CN100526302C - 三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法 - Google Patents
三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由氰尿酸和环氧乙烷在催作剂作用下，于有机溶剂里进行加成反应，催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1-1.5%，有机溶剂是乙二醇单甲醚，用量是氰尿酸重量的2.5-3.5倍，通过选用三乙基苄基氯化铵中性催化剂，反应的pH环境稳定，有利于加成反应向酮式加成进行，减少副产物恶唑烷酮产生，又通过选用乙二醇单甲醚作反应溶剂，使后序产生的残液能够循环使用，提高了产率并且获得品质更佳的终产品。
Description
技术领域
本发明涉及三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法。
背景技术
三羟乙基异氰尿酸酯(商品名赛克)可用于汽车底盘漆，改性聚酰亚胺绝缘漆，制取高质量的耐温醇酸-酚醛绝缘漆与脂防酸反应合成三聚氰酸系列增塑剂，还可用于纺织、橡胶、塑料、印刷、照像等行业，赛克的现有制备方法是由氰尿酸(三聚氰酸)和环氧乙烷在氯乙醇或三乙基胺或氢氧化钾等催作剂作用下，在DMF(二甲基甲酰胺)有机溶剂里进行加成反应，存在的不足是：在反应过程中，由于氰尿酸(烯醇式)和异氰尿酸(酮式)是以异构体同时存在，反应生成的产物有不同，有效的是异氰尿酸跟环氧乙烷加成，即酮式加成，而不是烯醇式加成，由于反应的PH环境对这两种异构体存在的比例影响很大，采用的催化剂不是酸性的(氯乙醇)就是碱性的催化剂(三乙基胺、氢氧化钾)，不利于反应向酮式方向进行，产生的副产物恶唑烷酮多；另一个不足是采用DMF溶剂，生产过程中溶剂易分解，套用周期短，成本高，终产品颜色深，离心分离后的残液颜色深，品质差，不能循环利用，导致工艺的产率较低。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种改进的三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，酮式加成充分，减少了副产物恶唑烷酮的产生，成品产率高，质量好，主要改进在于改变催化剂和溶剂，以中性催化剂三乙基苄基氯化铵催化氰尿酸(三聚氰酸)和环氧乙烷的加成反应，溶剂选择乙二醇单甲醚，实现残液的循环利用，提高了产率，终产品颜色浅，品质佳，具体是这样来实施的：三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由氰尿酸和环氧乙烷在催作剂作用下，于有机溶剂里进行加成反应，其特征在于催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1-1.5％，有机溶剂是乙二醇单甲醚，用量是氰尿酸重量的2.5-3.5倍。反应方程式为：
本发明氰尿酸和环氧乙烷进行加成反应，两者的摩尔配比为1：3-3.1，反应压力控制在2.5atm以下，反应温度为110-120℃，反应2-2.5小时，该反应为放热反应，反应完成后在120-130℃下保温2-3小时后蒸馏出有机溶剂，釜底产物用甲醇溶解，甲醇用量为氰尿酸重量的2.5-3.5倍，溶解温度为65-70℃，再用活性炭保温1-1.5小时进行脱色，然后压滤，脱色后的滤液降温到10-15℃结晶，离心分离出湿成品，干燥包装即可。
本发明离心分离出湿成品后的母液经蒸馏分离出甲醇返回去溶解釜底产物，蒸馏获得的残液循环至加成反应器中，因催化剂和有机溶剂的选择，使残液的品质好颜色很浅，适合循环利用，极大地提高了产率。
本发明主要是通过选用三乙基苄基氯化铵中性催化剂，反应的PH环境稳定，有利于加成反应向酮式加成进行，减少副产物恶唑烷酮产生，又通过选用乙二醇单甲醚作反应溶剂，使后序产生的残液能够循环使用，提高了产率(≥92％)并且获得品质更佳的终产品(含量≥97％)。
附图说明
附图为本发明的工艺流程图
具体实施方式
实施例1，三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由摩尔比为1：3的氰尿酸和环氧乙烷在重量是氰尿酸重量3.5倍的有机溶剂乙二醇单甲醚里进行加成反应，反应压力控制在2.5atm以下，反应温度为110℃，反应2.5小时，催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1％，加成反应完成后在120℃下保温2小时，保温后蒸馏出有机溶剂，釜底产物用甲醇溶解，甲醇用量为氰尿酸重量的2.5倍，溶解温度为65℃，甲醇溶解后加活性炭保温1.5小时进行脱色，然后压滤，脱色后的滤液降温到10℃结晶，离心分离出湿成品，干燥包装；离心分离出湿成品后的母液经蒸馏分离出甲醇返回溶解釜底产物，蒸馏获得的残液循环至加成反应器中。
实施例2，三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由摩尔比为1：3.1的氰尿酸和环氧乙烷在重量是氰尿酸重量的2.5倍的有机溶剂乙二醇单甲醚里进行加成反应，反应压力控制在2.5atm以下，反应温度为120℃，反应2小时，催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1.5％，加成反应完成后在130℃下保温3小时，保温后蒸馏出有机溶剂，釜底产物用甲醇溶解，甲醇用量为氰尿酸重量的3.5倍，溶解温度为70℃，甲醇溶解后加活性炭保温1小时进行脱色，然后压滤，脱色后的滤液降温到15℃结晶，离心分离出湿成品，干燥包装；离心分离出湿成品后的母液经蒸馏分离出甲醇返回溶解釜底产物，蒸馏获得的残液循环至加成反应器中。
实施例3，三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由摩尔比为1∶3的氰尿酸和环氧乙烷在重量是氰尿酸重量3倍的有机溶剂乙二醇单甲醚里进行加成反应，反应压力控制在2.5atm以下，反应温度为115℃，反应2.2小时，催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1.2％，加成反应完成后在125℃下保温2.5小时，保温后蒸馏出有机溶剂，釜底产物用甲醇溶解，甲醇用量为氰尿酸重量的3倍，溶解温度为68℃，甲醇溶解后加活性炭保温1.2小时进行脱色，然后压滤，脱色后的滤液降温到12℃结晶，离心分离出湿成品，干燥包装；离心分离出湿成品后的母液经蒸馏分离出甲醇返回溶解釜底产物，蒸馏获得的残液循环至加成反应器中。
Claims (7)
1.三羟乙基异氰尿酸酯的合成方法，由氰尿酸和环氧乙烷在催作剂作用下，于有机溶剂里进行加成反应，其特征在于催化剂是三乙基苄基氯化铵，加入量是氰尿酸重量的1-1.5％，有机溶剂是乙二醇单甲醚，用量是氰尿酸重量的2.5-3.5倍。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于氰尿酸和环氧乙烷的摩尔配比为1：3-3.1。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于加成反应的反应压力控制在2.5atm以下，反应温度为110-120℃，反应2-2.5小时。
4.根据权利要求3所述的合成反应，其特征在于加成反应完成后在120-130℃下保温2-3小时。
5.根据权利要求4所述的合成反应，其特征在于保温后蒸馏出有机溶剂，釜底产物用甲醇溶解，甲醇用量为氰尿酸重量的2.5-3.5倍，溶解温度为65-70℃。
6.根据权利要求5所述的合成反应，其特征在于甲醇溶解后加活性炭保温1-1.5小时进行脱色，然后压滤，脱色后的滤液降温到10-15℃结晶，离心分离出湿成品，干燥包装。
7.根据权利要求6所述的合成反应，其特征在于离心分离出湿成品后的母液经蒸馏分离出甲醇返回溶解釜底产物，蒸馏获得的残液循环至加成反应器中。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3088948A (en) * | 1963-05-07 | Production of tris | ||
| US3313812A (en) * | 1963-10-28 | 1967-04-11 | Olin Mathieson | Preparation of tris-hydroxyalkylisocyanurates |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3088948A (en) * | 1963-05-07 | Production of tris | ||
| US3313812A (en) * | 1963-10-28 | 1967-04-11 | Olin Mathieson | Preparation of tris-hydroxyalkylisocyanurates |
| US3726871A (en) * | 1971-03-22 | 1973-04-10 | Allied Chem | Process for the preparation of tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 三（羟乙基）异氰尿酸酯合成. 陈洪璞等.黑龙江石油化工，第1期. 1994 |
| 三（羟乙基）异氰尿酸酯合成. 陈洪璞等.黑龙江石油化工，第1期. 1994 * |
| 三羟乙基异氰尿酸酯（THEIC）生产技术及其应用. 马艳朵等.化学工业与工程技术，第18卷第3期. 1997 |
| 三羟乙基异氰尿酸酯（THEIC）生产技术及其应用. 马艳朵等.化学工业与工程技术，第18卷第3期. 1997 * |
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