CN100535243C - 改进纸张涂敷配混物的淀粉相容性 - Google Patents
改进纸张涂敷配混物的淀粉相容性 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100535243C CN100535243C CNB2004800258376A CN200480025837A CN100535243C CN 100535243 C CN100535243 C CN 100535243C CN B2004800258376 A CNB2004800258376 A CN B2004800258376A CN 200480025837 A CN200480025837 A CN 200480025837A CN 100535243 C CN100535243 C CN 100535243C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- polymerization
- desired purposes
- paper coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
公开了如下组分的混合物在纸张涂敷配混物中的用途:A)由乳液聚合得到的聚合物水分散体(乳液聚合物),和B)由自由基聚合得到的并且含有至少5重量%的烯属不饱和酸的水溶性(在20℃和1巴下)聚合物。
Description
本发明涉及下列组分的混合物在纸张涂敷浆料中的用途:
A)由乳液聚合可得的聚合物水分散体(简称“乳液聚合物”),和
B)由自由基聚合可得的并且由至少5重量%的烯属不饱和酸组成的水溶性(在20℃和1巴下)聚合物。
纸张涂敷浆料含有基料、白色颜料和助剂如增稠剂。
合成聚合物如基于丁二烯与苯乙烯或基于丙烯酸烷基酯的聚合物分散体和天然生聚合物如淀粉都是合适的基料。
尤其还可以使用不同基料的混合物。在混合物的情况下,基料之间可能发生不相容,这表现为例如粘度增加和/或性能特性恶化。尤其在合成聚合物与淀粉的混合物的情况下可以观察到该不相容。
该不相容还经常在存在这样的纸张涂敷浆料时观察到,该纸张涂敷浆料在涂敷过程中作为废料得到并再次处理。
本发明的目的是在使用基料混合物时避免不相容。
我们已经发现该目的由上述定义的用途实现。我们还发现一种制备纸张涂敷浆料的方法和含有基料混合物的纸张涂敷浆料。
根据本发明,所述混合物含有乳液聚合物A)和水溶性聚合物B)。
所述乳液聚合物优选包含至少40重量%,特别至少60重量%,尤其优选至少80重量%的主单体。
主单体选自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、至多20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈类、乙烯基卤化物、1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子及一个或两个双键的脂族烃和这些单体的混合物。
实例是具有C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
尤其(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合适的。
具有1-20个碳原子的羧酸乙烯基酯如为月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。
合适的乙烯基芳族化合物为乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯且优选苯乙烯。腈类的实例为丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卤化物为氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物,优选氯乙烯和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的实例为乙烯基·甲基醚和乙烯基·异丁基醚。优选具有1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。
具有2-8个碳原子及一个或两个烯属双键的烃的实例是乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。
优选的主单体是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯和乙烯基芳族化合物、尤其苯乙烯的(甲基)丙烯酸烷基酯混合物,或具有两个双键的烃,尤其为丁二烯,或该烃与乙烯基芳族化合物,尤其与苯乙烯的混合物。
在脂族烃(尤其丁二烯)与乙烯基芳族化合物(尤其苯乙烯)的混合物的情况下,比例可以为如10∶90-90∶10,尤其20∶80-80∶20。
特别优选的主单体是丁二烯和上述丁二烯与苯乙烯的混合物。
除主单体外,聚合物可以含有其它单体如具有羧基、磺酸基或膦酸基的单体。优选羧基。实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸。烯属不饱和酸在乳液聚合物中的含量通常小于5重量%。
其它单体例如还有含羟基的单体,尤其是(甲基)丙烯酸C1-C10羟烷基酯,或酰胺如(甲基)丙烯酰胺。
在优选实施方案中,通过乳液聚合进行聚合物的制备,因此该聚合物是乳液聚合物。
然而,例如也可以通过溶液聚合并然后分散于水中进行制备。
在乳液聚合中,可以将离子型和/或非离子型乳化剂和/或保护胶体或稳定剂用作表面活性化合物。
表面活性物质基于待聚合单体通常以0.1-10重量%的量使用。
用于乳液聚合的水溶性引发剂例如有过二硫酸的铵盐和碱金属盐,例如过二硫酸钠、过氧化氢或有机过氧化物,例如过氧化氢叔丁基。
还原-氧化(氧化还原)引发体系也是合适的。
引发剂的量基于待聚合单体通常为0.1-10重量%,优选0.5-5重量%。在乳液聚合中也可以使用多种不同引发剂。
在乳液聚合中可以使用调节剂,其量基于100重量份待聚合单体例如为0-3重量份,所述调节剂使摩尔质量降低。例如具有硫羟基的化合物如叔丁基硫醇、巯基乙醇酸乙基丙烯酰基酯巯基乙炔醇、巯基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇是合适的。
乳液聚合通常在30-130℃,优选50-100℃下进行。聚合介质可以仅由水构成或由水和与其可混容的液体如甲醇的混合物构成。优选仅使用水。乳液聚合可以分批法或以包括分步或梯度程序在内的加料方式进行。优选这样的进料方法,其中首先放入一部分聚合批料,将其加热到聚合温度并部分聚合,然后在聚合同时,将剩余聚合批料通常经由多股空间上分开的进料以连续、分步或浓度梯度叠加的方式供入聚合区域,其中一种或多种所述进料含有纯的或呈乳化形式的单体。在聚合中,为了如更好的调节粒度,也可以首先将聚合物种子放入。
在自由基水乳液聚合过程中,将引发剂加入聚合容器的方式对本领域普通技术人员是已知的。可以首先将引发剂全部放入聚合容器中或以其在自由基水乳液聚合中的消耗速率连续或分步使用。特别地,这取决于引发剂体系的化学性质以及聚合温度。优选首先放入一部分引发剂并且以其消耗速率将剩余部分加入聚合区域中。
为了去除残留单体,通常在实际乳液聚合结束后,即在单体转化率至少95%后,也加入引发剂。
在进料方法中,可以从上面、从侧部或通过反应器底部从下面将各个组分加入反应器中。
在乳液聚合中,通常得到具有15-75重量%,优选40-75重量%固含量的聚合物水分散体。
在混合物中含有的聚合物B)在20℃和1巴下可以溶于水。在本文中,水溶的含意应该理解为在1升水中至少可以溶解100g聚合物。
优选在1升水中至少可以溶解200g、尤其至少300g、特别优选至少500g聚合物物B)。
聚合物B)优选由能够自由基聚合的烯属不饱和化合物组成并且优选由自由基聚合得到。
聚合物B)优选由至少10重量%、尤其至少30重量%、特别优选至少50重量%的烯属不饱和酸、尤其羧酸组成。
合适的羧酸例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。
除烯属不饱和酸外,聚合物B)可以含有其它烯属不饱和混合物作为共聚单体。上述主单体和其它单体尤其适合。
优选聚合物B)的至少一些酸基还可例如以碱金属盐或铵盐的形式,特别优选以钠盐的形式存在。尤其,至少10摩尔%,特别优选至少30摩尔%,特别尤其优选至少50摩尔%的酸基以盐形式存在。
通过凝胶渗透色谱法测定,聚合物B)优选具有500-5000g/mol,特别优选1000-3000g/mol的数均分子量Mn。
优选的聚合物B)为例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及其盐。
乳液聚合物A)和聚合物B)的混合物可以优选通过将聚合物B)溶解于由乳液聚合得到的聚合物分散体A)的简单方法制得。
在另一优选实施方案中,A)的乳液聚合可以在B)本身存在下进行。
聚合物B)例如可以在乳液聚合过程中加入或甚至可以溶解于在乳液聚合开始前使用的水中。
聚合物B)的用量基于100重量份聚合物A)优选为0.01-10重量份,特别优选至少0.1重量份,尤其至少0.3重量份并且不超过7重量份,尤其不超过5重量份。
特别优选,在去除挥发性残余单体(除臭)完成后,将聚合物B)加入水分散体A)中。
根据本发明,所述混合物用作纸张涂敷浆料的组分。
纸张涂敷浆料尤其含有如下组分:
a)一种或多种基料
b)如果需要,增稠剂
c)如果需要,荧光或磷光染料,尤其作为荧光增白剂
d)颜料或填料
e)其它助剂,例如均化剂或其它染料。
已经证明结合具有不同组成的基料是有利的。
除合成聚合物如上述乳液聚合物以外,天然聚合物如淀粉也是合适的。
可以将所述混合物用作纸张涂敷浆料的唯一的基料。然而,尤其还可以将该混合物与其它基料结合。该混合物的特别优点为与其它基料不发生不相容或发生程度减小。
尤其,该混合物与淀粉具有良好相容性。
因此,该混合物对含有淀粉的纸张涂敷浆料特别适合。
在本文中,淀粉的含意应理解为任何天然、改性或降解的淀粉。天然淀粉可以由直链淀粉、支链淀粉或它们的混合物构成。改性淀粉可以是氧化淀粉、淀粉酯或淀粉醚。
可以通过水解(降解淀粉)降低淀粉的分子量。合适的降解产物是低聚糖或糊精。
优选的淀粉是谷物、玉米和土豆淀粉。特别优选谷物和玉米淀粉,且非常特别优选谷物淀粉。
除合成聚合物外,合适的增稠剂b)尤其为纤维素类,优选羧甲基纤维素。
颜料或填料d)通常为白色颜料,如硫酸钡、碳酸钙、磺基铝酸钙、高岭土、滑石、二氧化钛、氧化锌、白垩或涂布级粘土。
纸张涂敷浆料含有优选1-5重量份,特别优选5-20重量份基料,基于100重量份颜料。
作为基料,尤其将所述混合物与淀粉一起使用。淀粉的比例可以为1-99重量%,尤其优选为10-99重量%,非常特别优选为30-80重量%,基于混合物和淀粉的总重量。
纸张涂敷浆料可以由传统方法制备。优选将A)和B)的混合物提前单独制备并且仅此后加入纸张涂敷浆料中,即与其它组分如颜料和淀粉混合。
通过使用A)和B)的新型混合物,避免或减小了与其它基料,尤其与淀粉的不相容。
还避免或减小了由于存在已经再次处理的纸张涂敷浆料引起的不相容。
在涂敷过程中,纸张涂敷浆料出现废料。尤其通过过滤或超虑,通常将该废料再次处理,并且基于总纸张涂敷浆料(固体,即不含水)优选以0.5-15重量%,尤其1-10重量%的量重新使用。
实施例
实施例1-聚合物分散体(聚合物A)的制备
首先将234g水,15g 33重量%浓度的聚合物种子(聚苯乙烯胶乳,粒度约为30-35nm),0.6g 45重量%浓度的单十二烷基二苯基醚二磺酸钠溶液(Dowfax 2A1,Dow Chemical)和10%的引发剂溶液(进料2)放入聚合容器并在搅拌下加热至95℃。
然后,在4小时内,将单体乳液(进料1)和剩余量的引发剂溶液通过两股单独的进料同时开始加入聚合容器中,同时保持温度。在单体加入结束后,将温度在95℃下再保持1小时,然后在室温下进行冷却。然后加入23g10重量%浓度的氢氧化钠溶液。
进料1
273g苯乙烯
198.5g丁二烯
176g软化水
24.8g 50重量%浓度的丙烯酰胺水溶液
13.2g 15重量%浓度的十二烷基硫酸钠水溶液
12.4g丙烯酸
7.4g叔十二烷基硫醇
4.4g 45重量%浓度的单十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(Dowfax 2A1,Dow Chemical)
2g 25重量%浓度的氢氧化钠水溶液
进料2
59g 10重量%浓度的过二硫酸钠水溶液
分散体的固含量为50重量%。透光率为60%。重均粒度D50为140nm。pH为6.1,玻璃化转变温度Tg为6℃。
实施例2-聚合物分散体A)与聚合物B)的混合
在1分钟内,将10g 45%浓度的数均分子量为1800的聚丙烯酸钠水溶液(Polysalz S,购自BASF)在低速搅拌下加入根据实施例1的分散体中。
分散体的固含量为50重量%。透光率为60%。重均粒度D50为140nm。pH为6.6,玻璃化转变温度Tg为6℃。
实施例3
由100重量份(固体)颜料(Hydrocarb 60,Omya AG,瑞士),8.4重量份(固体)谷物淀粉(Raisamyl 02033 LO,Raisio Chemicals Finland)和9.5重量份(固体)实施例1的分散体制备纸张涂敷浆料。用水将该纸张涂敷浆料的固含量调至65.8重量%。用10重量%的NaOH溶液将浆料的pH调至8.3(涂敷浆料1)。
由100重量份(固体)颜料(Hydrocarb 60,Omya AG,瑞士),8.4重量份(固体)淀粉(Raisamyl 02033 LO,Raisio Chemicals Finland)和9.5重量份(固体)实施例2的分散体制备另一种纸张涂敷浆料。用水将该该涂敷浆料的固含量调至65.7重量%。用10重量%的NaOH溶液将该浆料的pH调至8.3(涂敷浆料2)。
立即和在25℃存放24小时后,都用4号转子在25℃测量两种涂敷浆料的Brookfield粘度。
涂敷浆料1 涂敷浆料2
于100rpm下且立即测定 1330mPa.s 1070mPa.s
的Brookfield粘度
于100rpm下且在存放24小 1630mPa.s 1190mPa.s
时候后测定的Brookfield粘度
实施例4
由95重量份(固体)颜料(Hydrocarb 60,Omya AG,瑞士)加上5重量份(固体)过滤的涂敷浆料(已经再次处理的纸张涂敷浆料),8重量份(固体)淀粉(Raisamyl 02033 LO,Raisio Chemicals Finland)和9重量份(固体)实施例1的分散体制备纸张涂敷浆料。用水将该涂敷浆料的固含量调至61.4重量%。用10重量%的NaOH溶液将该浆料的pH调至8.3(涂敷浆料3)。
由95重量份(固体)颜料(Hydrocarb 60,Omya AG,瑞士)加上5重量份(固体)超滤的涂敷浆料(UF浆料),8重量份(固体)淀粉(Raisamyl 02033LO,Raisio Chemicals Finland)和9重量份(固体)实施例2的分散体制备另一种纸张涂敷浆料。用水将该涂敷浆料的固含量调至61.4重量%。用10重量%的NaOH溶液将该浆料的pH调至8.3(涂敷浆料4)。
立即和在25℃存放24小时后,都用4号转子在25℃测量两种涂敷浆料的Brookfield粘度。
涂敷浆料3 涂敷浆料4
于100rpm下且立即测定 1280mPa.s 840mPa.s
的Brookfield粘度
于100rpm下且在存放24小 1580mPa.s 975mPa.s
时后测定的Brookfield粘度
实施例5
由100重量份(固体)颜料(Hydrocarb 90,Omya AG,瑞士),8重量份(固体)土豆淀粉(Raisamyl 304 ESP,Raisio Chemicals Finland)和9重量份(固体)实施例1的分散体制备纸张涂敷浆料。用水将该涂敷浆料的固含量调至59.9重量%。用10重量%的NaOH溶液将该浆料的pH调至8.4(涂敷浆料5)。
由100重量份(固体)颜料(Hydrocarb 90,Omya AG,瑞士),8重量份(固体)淀粉(Raisamyl 304 ESP,Raisio Chemicals Finland)和9重量份(固体)实施例2的分散体制备另一种纸张涂敷浆料。用水将该涂敷浆料的固含量调至60.0重量%。用10重量%的NaOH溶液将该浆料的pH调至8.6(涂敷浆料6)。
立即和在25℃存放24小时后,都用4号转子在25℃测量两种涂敷浆料的Brookfield粘度。
涂敷浆料5 涂敷浆料6
于100rpm下且立即测定 1740mPa.s 1460mPa.s
的Brookfield粘度
于100rpm下且在存放24小 1360mPa.s 1290mPa.s
时后测定的Brookfield粘度
Claims (15)
1.如下组分的混合物在纸张涂敷浆料中的用途:
A)由乳液聚合可得的聚合物水分散体,其中所述聚合物水分散体由至少40重量%的主单体组成,该主单体选自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯,至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯,至多20个碳原子的乙烯基芳族化合物,烯属不饱和腈,乙烯基卤化物,1-10个碳原子的醇的乙烯基醚,具有2-8个碳原子及一个或两个双键的脂族烃或这些单体的混合物,和
B)由自由基聚合可得的并且由至少5重量%的烯属不饱和酸组成的在20℃和1巴下水溶性的聚合物,
其中所述纸张涂敷浆料含有淀粉。
2.如权利要求1所要求的用途,其中所述聚合物水分散体由至少60重量%的丁二烯或丁二烯与苯乙烯的混合物组成。
3.如权利要求1所要求的用途,其中聚合物B)由至少30重量%的烯属不饱和羧酸组成。
4.如权利要求2所要求的用途,其中聚合物B)由至少30重量%的烯属不饱和羧酸组成。
5.如权利要求3所要求的用途,其中所述烯属不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
6.如权利要求4所要求的用途,其中所述烯属不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
7.如权利要求1所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
8.如权利要求2所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
9.如权利要求3所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
10.如权利要求4所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
11.如权利要求5所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
12.如权利要求6所要求的用途,其中将聚合物B)在乳液聚合之前、聚合过程中或聚合之后加入所述聚合物水分散体中。
13.如权利要求1-12中任一项所要求的用途,其中聚合物B)的量为0.01-10重量份,以每100重量份所述聚合物水分散体A)计。
14.如权利要求1-12中任一项所要求的用途,其中纸张涂敷浆料包含至少2重量%的在涂敷过程中作为废料产生并再次处理的纸张涂敷浆料。
15.如权利要求13所要求的用途,其中纸张涂敷浆料包含至少2重量%的在涂敷过程中作为废料产生并再次处理的纸张涂敷浆料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2003142517 DE10342517A1 (de) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | Verbesserung der Stärke-Verträglichkeit von Papierstreichmassen |
DE10342517.9 | 2003-09-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1849424A CN1849424A (zh) | 2006-10-18 |
CN100535243C true CN100535243C (zh) | 2009-09-02 |
Family
ID=34305757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004800258376A Expired - Fee Related CN100535243C (zh) | 2003-09-12 | 2004-09-08 | 改进纸张涂敷配混物的淀粉相容性 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070031692A1 (zh) |
EP (1) | EP1664428B1 (zh) |
CN (1) | CN100535243C (zh) |
AT (1) | ATE459753T1 (zh) |
BR (1) | BRPI0414322A (zh) |
DE (2) | DE10342517A1 (zh) |
ES (1) | ES2340854T3 (zh) |
WO (1) | WO2005026439A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008095878A2 (de) * | 2007-02-08 | 2008-08-14 | Basf Se | Wasserlösliche bindemittel für papierstreichmassen |
EP1975185B1 (en) | 2007-03-30 | 2010-10-13 | M-real Oyj | Grafted interpolymer latex and method of preparing thereof |
US8613834B2 (en) * | 2008-04-03 | 2013-12-24 | Basf Se | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2753693A1 (de) * | 1977-12-02 | 1979-06-07 | Basf Ag | Papierstreichmassen |
DE2107287B2 (de) * | 1971-02-16 | 1980-12-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Papierstreichmassen |
JPS52138530A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Paper coating composition |
NO149177C (no) * | 1977-01-28 | 1984-02-29 | Basf Ag | Papirbestrykningsmasser |
DE2908201A1 (de) * | 1979-03-02 | 1980-09-11 | Basf Ag | Papierstreichmassen |
JPH05222696A (ja) * | 1992-02-05 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 紙塗工用組成物及び塗工紙 |
US5494509A (en) * | 1993-10-29 | 1996-02-27 | Aqualon Company | Paper coating composition with increased thickener efficiency |
WO1996001877A1 (fr) * | 1994-07-08 | 1996-01-25 | Sanyo Chemical Industries Ltd. | Composition de liant pouvant etre epaissie de maniere thermoreversible |
US5795928A (en) * | 1994-11-03 | 1998-08-18 | Hercules Incorporated | Cellulose ethers in emulsion polymerization dispersions |
JPH1046490A (ja) * | 1996-07-25 | 1998-02-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 塗被紙用組成物 |
JP2001039010A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | インクジェット記録用媒体 |
GB9917508D0 (en) * | 1999-07-27 | 1999-09-29 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Coating colour |
-
2003
- 2003-09-12 DE DE2003142517 patent/DE10342517A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-09-08 EP EP20040764961 patent/EP1664428B1/de not_active Not-in-force
- 2004-09-08 CN CNB2004800258376A patent/CN100535243C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-08 WO PCT/EP2004/010019 patent/WO2005026439A1/de active Application Filing
- 2004-09-08 US US10/571,126 patent/US20070031692A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-08 DE DE200450010856 patent/DE502004010856D1/de active Active
- 2004-09-08 AT AT04764961T patent/ATE459753T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-09-08 BR BRPI0414322 patent/BRPI0414322A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-09-08 ES ES04764961T patent/ES2340854T3/es active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005026439A1 (de) | 2005-03-24 |
CN1849424A (zh) | 2006-10-18 |
ATE459753T1 (de) | 2010-03-15 |
DE502004010856D1 (de) | 2010-04-15 |
EP1664428A1 (de) | 2006-06-07 |
DE10342517A1 (de) | 2005-04-28 |
US20070031692A1 (en) | 2007-02-08 |
ES2340854T3 (es) | 2010-06-10 |
EP1664428B1 (de) | 2010-03-03 |
BRPI0414322A (pt) | 2006-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI68633B (fi) | Stabil dispersion innehaollande amylopektinstaerkelseympkopolymer och foerfarande foer dess framstaellning | |
CN101636418B (zh) | 分散体的制备方法及其用途 | |
US5563201A (en) | Aqueous papercoating compositions comprising a substantially H2 O-insoluble, alkali-soluble latex | |
CN104254545B (zh) | 可通过在木素磺酸盐的存在下自由基引发的乳液聚合获得的含水聚合物分散体 | |
US20110281130A1 (en) | Aqueous polymer dispersion obtained from a vinylaromatic compound, conjugated aliphatic diene and ethylenically unsaturated acid | |
MX2008000440A (es) | Dispersiones plasticas acuosas, metodo para producir las mismas y su uso. | |
EP3129413B1 (en) | Aqueous polymer dispersion for paper with a copolymer of vinyl acetate and an acrylate monomer | |
CN108699775B (zh) | 用于改性有色涂料的流变性的组合物、其用途和有色涂料 | |
US11623972B2 (en) | Substituted catechol monomers, copolymers and methods for use | |
CN100535243C (zh) | 改进纸张涂敷配混物的淀粉相容性 | |
EP1099712B1 (en) | Emulsion polymers | |
JP2002114920A (ja) | 水性ポリマー分散液およびその使用 | |
CN107922803A (zh) | 白色聚合物分散体 | |
US20040175590A1 (en) | Paper coating slurries for cast coating | |
US7220803B2 (en) | Process for obtaining aqueous polymer dispersions | |
JPS6334196B2 (zh) | ||
JP3429062B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法及び紙塗工用組成物 | |
CN101501273A (zh) | 包含硅溶胶的纸涂布组合物 | |
JP5457923B2 (ja) | 共重合体ラテックス組成物、紙塗工用組成物及び塗工紙 | |
CN108779607B (zh) | 水性聚合物分散体、其用途和制备水性聚合物分散体的方法 | |
JP3115837B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
JP2006225527A (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
JPH0532710A (ja) | 共重合体ラテツクスの製造方法及び紙塗工用組成物 | |
EP4314097A1 (en) | Associative thickeners | |
JPH1036414A (ja) | 共重合体ラテックス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090902 Termination date: 20140908 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |