CN100520986C - 非卤阻燃性电线和电缆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供实现非卤化、即使增厚绝缘层也能够实现阻燃化的非卤阻燃性电线和电缆。其是在导体(10)上形成有内层(11)和外层(12)的非卤阻燃性电线和电缆,内层(11)以EA量为9~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物为基质聚合物,相对于100质量份聚合物含有50~150质量份氢氧化镁等阻燃剂;在外层(12)中相对于100质量份基质聚合物含有150~300质量份氢氧化镁等阻燃剂,所述基质聚合物是EA量为15~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)或醋酸乙烯酯含量(VA量)为15~45wt%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),或者该EEA或该EVA与其他聚烯烃系树脂的混合物。
Description
技术领域
本发明涉及在导体上被覆由非卤阻燃性树脂组合物构成的绝缘体或者外皮的非卤阻燃性电线和电缆。
背景技术
近年来,不使用聚氯乙烯或者卤系阻燃剂的环境负荷小的非卤阻燃性电线和电缆作为生态电线和电缆正在快速普及。
这些非卤阻燃性树脂组合物通常使用在聚烯烃中大量混合以氢氧化镁为代表的非卤阻燃剂而得到的树脂组合物。
为了提高阻燃性可以大量填充阻燃剂,但是机械特性和电学特性也会降低,存在的问题是得不到所期望的电线和电缆。
因此,如特开2001-155554号公报、特开2003-132741号公报所记载,正在通过形成二层绝缘层,以提高内外层的机械特性和电学特性。
发明内容
但是,本发明人研究了阻燃性,结果发现,例如为了使外层更加阻燃,即使相对于100质量份聚烯烃添加300质量份氢氧化镁,绝缘体的层厚变厚,聚烯烃在燃烧时也会流动,其发生气化而燃烧。例如用于液晶显示器的背照光电源的电线和电缆(导体直径0.64mm),存在的问题是绝缘层厚度大于等于0.55mm也不能阻燃。
本发明的目的在于提供实现非卤化、即使增厚绝缘层也能够实现阻燃化的非卤阻燃性电线和电缆。
为了实现上述目的,技术方案1的发明为非卤阻燃性电线和电缆,其特征在于,在内层中相对于100质量份基质聚合物含有50~150质量份氢氧化镁等阻燃剂,所述基质聚合物是丙烯酸乙酯含量(EA量)为9~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA),或者该EEA与其他聚烯烃系树脂的混合物;在外层中相对于100质量份基质聚合物含有150~300质量份氢氧化镁等阻燃剂,所述基质聚合物是EA量为15~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)或醋酸乙烯酯含量(VA)为15~45wt%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),或者该EEA或EVA与其他聚烯烃系树脂的混合物。
技术方案2的发明为技术方案1所述的非卤阻燃性电线和电缆,内层厚度为0.05~0.30mm,外层厚度为0.30~0.60mm。
本发明中,内层中使用了乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)。由此,在电线和电缆燃烧时,内层会形成空壳,阻碍外层塑化所引起的流动,并通过减少可燃性气体的生成量可以熄灭火焰。
附图说明
图1是表示本发明的电线和电缆的一个实施方式的图。
图2是说明本发明的阻燃机理的图。
图3是表示以往的电线和电缆的一个实施方式的图。
图4是说明图3的电线和电缆的燃烧机理的图。
符号说明
10 导体
11 内层
12 外层
具体实施方式
以下通过附图说明本发明的实施方式。
首先,如图1(a)、图1(b)所示,非卤阻燃性电线和电缆例如是可应用于液晶显示器的背照光电源的电线和电缆,其通过在导体10(导体直径0.64mm)上挤出被覆内层11(绝缘层厚度0.1mm),再在该内层11上挤出被覆外层12(绝缘层厚度0.45mm)而形成。
本发明的内层11中使用的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)可以单独或者与其他聚烯烃系树脂混合而使用。使用EEA是由于在燃烧时会形成碳化层;使丙烯酸乙酯含量(EA量)为9~35wt%是由于,如果不足9%,则阻燃性会降低;如果多于35%,则机械特性会显著降低。并且,从有效地形成碳化层的角度考虑,EEA的混合量优选为大于等于50质量份。作为与EEA混合的其他聚烯烃系树脂,可以举出低密度、中密度和高密度聚乙烯,直链状低密度聚乙烯,直链状超低密度聚乙烯,乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,乙烯-苯乙烯共聚物,乙烯-马来酸酐共聚物,马来酸酐接支直链状低密度聚乙烯等。另外,这些聚烯烃系树脂也可以使用由马来酸或者其衍生物改性过的聚烯烃系树脂。上述树脂可以使用1种或者混合使用2种或2种以上。
作为阻燃剂,可以举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等金属氢氧化物,以及向这些氢氧化物中固溶镍而得到的物质。另外,也可以使用由硅烷偶联剂、钛酸盐系偶联剂、硬脂酸盐或硬脂酸钙等脂肪酸或脂肪酸金属盐等进行了表面处理的阻燃剂。
作为其他的阻燃剂,可以举出三聚氰胺、氰尿酸、异氰尿酸、三聚氰胺氰尿酸酯、硫酸三聚氰胺等1,3,5-三嗪衍生物。更优选为三聚氰胺氰尿酸酯。这些阻燃剂也可以由非离子性表面活性剂或各种偶联剂进行表面处理。
阻燃剂可以单独使用或者并用2种或2种以上。
本发明中,阻燃剂的添加量为50~150质量份。添加量少于50质量份时,则得不到足够的阻燃性;多于150质量份时,则电学特性会显著地降低。
在外层12中使用的EEA、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)可以单独使用或者与其他聚烯烃系树脂混合而使用。使EA量为15~35wt%、VA量为15~45wt%是由于,如果各自少于规定量,则阻燃性会降低;如果多于规定量,则机械特性会降低。
作为混合的其他聚烯烃系树脂,可以举出低密度、中密度和高密度聚乙烯,直链状低密度聚乙烯,直链状超低密度聚乙烯,乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物,乙烯-苯乙烯共聚物,乙烯-马来酸酐共聚物,马来酸接支直链状低密度聚乙烯等。另外,这些聚烯烃系树脂也可以使用由马来酸或者其衍生物改性过的聚烯烃系树脂。上述树脂可以使用1种或者混合使用2种或2种以上。
作为阻燃剂,可以举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等金属氢氧化物,以及向这些氢氧化物中固溶镍而得到的物质。另外,也可以使用由硅烷偶联剂、钛酸盐系偶联剂、硬脂酸盐或硬脂酸钙等脂肪酸或脂肪酸金属盐等进行了表面处理的阻燃剂。
作为其他的阻燃剂,可以举出三聚氰胺、氰尿酸、异氰尿酸、三聚氰胺氰尿酸酯、硫酸三聚氰胺等1,3,5-三嗪衍生物。更优选为三聚氰胺氰尿酸酯。这些阻燃剂也可以由非离子性表面活性剂或各种偶联剂进行表面处理。
阻燃剂可以单独使用或者并用2种或2种以上。
本发明中,金属氢氧化物的添加量为150~300质量份。添加量少于150质量份时,则得不到足够的阻燃性;多于300质量份时,则机械特性会显著地降低。
另外,对于内层和外层,除了上述配合剂以外,均可以根据需要加入抗氧化剂、润滑剂、软化剂、增塑剂、无机填充剂、相溶化剂、稳定剂、炭黑、着色剂等添加剂。
进而,也可以通过有机过氧化物进行交联,或者通过电子射线等放射线进行交联。
在制作电线和电缆时,使用容量3L的加压捏合机在200℃下将根据上述组成配合的材料混炼5分钟,再使用造粒机对该材料进行造粒。使用40mm挤出机在220℃下对得到的颗粒进行挤出成型。以通常的挤出方式在导体10上同时挤出被覆内层11和外层12,从而制作出电线。
接着,说明本发明的非卤阻燃性电线和电缆与以往的电线和电缆燃烧的差别。
图3(a)、图3(b)表示以往的电线和电缆,在图中电线和电缆通过在导体20上被覆含有EEA或EVA和阻燃剂的非卤绝缘层21而被制作。
如图4(a)~图4(c)所示,该电线和电缆暴露于火焰F下时(图4(a)),非卤绝缘层21如图4(b)所示由于火焰F而熔融,流向火焰F,从而产生可燃性气体并燃烧,其依次向上方移动,如图4(c)所示,在使非卤绝缘层21的可燃物发生塑化的同时会气化而继续燃烧,因此并不能阻止燃烧。
与此相反,在本发明中,如图2(a)所示,非卤阻燃性电线和电缆暴露于火焰F下而燃烧时,外层12如图2(b)所示由于火焰F而熔融气化,并燃烧,但是内层11由EEA构成,从而会形成外壳11c,该外壳11c阻碍外层12的塑化,防止熔融物流向火焰F而产生可燃性气体,如图2(c)所示可以自然灭火。
为了调查内层在燃烧时是否会形成碳化层,对在氮气氛围和氧气氛围下分解电线和电缆时所残留的内层进行EDX(能量分析型X射线分光)分析的结果如下表所示。
氮气氛围中 氧气氛围中
C 13.1 10.8
O 46.7 44.9
Mg 35.9 38.9
其他 4.3 5.4
合计 100质量% 100质量%
树脂中的可燃物为C和H,在氧气氛围中碳含量为10.8质量%,但在氮气氛围中碳含量多达13.1质量%,并且,氧含量也从44.9质量%多至46.7质量%。
即,可以推测,通过将EEA用于内层,形成了碳化层。
实施例
接着,说明本发明的实施例和比较例。
电线的评价通过以下所示的方法来判定。
(1)拉伸试验
以JIS C 3005为基准对制作的电线进行拉伸试验。将伸长率不足150%的电线设定为“×”(不合格),150~300%设定为“○”(合格),超过300%设定为“◎”(具有余量,合格)。将拉伸强度不足10MPa的电线设定为“×”(不合格),10~13MPa设定为“○”(合格),超过13MPa设定为“◎”(具有余量,合格)。
(2)阻燃性试验
以UL subject 758为基准对制作的电线进行垂直燃烧试验(VW-1)。燃烧时间大于等于1分钟的电线判定为“×”(不合格),不足1分钟判定为“○”(合格),不足30秒判定为“◎”(具有余量,合格)。
(3)热老化性试验
在136℃的恒温槽中将制作的电线加热168小时,在室温下放置12小时左右,实施拉伸试验,以热老化后的值与初期的值的比率(残率)进行评价。伸长残率(%)大于等于75%的电线设定为合格。
(4)耐电压性试验
将制作的电线6m浸渍在水中,施加规定电压(AC12kV/30分钟和AC7.5kV/7小时),在规定时间以内如果没有破坏,则设定为“○”(合格)。
(5)耐寒性试验
将制作的电线在—20℃的恒温槽中静置1小时,然后在恒温槽中在电线的3倍直径的心轴上卷绕6次,在电线表面如果没有裂纹,则设定为“○”(合格)。
在表1、表2中,实施例1~11(表1)和比较例1~8、比较例10~13(表2)表示外层和内层的树脂组合物发生变化的例子,比较例9是以同样的树脂组合物对外层和内层形成绝缘层的例子。
由表1的实施例1~11可以知道,在内层1中加入了EEA的电线在阻燃性(垂直燃烧试验)上均为良好。
首先,外层的氢氧化镁的添加量少至100质量份的比较例2、3,虽然拉伸特性(强度、伸长率)良好,但是阻燃性低,并非理想;多至350质量份的比较例4、5,虽然阻燃性良好,但是拉伸特性差。与此相反,外层中的氢氧化镁的添加量为150质量份的实施例1、300质量份的实施例2,阻燃性和拉伸特性均良好,添加到外层中的阻燃剂优选为150~300质量份。另外,对于在内层中添加的阻燃剂,添加量为30质量份的比较例12,阻燃性低;200质量份的比较例13,拉伸特性差。与此相反,150质量份的实施例1、50质量份的实施例2,阻燃性、拉伸特性(强度、伸长率)均为良好,添加到内层中的阻燃剂优选为50~150质量份。
在实施例3、4中,外层的厚度变为0.45mm(实施例3)、0.70mm(实施例4)时,由于增厚外层,阻燃性会降低,因此外层的厚度优选薄于0.70mm。另外,由实施例1、2来看,内层的厚度优选0.05~0.3mm的范围。
接着,内层中使用EA量均在规定值内的EEA,外层中使用EVA时,如果比较VA量少的比较例1(VA量为12wt%)和实施例1(VA量为17wt%),则比较例1的阻燃性不充分,相反实施例1的阻燃性良好;另外,如果比较外层的VA量多的比较例6(VA量为50wt%)和实施例3、4(VA量为42wt%),则比较例6的阻燃性不充分,相反实施例3,4的阻燃性良好。由此,在外层中使用EVA时,可以使用VA量为15~45wt%的EEA。
对于内层中同样使用EA量均在规定值内的EEA、外层中使用EEA时的EA量,EA量少的比较例6(EA量为9wt%)、EA量多的比较例8(EA量为40wt%)的阻燃性均不充分,相反EA量为34wt%的实施例5的阻燃性良好。另外,实施例9~11是并用EA量为15wt%的EEA和EVA的例子,其阻燃性均为良好。由此,在外层中使用EEA时的EA量优选15~35wt%。
外层中使用VA量(或者VA量)为规定值内的EVE(或者EEA),内层中使用EA量为5wt%的EEA的比较例10,虽然拉伸特性良好,但是阻燃性低;使用EA量为40wt%的EEA的比较例11,虽然阻燃性良好,但是拉伸特性差。与此相反,EA量为9wt%的实施例1、EA量为34wt%的实施例3,拉伸特性和阻燃性均为良好。由此,在内层中可以使用EA量为9~35wt%的EEA。
另外,像比较例9那样内外层均使用VA量为42wt%的EVA的情况,阻燃性低,拉伸特性也差,但是外层中使用VA量为42wt%的EVA,内层中使用EA量为15wt%的EEA的实施例4、使用EA量为34wt%的EEA的实施例3,拉伸特性、阻燃性良好。
实施例6~8是外层中使用VA量为42wt%的EVA,并在该EVA中添加5wt%的马来酸改性EEA而形成外层的例子,实施例8是内层中也添加了5wt%的马来酸改性EEA的例子,拉伸特性、阻燃性均为良好。与此相反,在内外层的VA量、EA量不在规定值范围内的EVA、EEA中添加5wt%的马来酸改性EEA的比较例1~3,虽然拉伸特性可以看到一定的改善,但是阻燃性低。
另外,实施例1~11、比较例1~13在热老化特性上没有差异,并且耐电压性、低温性均为良好。
Claims (4)
1.非卤阻燃性电线,其特征在于,在内层中相对于100质量份基质聚合物含有50~150质量份阻燃剂,所述基质聚合物是丙烯酸乙酯含量为9~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,或者该乙烯-丙烯酸乙酯共聚物与其他聚烯烃系树脂的混合物;在外层中相对于100质量份基质聚合物含有150~300质量份阻燃剂,所述基质聚合物是丙烯酸乙酯含量为15~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或醋酸乙烯酯含量为15~45wt%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,或者该乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与其他聚烯烃系树脂的混合物。
2.根据权利要求1所述的非卤阻燃性电线,其特征在于,内层厚度为0.05~0.30mm,外层厚度为0.30~0.60mm。
3.非卤阻燃性电缆,其特征在于,在内层中相对于100质量份基质聚合物含有50~150质量份阻燃剂,所述基质聚合物是丙烯酸乙酯含量为9~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物,或者该乙烯-丙烯酸乙酯共聚物与其他聚烯烃系树脂的混合物;在外层中相对于100质量份基质聚合物含有150~300质量份阻燃剂,所述基质聚合物是丙烯酸乙酯含量为15~35wt%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或醋酸乙烯酯含量为15~45wt%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,或者该乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与其他聚烯烃系树脂的混合物。
4.根据权利要求3所述的非卤阻燃性电缆,其特征在于,内层厚度为0.05~0.30mm,外层厚度为0.30~0.60mm。
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Granted publication date: 20090729 Termination date: 20210403 |
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