
(比较例E-4)
除了使用如表21所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例E-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表21所示。
表20
Figure C20058002710301241
表21
由表20和表21可知,实施例的带电辊由于树脂覆盖层的物性均匀且摩擦阻力小,因此,安装了该带电辊的图像形成装置,能够长期稳定地形成优良的图像。
<F.第三和第四带电辊>
(实施例F-1)
通过辊涂器在与实施例E-1同样制作的辊主体的外周面涂布如表22所示配方的涂布液,使用Ushio电机制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹力性的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具备树脂覆盖层的带电辊。通过已知方法评价所得带电辊,另外,将带电辊安装到图像形成装置中,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端浓度差,进而评价打印10000张后的带电辊表面的调色剂附着,再将带电辊安装到图像形成装置中,评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例D-1相同)。这些结果如表22所示。
(实施例F-2)
除了在与实施例D-4同样制造的辊主体的外周面上使用如表22所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表22所示。
(实施例F-3)
除了在与实施例E-5同样制造的辊主体的外周面上使用如表22所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表22所示。
(实施例F-4)
除了在与实施例D-1同样制造的辊主体的外周面上使用如表22所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表22所示。
(实施例F-5)
除了在与实施例D-3同样制造的辊主体的外周面上使用如表22所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表22所示。
(实施例F-6)
除了使用表23所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样制造带电辊。所得带电辊的物性和性能如表23所示。
(实施例F-7)
除了使用表23所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样制造带电辊。所得带电辊的物性和性能如表23所示。
(实施例F-8)
在实施例E-1制造的具有聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺制造)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到50μm的厚度,然后在100℃下加热固化1小时。在所得到的辊的外周面上使用如表23所示配方的涂布液并与实施例F-1同样照射电子射线而形成树脂覆盖层,制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表23所示。
(比较例F-1)
除了使用表23所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样制造带电辊。所得带电辊的物性和性能如表23所示。
(比较例F-2)
除了使用表23所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-2同样制造带电辊。所得带电辊的物性和性能如表23所示。
表22
Figure C20058002710301281
表23
Figure C20058002710301291
由表22和表23可知,实施例的带电辊由于树脂覆盖层的物性均匀,因此,安装了该带电辊的图像形成装置,能够稳定地得到品质优良的图像。另外,实施例的带电辊能够充分地抑制树脂覆盖层中的未反应化合物的残留量,因此不会污染感光鼓。另外,树脂覆盖层包含含氟树脂和/或化合物的实施例F-2~F-8的带电辊由于树脂覆盖层的调色剂附着性小,因此,安装了该带电辊的图像形成装置能够在长时间内稳定地形成优良的图像。
(实施例F-9)
除了使用如表24所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表24所示。
(实施例F-10)
除了使用如表24所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-3同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表24所示。
(实施例F-11)
除了使用如表24所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-2同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表24所示。
(实施例F-12)
除了使用如表24所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-4同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表24所示。
(实施例F-13)
除了使用如表24所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表24所示。
(实施例F-14)
除了使用如表25所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表25所示。
(实施例F-15)
除了使用如表25所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表25所示。
(实施例F-16)
除了使用如表25所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表25所示。
(比较例F-3)
除了使用如表25所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表25所示。
(比较例F-4)
除了使用如表25所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例F-2同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表25所示。
表24
Figure C20058002710301321
表25
Figure C20058002710301331
由表24和表25可知,实施例的带电辊由于树脂覆盖层的物性均匀且摩擦阻力小,因此,安装了该带电辊的图像形成装置能够长期稳定地得到优良的图像。另外,实施例的带电辊能够充分地抑制树脂覆盖层中的未反应化合物的残留量,因此不会污染感光鼓。
<G.第一导电性辊>
(实施例G-1)
机械搅拌100质量份Sunnix FA952[三洋化成工业株式会社制造的聚醚多元醇,OH值=37]、1质量份SRX274C[东丽·道康宁硅氧烷公司制造的稳泡剂]、2.8质量份TOYOCAT NP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、1.5质量份TOYOCAT EP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、59质量份SANFOAM IC-716[三洋化成株式会社制造的亚甲苯基二异氰酸酯]使其发泡。接着,从内径16mm、长250mm、表面进行了氟加工的金属制圆筒型模具的单侧开口部配置外径8.0mm、长度240mm的金属制轴,从发泡机注入8.0g上述发泡聚氨酯原料。接着,将注入了发泡聚氨酯原料的模具放在80℃烘箱中加热20分钟,然后脱模,制造外径16mm、具有泡沫部分全长为230mm的聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体。
通过辊涂器,在上述辊主体的外周面涂布如表26所示配方的含微粒涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的含微粒树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,将显影辊安装到图像形成装置中,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而评价打印10000张之后的显影辊表面的调色剂附着,再将显影辊安装到图像形成装置中并评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差。这些结果如表26所示。
评价方法:
(1)图像评价
图像形成装置:市售的激光打印机
墨盒颜色:青色
(2)表面粗糙度
Surfcom 590A(东京精密制造)
(3)电阻值
R8340A ULTRA HIGH RESISTANCE METER(超高电阻测量仪)(ADVANTEST制造)
测定条件:轴与辊表面之间的施加电压为100V
在辊的两端施加500g负荷并在静止状态下测定。
(实施例G-2)
使用55L的捏合机,混炼100质量份门尼粘度ML1+4(100℃)为70的Nipol IR2200L(日本Zeion制造)、60质量份平均分子量为29000的LIR-30(Kuraray制造)、28质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、5质量份锌白、1质量份硬脂酸、9质量份PERHEXA C-40(日本油脂公司制造),制备橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ8mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化。释放组合模的压力,得到橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ16mm的直径,得到橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表26所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例G-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表26所示。
(实施例G-3)
使用55L的捏合机,混炼100质量份碘价36、门尼粘度ML1+4(100℃)为39的EPDM、50质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、36质量份作为碳酸钙的Nobelite A(日本粉化工业制造)、60质量份Diana Process Oil PW90(出光兴产制造)、3质量份锌白、2质量份硬脂酸、1质量份硫化促进剂2-巯基噻唑、1.5质量份硫、6质量份发泡剂NEOCELLBORN N#1000M(永和化成工业制造),制备发泡橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ8mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将发泡橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化、发泡。释放组合模的压力,得到带表层的发泡橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ16mm的直径,得到发泡橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表26所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例G-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表26所示。
(实施例G-4)
在100质量份在甘油中加成了环氧丙烷的3官能团的分子量为9000的聚醚多元醇中加入1.6质量份导电性炭和0.15质量份二丁基锡二月硅酸酯充分搅拌混合,然后在减压条件下搅拌同时进行20分钟的脱泡,将其作为多元醇成分。多元醇成分的羟基价为19mKOH/g。另一方面,以NCO含有率为11%的聚丙二醇改性多聚MDI作为异氰酸酯成分在减压条件下搅拌同时脱泡20分钟,将其作为异氰酸酯成分。按照多元醇成分与异氰酸酯成分的比例为101.75/13.70(异氰酸酯指数:103),使用双成分注模机以3000rpm高速搅拌混合多元醇与异氰酸酯,将混合后的氨基甲酸酯原液注入到安装有外径尺寸为φ8mm的金属芯的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在90℃下加热固化60分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的聚氨酯/辊,得到辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表26所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例G-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表26所示。
(实施例G-5)
机械搅拌100质量份Sunnix FA952[三洋化成工业株式会社制造的聚醚多元醇,OH值=37]、1质量份SRX274C[东丽·道康宁·硅氧烷公司制造的稳泡剂]、2.8质量份TOYO CAT NP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、1.5质量份TOYO CAT EP[Tosoh株式会社制造的胺催化剂]、59质量份SANFOAM IC-716[三洋化成株式会社制造的亚甲苯基二异氰酸酯]使其发泡。接着,从内径12mm、长250mm、表面进行了氟加工的金属制圆筒型模具的单侧开口部配置外径6.0mm、长度240mm的金属制轴,从发泡机注入8.0g上述发泡聚氨酯原料。接着,将注入了发泡聚氨酯原料的模具放在80℃烘箱中加热20分钟,然后脱模,制造外径12mm、具有泡沫部分全长为230mm的聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体。
通过辊涂器在上述辊主体的外周面涂布如表26所示配方的含微粒涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的含微粒树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,将带电辊安装到图像形成装置中,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而评价打印10000张之后的带电辊表面的调色剂附着,再将带电辊安装到图像形成装置中,评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表26所示。
(实施例G-6)
使用55L的捏合机,混炼100质量份门尼粘度ML1+4(100℃)为70的Nipol IR2200L(日本Zeion制造)、60质量份平均分子量为29000的LIR-30(Kuraray制造)、28质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、5质量份锌白、1质量份硬脂酸、9质量份PERHEXA C-40(日本油脂公司制造),制备橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ6mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化。释放组合模的压力,得到橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ12mm的直径,得到橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表26所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例G-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表26所示。
(实施例G-7)
使用55L的捏合机,混炼100质量份碘价36、门尼粘度ML1+4(100℃)为39的EPDM、50质量份炭黑TB#5500(东海碳公司制造)、36质量份作为碳酸钙的Nobelite A(日本粉化工业制造)、60质量份Diana Process Oil PW90(出光兴产制造)、3质量份锌白、2质量份硬脂酸、1质量份硫化促进剂2-巯基噻唑、1.5质量份硫、6质量份发泡剂NEOCELLBORN N#1000M(永和化成工业制造),制备发泡橡胶组合物。在涂有粘接剂的外径尺寸为φ6mm的金属芯上,使用三叶制作所制造的交叉头式挤压机将发泡橡胶组合物挤压成圆筒状,得到未硫化橡胶/金属芯整体成形物。将其安装到圆筒状的金属模具内,施加3.2×106Pa的压力并在175℃下进行20分钟的硫化、发泡。释放组合模的压力,得到带表层的发泡橡胶辊,进一步在180℃的烘箱中进行4小时的硫化。通过旋转磨石对所得到的辊进行倾斜式研磨,使其得到φ12mm的直径,得到发泡橡胶辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表27所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例G-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表27所示。
(实施例G-8)
对液状硅氧烷LIM液体#2090(东丽·道康宁·硅氧烷制造)进行搅拌脱泡,然后注入到安装有外径尺寸为φ6mm的金属芯的筒状金属模具中,使用热风循环烘箱在120℃下加热固化30分钟。从筒状的模具中取出带有金属芯的辊,使用热风循环烘箱在200℃下加热固化4小时,得到辊。除了在上述辊主体的外周面上使用如表27所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例G-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表27所示。
(实施例G-9)
在实施例G-5制造的具有聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺制造)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到50μm的厚度,然后在100℃下加热干燥1小时。对所得到的辊使用如表27所示配方的涂布液形成含微粒树脂覆盖层,制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表27所示。
(比较例G-1)
除了使用如表27所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例G-1同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表27所示。
(比较例G-2)
除了使用如表27所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例G-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表27所示。
表26
Figure C20058002710301401
Figure C20058002710301411
1:含氟成分,2:含硅成分
表27
Figure C20058002710301421
Figure C20058002710301431
1:含氟成分,2:含硅成分
由表26和表27可知,实施例的导电性辊由于表面具有适度的微小凹凸,因此,安装该导电性辊作为显影辊的图像形成装置能够长期形成品质优良的图像。
<H.第二导电性辊>
(实施例H-1)
在和实施例G-1同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表28所示第一树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表28所示第二树脂覆盖层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,在图像形成装置中安装显影辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着、再将显影辊安装到图像形成装置中并评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表28所示。
(实施例H-2)
除了使用如表28所示配方的涂布液在与实施例G-2同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例H-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表28所示。
(实施例H-3)
使用如表28所示配方的涂布液在与实施例G-3同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层,其中除了第一树脂覆盖层的固化是与实施例H-1第二树脂覆盖层的紫外线固化同样地进行之外,和实施例H-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表28所示。
(实施例H-4)
除了使用如表28所示配方的涂布液在与实施例G-4同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例H-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表28所示。
(实施例H-5)
在和实施例G-5同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表28所示第一树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表28所示第二树脂覆盖层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的带电辊表面的调色剂附着、再将带电辊安装到图像形成装置中并评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表28所示。
(实施例H-6)
除了使用如表29所示配方的涂布液在与实施例G-6同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例H-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表29所示。
(实施例H-7)
使用如表29所示配方的涂布液在与实施例G-7同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层,其中除了第一树脂覆盖层的固化是与实施例H-5第二树脂覆盖层的紫外线固化同样地进行之外,和实施例H-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表29所示。
(实施例H-8)
除了使用如表29所示配方的涂布液在与实施例G-8同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例H-7同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表29所示。
(比较例H-1)
除了使用如表29所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例H-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表29所示。
(比较例H-2)
除了使用如表29所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例H-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表29所示。
表28
Figure C20058002710301471
1含氟成分,2含硅成分
表29
Figure C20058002710301481
Figure C20058002710301491
1含氟成分,2含硅成分
由表28和表29可知,实施例的导电性辊由于对调色剂的带电性优良,因此,安装该导电性辊作为显影辊的图像形成装置能够长期形成品质优良的图像。
<I.第三导电性辊>
(实施例I-1)
在和实施例G-1同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表30所示含微粒树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表30所示保护层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的保护层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层和保护层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,在图像形成装置中安装显影辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着,再将显影辊安装到图像形成装置中,评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表30所示。
(实施例I-2)
除了在与实施例G-2同样制造的辊主体的外周面上使用如表30所示配方的涂布液之外,和实施例I-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表30所示。
(实施例I-3)
使用如表30所示配方的涂布液在与实施例G-3同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,其中除了含微粒树脂覆盖层的固化是与实施例I-1保护层的紫外线固化同样地进行之外,和实施例H-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表30所示。
(实施例I-4)
除了在与实施例G-4同样制造的辊主体的外周面上使用如表30所示配方的涂布液之外,和实施例I-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表30所示。
(实施例I-5)
在和实施例G-5同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表30所示含微粒树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表30所示保护层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度400mW、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的保护层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层和保护层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的带电辊表面的调色剂附着、再将带电辊安装到图像形成装置中并检查图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表30所示。
(实施例I-6)
除了使用如表31所示配方的涂布液在与实施例G-6同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层之外,和实施例I-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表31所示。
(实施例I-7)
使用如表31所示配方的涂布液在与实施例G-7同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,其中除了含微粒树脂覆盖层的固化是与实施例I-5保护层的紫外线固化同样地进行之外,和实施例I-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表31所示。
(实施例I-8)
除了使用如表31所示配方的涂布液在与实施例G-8同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层之外,和实施例I-7同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表31所示。
(比较例I-1)
除了使用如表31所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例I-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表31所示。
(比较例I-2)
除了使用如表31所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例I-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表31所示。
表30
Figure C20058002710301531
1含氟成分,2含硅成分
表31
Figure C20058002710301551
Figure C20058002710301561
1含氟成分,2含硅成分
由表30和表31可知,实施例的导电性辊由于在表面具有适度的微小凹凸、且能够通过保护层防止微粒的剥落,因此,安装该导电性辊作为显影辊的图像形成装置,能够长期形成品质优良的图像。
<J.第四导电性辊>
(实施例J-1)
在和实施例G-1同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表32所示配方的含微粒涂布液,使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的含微粒树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,在图像形成装置中安装显影辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着、在将显影辊安装到图像形成装置中并检查图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表32所示。
(实施例J-2)
除了使用如表32所示配方的涂布液在与实施例G-2同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表32所示。
(实施例J-3)
除了使用如表32所示配方的涂布液在与实施例G-3同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表32所示。
(实施例J-4)
除了使用如表32所示配方的涂布液在与实施例G-4同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表32所示。
(实施例J-5)
在和实施例G-5同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表32所示配方的含微粒涂布液,使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的含微粒树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的带电辊表面的调色剂附着、再将带电辊安装到图像形成装置中并评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表32所示。
(实施例J-6)
除了使用如表32所示配方的涂布液在与实施例G-6同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表32所示。
(实施例J-7)
除了使用如表33所示配方的涂布液在与实施例G-7同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表33所示。
(实施例J-8)
除了使用如表33所示配方的涂布液在与实施例G-8同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层之外,和实施例J-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表33所示。
(实施例J-9)
在实施例G-5制造的具有聚氨酯泡沫制成的弹性层的辊主体上涂布包含100质量份UR8401(东洋纺制造)、5质量份Colonate HX(日本聚氨酯公司制造)、25质量份炭黑Printex35(Degussa公司制造)、100质量份MEK(甲乙酮)的涂料,直至达到50μm的厚度,然后在100℃下加热固化1小时。使用如表33所示配方的涂布液并与实施例J-5同样照射电子射线而在所得辊的外周面形成含微粒树脂覆盖层,制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表33所示。
(比较例J-1)
除了使用如表33所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例J-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表33所示。
(比较例J-2)
除了使用如表33所示配方的涂布液形成树脂覆盖层之外,和实施例J-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表33所示。
表32
Figure C20058002710301601
1含氟成分,2含硅成分
表33
Figure C20058002710301621
1含氟成分,2含硅成分
由表32和表33可知,实施例的导电性辊由于在表面具有适度的微小凹凸,因此,安装该导电性辊作为显影辊和带电辊的图像形成装置能够长期形成品质优良的图像。另外,实施例的导电性辊由于充分地抑制含微粒树脂层中的未反应化合物的残留量,因此不会污染感光鼓。
<K.第五导电性辊>
(实施例K-1)
在和实施例G-1同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表34所示第一树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表34所示第二树脂覆盖层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,在图像形成装置中安装显影辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着,再将显影辊安装到图像形成装置,测试图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表34所示。
(实施例K-2)
除了使用如表34所示配方的涂布液在与实施例G-2同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例K-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表34所示。
(实施例K-3)
使用如表34所示配方的涂布液在与实施例G-3同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层,其中除了第一树脂覆盖层的固化是与实施例K-1第二树脂覆盖层的利用电子射线的固化同样地进行之外,和实施例K-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表34所示。
(实施例K-4)
除了使用如表34所示配方的涂布液在与实施例G-4同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例K-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表34所示。
(实施例K-5)
在和实施例G-5同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表34所示第一树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表34所示第二树脂覆盖层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层,得到在辊主体的外周面具有树脂覆盖层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的带电辊表面的调色剂附着,再将带电辊安装到图像形成装置,测试图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表34所示。
(实施例K-6)
除了使用如表35所示配方的涂布液在与实施例G-6同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例K-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表35所示。
(实施例K-7)
使用如表35所示配方的涂布液在与实施例G-7同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层,其中除了第一树脂覆盖层的固化是与实施例K-5第二树脂覆盖层的利用电子射线的固化同样地进行之外,和实施例K-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表35所示。
(实施例K-8)
除了使用如表35所示配方的涂布液在与实施例G-8同样制造的辊主体的外周面上形成树脂覆盖层之外,和实施例K-7同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表35所示。
(比较例K-1)
除了使用如表35所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例K-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表35所示。
(比较例K-2)
除了使用如表35所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例K-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表35所示。
表34
Figure C20058002710301651
Figure C20058002710301661
1含氟成分,2含硅成分
表35
Figure C20058002710301662
Figure C20058002710301671
1含氟成分,2含硅成分
由表34和表35可知,实施例的导电性辊由于对调色剂的带电性优异,因此,安装该导电性辊作为显影辊和带电辊的图像形成装置能够长期形成优良的图像。另外,实施例的导电性辊由于能够充分地抑制第二树脂层中的未反应化合物的残留量,因此不会污染感光鼓。
<L.第六导电性辊>
(实施例L-1)
在和实施例G-1同样制造的辊主体的外周面上,以辊涂器涂布如表36所示含微粒树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表36所示保护层配方的涂布液,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的保护层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层和保护层的显影辊。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量,另外,在图像形成装置中安装显影辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的显影辊表面的调色剂附着,并且在图像形成装置中安装显影辊,检查图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表36所示。
(实施例L-2)
除了在与实施例G-2同样制造的辊主体的外周面上使用如表36所示配方的涂布液之外,和实施例L-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表36所示。
(实施例L-3)
使用如表36所示配方的涂布液在与实施例G-3同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,其中除了含微粒树脂覆盖层的固化是与实施例L-1保护层的电子射线固化同样地进行之外,和实施例L-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表36所示。
(实施例L-4)
除了在与实施例G-4同样制造的辊主体的外周面上使用如表36所示配方的涂布液之外,和实施例L-3同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表36所示。
(实施例L-5)
在和实施例G-5同样制造的辊主体的外周面上,用辊涂器涂布如表36所示的含微粒树脂覆盖层配方的涂布液,使用热风循环式加热烘箱在100℃下加热干燥固化1小时,接着使用辊涂器涂布如表36所示的保护层配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、氮气气氛760Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂布液瞬间固化形成具有弹性力的保护层,得到在辊主体的外周面具有含微粒树脂覆盖层和保护层的带电辊。通过已知的方法评价所得到的带电辊,另外,在图像形成装置中安装带电辊,通过已知的方法评价图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差,进而检查打印10000张后的带电辊表面的调色剂的附着,另外在图像形成装置中安装带电辊检查图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无、前后端的浓度差(其中,图像评价、表面粗糙度、电阻值的评价方法与实施例G-1相同)。这些结果如表36所示。
(实施例L-6)
使用如表37所示配方的涂布液在与实施例G-6同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,除此之外,和实施例L-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表37所示。
(实施例L-7)
使用如表37所示配方的涂布液在与实施例G-7同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,其中除了含微粒树脂覆盖层的固化是与实施例L-5保护层的电子射线固化同样地进行之外,和实施例L-5同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表37所示。
(实施例L-8)
使用如表37所示配方的涂布液在与实施例G-8同样制造的辊主体的外周面上形成含微粒树脂覆盖层和保护层,除此之外,和实施例L-7同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表37所示。
(比较例L-1)
除了使用如表37所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例L-1同样地制造显影辊。所得到的显影辊的物性和性能如表37所示。
(比较例L-2)
除了使用如表37所示配方的涂布液仅形成树脂覆盖层之外,和实施例L-8同样地制造带电辊。所得到的带电辊的物性和性能如表37所示。
表36
1含氟成分,2含硅成分
表37
Figure C20058002710301722
Figure C20058002710301731
1含氟成分,2含硅成分
由表36和表37可知,实施例的导电性辊由于表面具有适度的微小凹凸且保护层可以防止微粒的剥落,因此,安装该导电性辊作为显影辊的图像形成装置能够长期形成品质优良的图像。另外,实施例的导电性辊由于能够充分地抑制保护层中的未反应化合物的残留量,因此不会污染感光鼓。
<M.导电性辊的制造方法>
(实施例M-1~M-4)
在外径6.0mm、长240mm的金属制轴的外周上,形成由表38所示的弹性体形成的总长210mm的弹性层。接着,在下述条件下对该弹性层的外周面进行电晕处理。
(A)电晕处理条件
使用机器:TANTEC公司制造,CORONA GENERATORMODEL HV05-2
电极:宽80mm的电极
气氛:大气气氛下
电力:100W
时间:10秒
接着,通过辊涂器在弹性层的外周面上涂布如表38所示配方的涂布液,使用Ushio电机公司制造的UniCure UVH-0252C装置旋转辊,同时以照射强度260mW/cm2、累积光量1000mJ/cm2进行紫外线照射,涂膜瞬间固化形成具有弹性力的树脂覆盖层。通过已知的方法评价所得到的显影辊的调色剂带电量、调色剂输送量、图像浓度、半色调斑的有无、灰雾的有无,进而通过下述方法评价弹性层与树脂覆盖层的密合性、耐久特性。这些结果如表38所示。
(4)弹性层与树脂覆盖层的密合性
按照JIS K5400,通过划格法透明胶带剥离试验方法评价弹性层和树脂覆盖层之间的密合性。平均每100个方块中未剥离的方块数如表38所示。
(5)耐久特性
将上述显影辊安装到激光打印机中,以1%的图像浓度进行10000张的打印,确认在打印中有无发生树脂覆盖层从弹性层上剥离。
(比较例M-1~M-2)
除了不对弹性层的外周面实施表面处理(电晕处理)之外,和实施例同样地制造显影辊,评价弹性层和树脂覆盖层的密合性、耐久特性。结果如表38所示。
Figure C20058002710301761
1:共荣社化学制造,UF8001
2:共荣社化学制造,MTG-A
3:石原产业制造
4:1-羟基环己基苯基酮,西巴特殊化学品公司制造,IRGACURE 184
由表38可知,对弹性层实施了表面处理的实施例M-1~M-4的显影辊,其弹性层与树脂覆盖层的密合性高,进而安装该显影辊的实施例的图像形成装置耐久性优良。另一方面,虽然比较例M-1~M-2的显影辊和图像形成装置根据弹性层的弹性体种类的不同而耐久性有所不同,但和实施例相比,耐久性显著变差。
(实施例M-5)
另外,在气氛为氮气(1Torr)下、电力为100W、时间为30秒的条件下实施等离子处理来代替电晕处理,结果与实施例M-1~M-4的显影辊一样,得到弹性层与树脂覆盖层的密合性高的显影辊。另外,安装了该显影辊的图像形成装置与实施例M-1~M-4的图像形成装置一样具有良好的耐久性。
(实施例M-6)
进而,在气氛为氮气(1Torr)下、电力为100W、时间为30秒的条件下实施等离子处理而制作的辊主体(由轴与弹性层构成)的外周面上,通过辊涂器涂布由不含引发剂、混合了2质量份氟硼化四丁基铵作为离子导电剂的聚氨酯系电子射线固化型树脂组合物构成的涂布液,直至其厚度达到100μm,然后使用Ushio电机公司制造的Min-EB装置旋转辊,同时在加速电压30kV、管电流300μA、照射距离100mm、气氛1Torr、照射时间1分钟的条件下进行电子射线的照射,涂膜瞬间固化形成具有弹力性的树脂覆盖层。另外,该涂布液完全不含溶剂(有机溶剂)。这时,和上述实施例一样,可以得到弹性层与树脂覆盖层的密合性高的显影辊。

Claims (8)

1.一种显影辊,其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,
所述树脂覆盖层包含选自非紫外线固化型的含氟树脂、非紫外线固化型的含氟化合物、非紫外线固化型的含硅树脂和非紫外线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及紫外线固化型树脂。
2.一种显影辊,其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层通过紫外线照射固化的含微粒树脂覆盖层,其特征在于,
所述含微粒树脂覆盖层中的微粒的最大粒径a与含微粒树脂覆盖层的厚度b之比a/b为1.0~5.0。
3.根据权利要求2所述的显影辊,其特征在于,所述含微粒树脂覆盖层包含氟和/或硅。
4.一种显影辊,其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层树脂覆盖层,其特征在于,
所述树脂覆盖层包含选自非电子射线固化型的含氟树脂、非电子射线固化型的含氟化合物、非电子射线固化型的含硅树脂和非电子射线固化型的含硅化合物中的至少一种,以及电子射线固化型树脂。
5.一种显影辊,其具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少一层通过电子射线照射固化的含微粒树脂覆盖层,其特征在于,
所述含微粒树脂覆盖层中的微粒的最大粒径a与含微粒树脂覆盖层的厚度b之比a/b为1.0~5.0。
6.根据权利要求5所述的显影辊,其特征在于,所述含微粒树脂覆盖层包含氟和/或硅。
7.一种导电性辊的制造方法,所述的导电性辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少1层树脂覆盖层,其特征在于,
(i)对所述弹性层的外周面实施电晕处理或等离子处理,然后
(ii)在该弹性层的外周面涂布包含紫外线固化型树脂的涂布液,然后
(iii)照射紫外线,使所述树脂固化,形成所述树脂覆盖层。
8.一种导电性辊的制造方法,所述导电性辊具备轴、形成于该轴的外周的弹性层、形成于该弹性层的外周面的至少1层树脂覆盖层,其特征在于,
(i)对所述弹性层的外周面实施电晕处理或等离子处理,然后
(ii)在该弹性层的外周面涂布包含电子射线固化型树脂的涂布液,然后
(iii)照射电子射线,使所述树脂固化,形成所述树脂覆盖层。
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