CN100532218C - 具有生物降解性的铰链盖 - Google Patents

具有生物降解性的铰链盖 Download PDF

Info

Publication number
CN100532218C
CN100532218C CNB200580037180XA CN200580037180A CN100532218C CN 100532218 C CN100532218 C CN 100532218C CN B200580037180X A CNB200580037180X A CN B200580037180XA CN 200580037180 A CN200580037180 A CN 200580037180A CN 100532218 C CN100532218 C CN 100532218C
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
lactic acid
hinged cover
biodegradability
hinge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB200580037180XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101048323A (zh
Inventor
山本明
藤田雅巳
村上邦夫
酒本学
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MIKASA INDUSTRIAL Co Ltd
Original Assignee
MIKASA INDUSTRIAL Co Ltd
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MIKASA INDUSTRIAL Co Ltd, Unitika Ltd filed Critical MIKASA INDUSTRIAL Co Ltd
Publication of CN101048323A publication Critical patent/CN101048323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100532218C publication Critical patent/CN100532218C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D47/00—Closures with filling and discharging, or with discharging, devices
    • B65D47/04—Closures with discharging devices other than pumps
    • B65D47/06—Closures with discharging devices other than pumps with pouring spouts or tubes; with discharge nozzles or passages
    • B65D47/08—Closures with discharging devices other than pumps with pouring spouts or tubes; with discharge nozzles or passages having articulated or hinged closures
    • B65D47/0804—Closures with discharging devices other than pumps with pouring spouts or tubes; with discharge nozzles or passages having articulated or hinged closures integrally formed with the base element provided with the spout or discharge passage
    • B65D47/0809—Closures with discharging devices other than pumps with pouring spouts or tubes; with discharge nozzles or passages having articulated or hinged closures integrally formed with the base element provided with the spout or discharge passage and elastically biased towards both the open and the closed positions
    • B65D47/0814—Closures with discharging devices other than pumps with pouring spouts or tubes; with discharge nozzles or passages having articulated or hinged closures integrally formed with the base element provided with the spout or discharge passage and elastically biased towards both the open and the closed positions by at least three hinge sections, at least one having a length different from the others
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种铰链盖，其具备盖主体和上盖，所述盖主体具有上面壁和设于该上面壁的倒出口以及从上面壁周围垂下的侧壁，所述上盖通过铰链连接于盖主体，能够开关倒出口。该铰链盖是用含有聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的树脂组合物形成的。该树脂组合物中的聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯的混合质量比为(聚乳酸)∶(聚乳酸以外的脂肪族聚酯)＝90∶10～5∶95。

Description

具有生物降解性的铰链盖
技术领域
本发明涉及合成树脂制的、具有生物降解性的铰链盖。
背景技术
作为瓶或管容器等中使用的铰链盖，已知有通过具有薄壁部的铰链接续盖主体和上盖而得的物质(例如，日本实用新型公开第49-26863)。此外，还可以举出通过具有薄壁部的铰链和设于该铰链两侧的一对弹性连接板来连接盖主体和上盖，从而使其能够发挥摁扣(snap)功能的摁扣铰链盖(例如JP-A-8-301329)。
由于这些铰链盖的上盖连接于盖主体，所以不担心上盖的遗失，而且可以用单手进行开关操作，使用情况良好。进而，对于摁扣铰链盖来说，由于弹性连接板的摁扣作用(附着能)，无须用力来开关盖。
一直以来，这些铰链盖是用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类的合成树脂成形的。但是，这样的聚烯烃类聚合物在自然环境下几乎没有降解性，在被废弃而被埋的情况下，半永久地残留于土地中。因此，从环境保护的观点出发，成为问题。
因此，用具有生物降解性的聚乳酸成形而得的盖被公开于例如JP-A-6-105887中。聚乳酸一直是用原料L-乳酸大量且便宜地制造的，且具有优异的生物降解性，所以期待其在包装材料等用途中的利用。然而用聚乳酸形成铰链盖时，如果反复进行上盖的开关操作，则铰链强度降低，存在容易产生铰链断裂的问题。
发明内容
本发明的课题在于提供一种铰链盖，其与以往使用的聚乙烯或聚丙烯制的铰链盖相同，即使反复进行上盖的开关操作，也能够保持铰链强度而难以发生铰链断裂，而且具有生物降解性。
本发明人等为了解决上述课题进行了锐意研究，结果发现：通过使用树脂组合物来形成铰链盖，能够提供即使反复进行上盖的开关操作，而且即使赋予摁扣功能的情况下也能保持铰链强度，且在赋予摁扣功能时该功能优异的铰链盖，上述树脂组合物是通过以特定质量比混合聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂而得到的；从而完成了本发明。
根据本发明，提供了一种具有生物降解性的铰链盖，其是具备盖主体和上盖的铰链盖，所述盖主体具有上面壁和设于该上面壁的倒出口以及从上述上面壁周围垂下的侧壁，所述上盖通过铰链连接于上述盖主体，能够开关上述倒出口，其特征在于，该铰链盖是用含有聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的树脂组合物形成的，该树脂组合物中的聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯的混合质量比为(聚乳酸):(聚乳酸以外的脂肪族聚酯)＝90:10～5:95。
从保持上盖开关操作后的铰链强度的观点出发，优选本发明的铰链盖是用聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合质量比为(聚乳酸):(聚乳酸以外的脂肪族聚酯)＝60:40～10:90的树脂组合物形成的。特别优选本发明的铰链盖是用聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合质量比为(聚乳酸):(聚乳酸以外的脂肪族聚酯)＝40:60～20:80的树脂组合物形成的。
根据本发明，从铰链盖的摁扣功能的观点出发，优选铰链盖中使用的树脂组合物的弯曲弹性率为700～3000MPa，特别优选弯曲弹性率为1100～1800MPa。
根据本发明，优选聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂为聚亚烷基链烷酸酯(ポリアルキレンアルカノエ—ト)。作为聚亚烷基链烷酸酯的一例，可以举出聚丁二酸丁二醇酯、或其共聚物、或者它们的混合物。作为聚丁二酸丁二醇酯的共聚物，可以举出聚丁二酸己二酸丁二醇酯作为一例。
本发明的铰链盖中使用的树脂组合物，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，可以含有0.01～5质量份的脂肪酸、或脂肪酸酰胺、或者脂肪酸与脂肪酸酰胺的混合物。
本发明的铰链盖中使用的树脂组合物，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，可以含有1～10质量份的防粘连剂。
本发明的铰链盖中使用的树脂组合物，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，优选含有0.1～10质量份的水解抑制剂。
本发明的铰链盖的铰链，可以以上盖相对于盖主体的开关动作是具有摁扣功能的方式来构成。此外，本发明的铰链盖的铰链具有接续盖主体侧壁和上盖侧壁的薄壁铰链、和在该薄壁铰链两侧连接盖主体侧壁和上盖侧壁的一对弹性连接板，由此，铰链可以以上盖相对于盖主体的开关动作的弹性连接板是具有摁扣功能的方式构成。
本发明的铰链盖优选将上盖进行1000次开关动作之后铰链的拉伸断裂应力的保持率为20％以上，特别优选该拉伸断裂应力的保持率为40％以上。
本发明具有生物降解性的铰链盖由含有聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的树脂组合物形成，通过将该树脂组合物中的聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合质量比设定在特定范围的值，使得即使反复进行上盖的开关，也能够保持一定的铰链强度。此外，由于在自然环境、堆肥化条件等情况下具有优异的生物降解性，所以能够制成对环境有益的包装资材。
附图说明
图1：是本发明的铰链盖实施例的平面图。
图2：是图1的铰链盖的剖面图。
图3：是本发明的铰链盖其他实施例的平面图。
图4：是图3的铰链盖的剖面图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
[聚乳酸]
本发明的铰链盖中使用的树脂组合物所含有的聚乳酸是结构单元为L-乳酸的聚(L-乳酸)、结构单元为D-乳酸的聚(D-乳酸)、结构单元为L-乳酸和D-乳酸的聚(DL-乳酸)、及它们的混合物等。特别是，构成聚乳酸的D乳酸(D型)与L乳酸(L型)的构成比以摩尔比计，优选为L型:D型＝100:0～90:10、或者L型:D型＝0:100～10:90，更优选为L型:D型＝100:0～94:6、或者L型:D型＝0:100～6:94。D型与L型的构成比在该范围之外时，难以获得耐热性，有时用途会被限制。
在本发明中，可以混合L型与D型的共聚比不同的聚乳酸。在这种情况下，多个聚乳酸的L型与D型的共聚比平均值进入上述范围内即可。
作为聚乳酸的聚合法，可以采用缩聚法、开环聚合法等公知的方法。例如，通过缩聚法，将L-乳酸或D-乳酸、或者它们的混合物等直接脱水缩聚，可以得到具有任意组成的聚乳酸。此外，通过开环聚合法(丙交酯法)，使用作为乳酸环状二聚体的丙交酯，根据需要，使用聚合调节剂等，同时使用适当的溶剂，可以得到具有任意组成、结晶性的聚乳酸。在丙交酯中，有作为L-乳酸二聚体的L-丙交酯、作为D-乳酸二聚体的D-丙交酯，还有由L-乳酸和D-乳酸形成的DL-丙交酯，通过根据需要将它们混合后聚合，可以得到具有任意组成和结晶性的聚乳酸。
本发明中使用的聚乳酸，优选重均分子量为5万～40万，进一步优选为10万～25万。聚乳酸的重均分子量如果小于5万，则几乎不表现机械物性或耐热性等实用物性，如果大于40万，则熔融粘度过高，而有时成形加工性差。
[聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂]
以即使反复进行上盖的开关也能保持一定的铰链强度为目的，本发明的铰链盖中使用的树脂组合物所含有的聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂，可以举出例如聚亚烷基链烷酸酯。
聚亚烷基链烷酸酯可以任意使用将以下示出的脂肪族多元醇和脂肪族多元酸(或其衍生物)中的各自1种以上缩合而得的物质。
作为聚亚烷基链烷酸酯原料之一的脂肪族多元醇，例如，可以举出乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-环己烷二甲醇等。其中，如果考虑所得聚亚烷基链烷酸酯的物性，则优选乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇。
作为聚亚烷基链烷酸酯原料之一的脂肪族多元酸(或其衍生物)，例如，可以举出丁二酸、丁二酸酐、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二酸等。其中，如果考虑所获得的物性，则优选丁二酸、己二酸。此外，还可以并用对苯二甲酸等芳香族多元酸作为共聚成分。
作为本发明所优选的聚亚烷基链烷酸酯，示例有作为1，4-丁二醇与丁二酸的脱水缩合物的聚丁二酸丁二醇酯、作为1，4-丁二醇与丁二酸和己二酸的脱水缩合物的聚丁二酸己二酸丁二醇酯等。在能够对成形品赋予充分强度的理由上，这些聚亚烷基链烷酸酯更优选使用采用乳酸、多元异氰酸酯、酸酐等链延长剂进行高分子量化而得的物质。
[树脂组合物]
在本发明中，对于形成铰链盖的树脂组合物，聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合比以质量比计，必须为(聚乳酸):(聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂)＝90:10～5:95。聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的配合比例如果小于10质量％，则容易产生铰链的断裂。此外，聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的配合比例如果多于95质量％，则铰链的摁扣功能降低。理想的是，优选使用聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合质量比为60:40～10:90的树脂组合物，更优选使用聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的混合质量比为40:60～20:80的树脂组合物。
本发明中使用的树脂组合物优选依照JIS K1717测得的弯曲弹性率在700～3000MPa。弯曲弹性率小于700MPa时，有摁扣作用降低的倾向。弯曲弹性率为3000MPa以上时，反复开关上盖时铰链很可能会断裂。因此，特别优选弯曲弹性率在1100～1800MPa。
对于本发明中使用的树脂组合物，以提高铰链盖成形时树脂的脱模性为目的，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，优选含有0.01～5质量份的润滑剂。详细地说，通过注射成形将铰链盖成形时，必须考虑从用于形成成形品的模具脱离的脱模性。因此，在本发明的盖中，含有上述特定量的润滑剂，由此可以改善成形时的脱模性，可以提高成形性。
此外，如果含有润滑剂，则可以提高成形时树脂对螺旋的咬边性。向成形机中投入树脂时，如果含有上述特定范围量的润滑剂，则树脂沿着螺旋顺畅地流动。但是如果投入超过上述特定范围的大量的润滑剂，则咬边性反而变差，成为成形不良的原因。
作为润滑剂，还可以共用用于赋予内部润滑性的所谓内部润滑剂、用于赋予外部润滑性的外部润滑剂，这些物质还可以组合使用。作为在本发明中使用的润滑剂，可以应用一般在树脂成形中使用的所有物质。但是，特别是将本发明的树脂用于食品包装用途时，优选使用确认用作食品添加物的物质。
具体而言，作为润滑剂，可以使用在JP-A-8-27363中提案的硬脂酸等脂肪酸，芥酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双棕榈酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等脂肪酸酰胺，或者上述脂肪酸和脂肪酸酰胺的混合物等。
此外，除了上述润滑剂，还可以通过在盖的成形品表面形成凹凸而增加表面粗糙度来提高脱模性。或者，为了调整树脂咬边性而提高成形性，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，本发明的铰链盖中使用的树脂组合物优选含有1～10质量份的防粘连剂。作为防粘连剂，可以使用以往公知的防粘连剂，可以优选使用滑石粒子。
上述润滑剂和防粘连剂的添加可以是调制含有较高浓度这些物质的母炼胶、然后配合该母炼胶的内部添加，也可以是在颗粒中直接添加润滑剂和防粘连剂的外部添加。
为了抑制水解，相对于聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的合计100质量份，本发明的铰链盖中使用的树脂组合物优选含有0.1～10质量份的水解抑制剂。所述水解抑制剂只要能够抑制树脂组合物的水解，就不特别限定其种类。
作为所述水解抑制剂，例如，可以应用在JP-B-3514736和JP-A-2003-165917中提案的碳二亚胺化合物、异氰酸酯化合物、オキソゾリン系化合物等。
[铰链盖]
通过将上述聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂、以及根据需要添加的润滑剂、防粘连剂、水解抑制剂、其他添加剂等直接混合后进行注射成形，可以得到铰链盖。除此之外，还可以用双轴挤出机将干混而得的原料以线形状挤出后进行颗粒化，然后将该颗粒投入到注射成形机中，形成铰链盖。为了均匀地混合，优选选择后者。
接着，根据附图详细说明本发明的铰链盖的实施例。示于图1和图2的本发明铰链盖的实施例的构成如下：具有盖主体1和上盖2，所述盖主体1被安装于瓶或管等容器的开口部分，所述上盖2用于开关形成于盖主体1的倒出口5。盖主体1具有上面壁3，在该上面壁3形成有倒出口5。4是从上面壁3的周围垂下的圆筒状的侧壁4，在其内周形成有用于将盖主体1安装于容器上的内螺旋10。上盖2具有与盖主体1的侧壁4直径相同的圆筒状侧壁11。盖主体1和上盖2、其侧壁4、11之间通过薄壁铰链6和形成于该薄壁铰链6两侧的一对弹性连接板8连接成一体。
薄壁铰链6在这些盖主体1和上盖2的直径方向接续圆筒状的盖主体1的侧壁4与上盖2的侧壁11。弹性连接板8在薄壁铰链6的两侧部形成一对。
在上盖2为开放的状态时，以该上盖2呈大体上平坦的方式形成薄壁铰链6。于是，在薄壁铰链6的上面，在横切盖主体1与上盖2的中间位置的方向形成薄壁部7。该薄壁部7在开关上盖2时弯曲。
一对弹性连接板8被邻接配置在薄壁铰链6的两侧部，并且通过各个弯曲部9接续于盖主体1的侧壁4和上盖2的侧壁11。弹性连接板8为具有大体上均匀厚度的薄板状，具有弹性，在开关上盖时进行摁扣动作。
另外，铰链的构成不限于上述形态。例如，如图3和图4所示，可以是在并列形成的一对薄壁铰链16中间配置弹性连接板18的构成。在图1和图2中，也可以是薄壁铰链6和弹性连接板8成一体的构成。还可以适当采用公知的铰链形状。此外，本发明还包括仅由薄壁铰链构成、没有摁扣功能的铰链盖。
上述铰链盖在容器中的安装，例如，可以通过设置在无图示的容器口筒部外周的外螺旋和在图1示出的设置在盖主体1的侧壁4的内周面的内螺旋10的螺旋接合而完成。另外，铰链盖在容器中的安装不限于上述构成，可以是将接合于设置在容器口筒部外周的环状突条的接合突起设置在盖主体的侧壁内面，通过打栓来安装于该口筒部的所谓的打栓安装。
本发明的铰链盖在后述的铰链强度(拉伸断裂应力)的测定中，优选开关上盖1000次后的铰链强度的保持率为20％以上。铰链强度的保持率如果小于20％，则例如在反复开关图1和图2的上盖2时，薄壁铰链6的部分和弯曲部9容易断裂，所以不优选。更理想的是，优选铰链强度的保持率为40％以上。
实施例
以下，举出实施例和比较例，更具体地说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。应说明的是，下述实施例中使用的含有聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的树脂组合物的弯曲弹性率是使用通过注射成形制作的实验片、依照JIS K7171测得的。
(盖)
使用注射成形机(日精树脂工业公司生产FE120)，在圆筒温度为170℃、注射压力为105MPa、成形循环为17秒的条件下，将图1、图2或图3、图4所示的铰链盖成形。
(铰链强度的测定)
对于通过上述注射成形得到的图1、图2或图3、图4所示的铰链盖的上盖2，以角度开到180度的方式反复1000次开关操作。其后，以上盖2与盖主体1的角度呈180度的方式，将盖主体固定在拉伸实验机的基台上，以300mm/min的拉伸速度将上盖在垂直方向上向上拉伸，测定铰链强度。将其与不进行上盖开关的其他铰链盖的铰链强度比较，求出铰链强度保持率。
(摁扣功能的评价)
观察将上盖2开关1000次之后的铰链的摁扣作用(附着能)。良好维持摁扣作用的评价为好，丧失摁扣作用的评价为不好。
(实施例1)
将聚(DL-乳酸)树脂(以下简称为“聚乳酸”)和作为聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的聚丁二酸丁二醇酯按质量比计以(聚乳酸):(聚丁二酸丁二醇酯)＝70:30的比例进行干混，相对于其合计100质量份，配合0.5质量份的芥酸酰胺(润滑剂)和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺(水解抑制剂)，得到树脂组合物，所述聚(DL-乳酸)树脂的D乳酸(D型)与L乳酸(L型)的构成比以摩尔比计为L型:D型＝99:1。使用该树脂组合物，将图1和图2所示的铰链盖注射成形。将所得铰链盖成形后在常温下保存3天，然后进行铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
(实施例2)
使用与实施例1中使用的相同的聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯，按质量比计为50:50的比例干混，相对于其合计100质量份，配合0.5质量份的芥酸酰胺和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺得到树脂组合物，使用该树脂组合物，将图3和图4所示的铰链盖注射成形。将所得铰链盖成形后在常温下保存3天，然后进行铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
(实施例3)
使用与实施例1中使用的相同的聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯，按质量比计为(聚乳酸):(聚丁二酸丁二醇酯)＝30:70的比例干混，相对于其合计100质量份，配合0.5质量份的芥酸酰胺和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺。接着，除此之外与实施例1同样地操作，将图1和图2所示的铰链盖注射成形。将所得铰链盖成形后在常温下保存3天，然后浸渍在45℃的温水中2个月。其后，进行铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
(实施例4)
使用与实施例1中使用的相同的聚乳酸和聚丁二酸己二酸丁二醇酯，按质量比计为50:50的比例干混，相对于其合计100质量份，配合0.5质量份的芥酸酰胺(润滑剂)、3质量份的滑石(防粘连剂)和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺(水解抑制剂)。除此之外与实施例1同样地操作，将图1和图2所示的铰链盖注射成形。将所得铰链盖成形后在常温下保存3天，然后进行铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
(比较例1)
在100质量份与实施例1中使用的相同的聚乳酸中，配合0.5质量份的芥酸酰胺(润滑剂)和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺(水解抑制剂)得到树脂组合物，使用该树脂组合物，将图1和图2所示的铰链盖注射成形。也就是说，不使用聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂。将所得铰链盖与实施例1同样地在常温下保存3天后，虽然进行用于测定铰链强度的上盖的开关操作，但是由于在开关30次时铰链断裂，所以中止铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
(比较例2)
将与实施例1中使用的相同的聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯按质量比计为(聚乳酸):(聚丁二酸丁二醇酯)＝95:5的比例干混，相对于其合计100质量份，配合0.5质量份的芥酸酰胺和1.5质量份的双(二丙基苯基)碳二亚胺得到树脂组合物，使用该树脂组合物，将图1和图2所示的铰链盖注射成形。也就是说，聚乳酸树脂和聚丁二酸丁二醇酯的混合比例为本发明的范围之外。将所得铰链盖成形后在常温下保存3天，然后虽然进行用于测定铰链强度的上盖的开关操作，但是由于在开关80次时铰链断裂，所以中止铰链强度的测定和摁扣功能的评价。其结果示于表1。
[表1]
Figure C200580037180D00141
由表1中的实施例1～实施例4的结果可知，使用了基于本发明的树脂组合物的铰链盖，即使将上盖开关1000次之后，也能够保持实用上没有问题的铰链强度，并且具有良好的摁扣功能。特别是实施例3，尽管将所得铰链盖成形后在常温下保存3天、然后浸渍在45℃的温水中2个月，但由于聚乳酸的配合比例较低，而且配合有作为水解抑制剂的双(二丙基苯基)碳二亚胺，所以在温水中浸渍后铰链的强度保持率也能够令人满意。
与此相对，比较例1、比较例2的铰链盖使用了本发明范围外的树脂组合物，所以在开关操作的初期阶段铰链就断裂，或者不能获得令人满意的摁扣功能等，不能满足作为铰链盖的功能。

Claims (12)

1、一种具有生物降解性的铰链盖，其具备盖主体和上盖，所述盖主体具有上面壁和设于该上面壁的倒出口以及从所述上面壁周围垂下的侧壁，所述上盖通过铰链连接于所述盖主体，能够开关所述倒出口；该铰链盖是用含有聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的树脂组合物形成的，该树脂组合物中的聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的混合质量比为聚乳酸:聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯＝90:10～5:95。
2、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其是用聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的混合质量比为聚乳酸∶聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯＝60:40～10:90的树脂组合物形成的。
3、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其是用聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的混合质量比为聚乳酸:聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯＝40:60～20:80的树脂组合物形成的。
4、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，树脂组合物的弯曲弹性率为700～3000MPa。
5、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，树脂组合物的弯曲弹性率为1100～1800MPa。
6、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，相对于聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的合计100质量份，树脂组合物含有0.01～5质量份的脂肪酸、或脂肪酸酰胺、或者脂肪酸与脂肪酸酰胺的混合物。
7、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，相对于聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的合计100质量份，树脂组合物含有1～10质量份的防粘连剂。
8、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，相对于聚乳酸和聚丁二酸丁二醇酯或聚丁二酸己二酸丁二醇酯的合计100质量份，树脂组合物含有0.1～10质量份的水解抑制剂。
9、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，以上盖相对于盖主体的开关动作是具有摁扣功能的方式来构成铰链。
10、如权利要求9所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，铰链具有接续盖主体侧壁和上盖侧壁的薄壁铰链、和在该薄壁铰链两侧连接盖主体侧壁和上盖侧壁的一对弹性连接板。
11、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，将上盖进行1000次开关动作之后铰链的拉伸断裂应力的保持率为20％以上。
12、如权利要求1所述的具有生物降解性的铰链盖，其中，将上盖进行1000次开关动作之后铰链的拉伸断裂应力的保持率为40％以上。
CNB200580037180XA 2004-12-16 2005-12-05 具有生物降解性的铰链盖 Active CN100532218C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP363750/2004 2004-12-16
JP2004363750A JP2006168789A (ja) 2004-12-16 2004-12-16 生分解性を有するヒンジキャップ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101048323A CN101048323A (zh) 2007-10-03
CN100532218C true CN100532218C (zh) 2009-08-26

Family

ID=36587740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200580037180XA Active CN100532218C (zh) 2004-12-16 2005-12-05 具有生物降解性的铰链盖

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080128382A1 (zh)
EP (1) EP1826133B1 (zh)
JP (1) JP2006168789A (zh)
CN (1) CN100532218C (zh)
DE (1) DE602005026442D1 (zh)
WO (1) WO2006064683A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4840643B2 (ja) * 2005-10-27 2011-12-21 株式会社吉野工業所 生分解性樹脂製ヒンジキャップ
JP5345279B2 (ja) * 2006-07-13 2013-11-20 アサヒビール株式会社 バッグインボックス用注出口シール構造およびこれを備えるバッグインボックス
JP4908116B2 (ja) * 2006-08-31 2012-04-04 株式会社吉野工業所 キャップ
JP4749976B2 (ja) * 2006-08-31 2011-08-17 株式会社吉野工業所 キャップ
FR2919823B1 (fr) * 2007-08-10 2010-03-19 Oblique L Support d'etiquette pour dossier suspendu et dossier suspendu equipe d'un tel support d'etiquette
EP2582521B1 (en) 2010-06-17 2016-08-24 Tipa Corp. Ltd. Biodegradable sheet and an array of separable pouches for liquids
WO2012097224A2 (en) * 2011-01-14 2012-07-19 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of an article comprising a recess
EP2663510A2 (en) 2011-01-14 2013-11-20 The Procter and Gamble Company Process for the manufacture of a container
CN103201180A (zh) * 2011-01-14 2013-07-10 宝洁公司 具有闭合件的容器组
WO2012097265A1 (en) * 2011-01-14 2012-07-19 The Procter & Gamble Company A closure for a container
EP2663507A1 (en) 2011-01-14 2013-11-20 The Procter and Gamble Company A closure for a container
JP2013133164A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Kureha Corp 植物由来のポリオレフィンを含有する弾性片を備えるヒンジキャップ
JP5925487B2 (ja) * 2011-12-27 2016-05-25 株式会社クレハ 弾性片を備えるヒンジキャップ
CN104487245A (zh) 2012-06-13 2015-04-01 蒂帕有限责任公司 可生物降解的片材
US9102444B2 (en) * 2012-10-26 2015-08-11 Enterprise Express, Inc. Beverage container lid
JP2015536284A (ja) 2012-10-30 2015-12-21 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 容器用の封鎖体
US10889412B2 (en) * 2013-01-14 2021-01-12 Ellery West Paper closures for paper containers
JP6179847B2 (ja) * 2013-03-29 2017-08-16 株式会社吉野工業所 収納ケース
US10647563B2 (en) * 2014-12-30 2020-05-12 Edward Showalter Apparatus, systems and methods for dispensing drinks
ES2898962T3 (es) 2019-02-15 2022-03-09 Basf Se Artículos moldeados por inyección

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5816517Y2 (ja) * 1979-12-28 1983-04-04 三笠産業株式会社 瓶蓋
CH653639A5 (de) * 1981-01-21 1986-01-15 Zeller Plastik Koehn Graebner Einstueckiges klappscharnier aus kunststoff.
JPS5966760U (ja) * 1982-10-25 1984-05-04 三笠産業株式会社 瓶蓋
US5785193A (en) 1995-02-15 1998-07-28 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Snap-hinged cap
JP3549618B2 (ja) * 1995-05-08 2004-08-04 株式会社吉野工業所 スナップヒンジキャップ
JP3281225B2 (ja) * 1995-08-30 2002-05-13 呉羽化学工業株式会社 容器のキャップ
JP3182077B2 (ja) * 1996-04-02 2001-07-03 三菱樹脂株式会社 生分解性フィルム
US5973024A (en) * 1997-07-09 1999-10-26 Nisshinbo Industries, Inc. Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic
US20020052445A1 (en) * 1998-10-20 2002-05-02 Shigenori Terada Biodegradable film
US6573340B1 (en) * 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
JP3514736B2 (ja) * 2001-04-12 2004-03-31 三菱樹脂株式会社 樹脂組成物、成形体およびその製造方法
WO2003022927A1 (fr) * 2001-09-06 2003-03-20 Unitika Ltd. Composition de resine biodegradable pour moulages et objets moules en etant faits
JP4445181B2 (ja) * 2001-10-15 2010-04-07 ソニー株式会社 生分解性を有する難燃性複合組成物およびその製造方法
JP3972791B2 (ja) * 2002-02-05 2007-09-05 東洋製罐株式会社 生分解性樹脂組成物及び蓋材

Also Published As

Publication number Publication date
EP1826133A1 (en) 2007-08-29
DE602005026442D1 (de) 2011-03-31
CN101048323A (zh) 2007-10-03
WO2006064683A1 (ja) 2006-06-22
EP1826133A4 (en) 2009-03-04
JP2006168789A (ja) 2006-06-29
EP1826133B1 (en) 2011-02-16
US20080128382A1 (en) 2008-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100532218C (zh) 具有生物降解性的铰链盖
US7807773B2 (en) Biodegradable polyester resin composition, preparation method therefor, and foamed article and molded article produced therefrom
KR101399802B1 (ko) 발포 재료의 제조에 사용되는, 폴리히드록시알카노에이트 공중합체 및 폴리락트산을 함유하는 조성물
KR101376642B1 (ko) 생분해성 수지 발포 시트, 생분해성 수지 발포체 및 생분해성 수지 성형 용기
US20100056656A1 (en) Biodegradable polyester resin composition, and molded body, foamed body and molded container obtained from the biodegradable polyester resin composition
CN103772878A (zh) 完全生物降解材料及其制备方法以及化妆品包装盒
CN104185655B (zh) 用于制造具有高的热变形温度的制品的可生物降解的聚合物组合物
CN104212136A (zh) 一种聚乳酸抗菌活性包装材料及其制备方法
TWI580726B (zh) 成型的聚交酯製品及其製造方法
Frounchi Studies on degradation of PET in mechanical recycling
CN102276895B (zh) 一种可生物降解的聚乙烯复合材料及其制备方法
JPH11116785A (ja) 成形体及びその製造方法
US20130147087A1 (en) Manufacturing method of biodegradable net-shaped articles
CA2692189C (en) Molded article having heat resistance and impact resistance
CN111378259B (zh) 一种生物可降解的pbat/pla复合材料及其制备方法和用途
EP2953996B1 (en) Pe-pla compositions for caps and closures
EP4219628A1 (en) Resin composition for injection molding, and injection-molded object
JPH11116786A (ja) 成形体及びその製造方法
JP2008080546A (ja) 二重容器
CN1995135A (zh) 由聚二元酸二元醇酯改性的聚乳酸合金
JP2022077582A (ja) ポリヒドロキシアルカノエート系樹脂組成物、及びその成形体
JP2022052004A (ja) 射出成形用ポリエステル樹脂組成物、および射出成形体
JP2008081531A (ja) 樹脂組成物およびその射出成形品
CN101031477A (zh) 具有生物降解性的铰链盖
CN101654563B (zh) 结晶聚合物共混物及其成型制品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: MIKASA INDUSTRIAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: UNITIKA CORP

Effective date: 20150512

Free format text: FORMER OWNER: MIKASA INDUSTRIAL CO., LTD.

Effective date: 20150512

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150512

Address after: Nara Japan

Patentee after: Mikasa Industrial Co., Ltd.

Address before: Hyogo

Patentee before: Unitika Ltd.

Patentee before: Mikasa Industrial Co., Ltd.