CN100514187C - 感光性平版印版 - Google Patents

Abstract

一种感光性平版印版，是在施行了亲水化处理的支持体上具有其中含有(A)树脂、(B)酚醛树脂、以及(C)光热变换物质的红外线感光性层的感光性平版印版，该树脂为至少以(1)通式(I)所示的具有羧基的单体、和(2)选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物中的至少一种单体作为共聚成分的树脂，其特征在于，该支持体是在以盐酸为主体的酸性水溶液中施行了电化学粗糙化处理的支持体。根据该感光性平版印版，能够利用红外线扫描曝光由计算机等的数字数据直接制版、显影范围和耐印性优良。

Description

感光性平版印版

技术领域

本发明涉及感光性平版印版，更详细地说，涉及可以利用红外线激光由计算机等的数字数据直接进行制版的所谓直接制版用的正型感光性平版印版。

背景技术

近年来，激光的发展迅速，特别是发光区域从近红外到红外区域的固体激光·半导体激光，已成为容易获得的高输出的小型装置。在平版印刷领域中，这些激光作为由计算机等的数字数据直接制版时的曝光光源是非常有用的。

作为以这种近红外到红外范围的激光为光源的图像记录材料，特开平7—285275号公报中公开了一种在甲酚树脂等粘合剂和吸收光而发生热的物质中含有苯醌二叠氮基化合物等的热分解性且以不分解的状态使上述粘合剂的溶解性实际上降低的物质的正型感光性平版印版。这是一种利用红外线激光进行曝光，曝光部位中的上述吸收光而发生热的物质发热，从而使曝光部位出现溶解性的加热方式的感光性平版印版，就是说，图像曝光之后一旦用碱性水溶液进行显影，只有曝光部被溶解除去而使支持体表面露出。该情况下，未曝光部(图像部)由于残留有亲油性的记录层(感光层)而成为油墨接受部，曝光部(非图像部)由于亲水性的支持体表面露出而成为保水拒油部。

另外，据特开平10—282643号公报记载，通过使含有光热变换物质和碱溶性树脂的正型感光性组合物中含有有机酸，可以改善未曝光部的残膜率。

进而，特开2001—324808号公报中记载了一种含有光热变换物质、和以特定的重量比含有酚醛树脂和丙烯酸类树脂的材料的正型感光性组合物，能够得到高感光度且未曝光部的残膜率提高的印版。

但是，上述的现有技术中，显影液的活性度发生变化时的处理性(显影范围)和耐印性方面还不充分，希望进行改善。

曾对上述问题进行了各种研究，结果发现，利用一种将红外线感光性组合物用于图像形成层而形成的红外线感光性平版印版，可以获得在活性度降低的疲劳显影液中的处理性(显影范围)和耐印性优良的特性。所说的红外线感光性组合物的特征在于，其中含有(A)树脂、(B)酚醛树脂、(C)光热变换物质，(A)树脂作为共聚成分至少具有(1)下述通式(I)所示的单体和(2)选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物的至少一种(参看特愿2002—81044说明书)。

式中，R₁表示氢原子或烷基。X表示亚芳基(arylene)或下述结构中的任一种。

式中，Y为2价连接基团，Ar为亚芳基。

但是，即使采用上述技术，对于可容易用于各种使用条件的版材的要求，显影范围和耐印性仍不够充分。

发明内容

本发明的目的就是要解决上述的问题。即，提供一种可以由计算机等的数字数据采用红外线扫描曝光进行制版，使显影范围和耐印性进一步提高的感光性平版印版。

本发明人反复进行了深入的研究，结果发现，作为上述说明书中所记载的感光性平版印版的支持体，使用在以盐酸为主体的酸性水溶液中进行了电化学粗糙化处理的支持体，可以达到上述目的。

即，本发明如下。

1.一种感光性平版印版，在施行了亲水化处理的支持体上具有其中含有(A)树脂、(B)酚醛树脂、以及(C)光热变换物质的红外线感光性层的感光性平版印版，该树脂作为共聚成分至少具有(1)下述通式(I)所示的单体、和(2)选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物的至少一种单体，其特征在于，该支持体是在以盐酸为主体的酸性水溶液中施行了电化学粗糙化处理的支持体，

式中，R₁表示氢原子或烷基。X表示亚芳基或下述结构中的任一种，

式中，Y为2价连接基团，Ar为亚芳基。

2.上述1中所述的感光性平版印版，其特征在于，上述施行了亲水化处理的支持体是对铝板的表面依次进行如下处理而制得的支持体：(a)在碱性水溶液中进行蚀刻处理；b)在酸性水溶液中进行除去附着物处理；(c)在液温15～45℃的以盐酸为主体的水溶液中，以200～1000C/dm²的电量、使用电流密度25～120A/dm²的交流电或直流电进行电化学粗糙化处理；(d)在碱性水溶液中进行蚀刻处理；(e)在酸性水溶液中进行除去附着物处理；(f)进行阳极氧化处理以使其形成阳极氧化被膜。

3.上述2中所述的感光性平版印版，其特征在于，上述以盐酸为主体的酸性水溶液，是在含有1～20g/l氯化氢的水溶液中，在1质量％～饱和的范围内添加氯化铝而形成的。

4.上述1～3任一项中所述的感光性平版印版，其特征在于，上述施行了亲水化处理的支持体，其表面的中心线平均粗糙度(Ra)为0.3～0.5μm。

应予说明，本发明所使用的“中心线平均粗糙度(Ra)”，与JIS表示的“算术平均粗糙度(Ra)”的意思相同。

具体实施方式

本发明的感光性平版印版，在支持体和红外线感光性层(以下简称为感光层)方面具有特征。以下对此进行详细说明。

[支持体]

本发明的施行了亲水化处理的支持体，其特征在于，它是在以盐酸为主体的酸性水溶液中进行了电化学粗糙化处理的支持体。该支持体优选为对铝板的表面依次施行如下处理而制得的支持体：(a)第1化学蚀刻处理、(b)第1除去附着物处理、(c)在以盐酸为主体的水溶液中进行的电化学粗糙化处理、(d)第2化学蚀刻处理、(e)第2除去附着物处理、以及(f)阳极氧化处理，优选进一步施行(g)亲水化处理。以下，对于支持体的材质和(a)～(g)的表面处理进行详细说明。

本发明中所使用的支持体优选为铝板，该铝板选自纯铝板、以铝为主要成分并含有微量不同元素的合金板、或者层压或蒸镀铝的塑料薄膜。该铝合金中所含有的不同元素中，包括硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛、镓等。合金中的不同元素的含量优选在10质量％以下。

适于本发明的铝为纯铝，但由于完全纯粹的铝在精炼技术上制造困难，故也可以少量含有不同元素。这种适用于本发明的铝板，其组成没有特别的限定，可以适宜地利用以往公知的公用原材料，例如JIS A 1050、JIS A 1100、JIS A 3103、JIS A 3005、JIS A 3004等。本发明所使用的铝板的厚度，约为0.1mm～0.6mm左右。

(a)第1化学蚀刻处理：第1化学蚀刻处理是在酸性或碱性水溶液中进行蚀刻处理。该第1化学蚀刻处理是作为使用交流电压的电化学粗糙化处理的预处理来进行的，目的在于除去压延油、污垢、自然氧化被膜等。关于所说的化学蚀刻方法的详细说明，记载于美国专利No.3,834,398等中。作为用于酸性水溶液的酸，如特开昭57—16918号公报中所记载，有氟酸、氟化锆酸、磷酸、硫酸、盐酸、硝酸等，它们可以单独使用或组合使用。酸性水溶液的浓度优选为0.5～80质量％，特别优选为5～50质量％。溶解于酸性水溶液中的铝离子的浓度，优选为0.5～5质量％。

作为用于碱性水溶液的碱，如特开昭57—16918号公报中所记载，有氢氧化钾、磷酸钠、铝酸钠、硝酸钠、碳酸钠等。它们可以单独使用或组合使用。碱性水溶液的浓度优选为5～30质量％，特别优选为20～30质量％。溶解于碱性水溶液中的铝离子的浓度，优选为0.5～30质量％。利用酸性水溶液或碱性水溶液进行的蚀刻，优选在液温30～90℃下处理1～120秒。蚀刻处理的处理量，优选溶解1～30g/m²，更优选溶解1.5～20g/m²。

上述第1化学蚀刻处理之中，特别优选在碱性水溶液中进行的蚀刻处理。

(b)第1除去附着物处理：使用碱性的水溶液进行上述第1化学蚀刻的场合，一般会在铝的表面上生成附着物，因此，该场合下，优选施行以磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或者含有其中2种以上酸的混酸进行处理的除去附着物处理。除去附着物处理时间优选为1～30秒。在液温为常温～70℃下实施。该电化学粗糙化处理的除去附着物处理也可以省略。另外，也可以使用电化学粗糙化处理中所使用的电解液的溢出废液。当使用电化学粗糙化处理中所用的电解液的溢出废液时，除去附着物处理之后的水洗工序可以省略，但必须在铝板将干未干的状态直接对铝板进行处理以便使除去附着物处理液中的成分不析出。

(c)在以盐酸为主体的水溶液中进行的电化学粗糙化处理：以盐酸为主体的水溶液，可以使用通常使用交流电或直流电的电化学粗糙化处理中所用的水溶液，优选使用如此得到的水溶液：在氯化氢浓度1～100g/L、优选1～20g/L的盐酸水溶液中，以1g/L～饱和的量添加氯化铝、氯化钠、氯化铵、次氯酸钠等具有氯离子的氯化合物，并使其中含有1～15g/L、更优选4～11g/L的铝离子。另外，以盐酸为主体的水溶液中，也可以溶解有铁、铜、锰、镍、钛、镁、二氧化硅等的铝合金中所含有的金属。液温优选为10～60℃，更优选为15～45℃。

使用交流电或直流电的电化学粗糙化处理中，所施加的电压优选为1～50V，更优选为5～30V。电流密度(峰值)优选为20～200A/dm²，更优选为25～120A/dm²。电量，按全部处理工序合计，优选为10～2000C/dm²，更优选为200～1000C/dm²。频率优选为10～200Hz，更优选为40～150Hz。用于电解的电流波形可以是正弦波、矩形波、台形波、锯齿波等，可以根据所要求的粗面化形状来适宜地选择，优选为正弦波和矩形波。

(d)第2化学蚀刻处理：第2化学蚀刻处理在以盐酸为主体的水溶液中进行，目的是快速除去在使用交流电进行电化学粗糙化时所生成的附着物成分。蚀刻量优选为0.5～10g/m²。用于蚀刻的水溶液的组成、温度、处理时间等，可以在第1化学蚀刻处理中所记载的范围内选择。其中，优选在碱性水溶液中进行的蚀刻处理。

(e)第2除去附着物处理：在对铝板表面进行轻度蚀刻的场合，在其表面生成不溶物，即附着物。该附着物可以用磷酸、硫酸、硝酸、铬酸以及它们的混合物清洗来除去。第2除去附着物处理的条件，可以从第1除去附着物处理中所记载的条件中选择。特别优选使用以硫酸为主体的水溶液，在液温25～70℃下进行处理。

(f)阳极氧化处理：为了进一步提高表面的保水性和耐磨耗性，实施阳极氧化处理。作为用于铝板阳极氧化处理的电解质，只要形成多孔质氧化被膜，就可以使用任一种，一般使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或它们的混酸。这些电解质的浓度可根据电解质的种类适宜地确定。阳极氧化的处理条件随着所使用的电解质而有各种变化，故不能一概而论，一般来说，只要在电解质浓度1～80质量％溶液、液温5～70℃、电流密度1～60A/dm²、电压1～100V、电解时间10秒～5分钟的范围内，就是适宜的。

硫酸法通常以直流电流进行处理，也可以使用交流电流。硫酸的浓度使用5～30质量％，在20～60℃的温度范围内电解处理5～250秒。该电解液中，优选含有铝离子。进而，此时的电流密度优选为1～20A/dm²。采用磷酸法的场合，在浓度5～50质量％、温度30～60℃、10～300秒、电流密度1～15A/dm²的条件下进行处理。

阳极氧化被膜的量在1.0g/m²以上为宜，更优选为2.0～6.0g/m²的范围。在该范围内，可以获得能够满足实用的非图像部的耐损伤性。

(g)亲水化处理：本发明中，在上述阳极氧化处理之后，优选采用以往公知的亲水化处理法。作为这种亲水化处理，有美国专利No.2,714,066、No.3,181,461、No.3,280,734和No.3,902,734中公开的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)法。该方法中，支持体在硅酸钠水溶液中浸渍处理或电解处理。另外，可以采用特公昭36—22063号公报中公开的氟化锆酸钾和美国专利No.3,276,868、No.4,153,461、No.4,689,272中公开的用聚乙烯基膦酸进行处理的方法等。其中，本发明中特别优选的亲水化处理是硅酸盐处理。以下就硅酸盐处理进行说明。

将施行了如上所述的阳极氧化处理的铝板，在碱金属硅酸盐的浓度为0.1～30质量％、优选为0.5～10质量％、25℃下的pH为10～13的水溶液中，例如在15～80℃下浸渍0.5～120秒。碱金属硅酸盐水溶液的pH如果低于10，则溶液发生凝胶化，而如果高于13.0，则氧化被膜就会被溶解。

作为用于该亲水化处理的碱金属硅酸盐，可以举出硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂等。作为用于提高碱金属硅酸盐水溶液的pH的氢氧化物，有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。

应予说明，上述的水溶液中，也可以配合碱土类金属盐或第IVB族金属盐。作为碱土类金属盐，可以举出硝酸钙、硝酸锶、硝酸镁、硝酸钡等硝酸盐、以及硫酸盐、盐酸盐、磷酸盐、醋酸盐、草酸盐、硼酸盐等的水溶性的盐。作为第IVB族金属盐，可以举出四氯化钛、三氯化钛、氟化钛钾、草酸钛钾、硫酸钛、四碘化钛、氯氧化锆、二氧化锆、一氯氧化锆、四氯化锆等。碱土类金属盐或第IVB族金属盐可以单独使用，或者2种以上组合使用。

这些金属盐的优选范围为0.01～10质量％，更优选的范围为0.05～5.0质量％。通过硅酸盐处理，可以进一步改善铝板表面上的亲水性，因此在印刷时，油墨变得难以附着在非图像部，从而提高防污垢性能。

根据需要，在支持体的背面设置背面涂层。作为这种背面涂层，优选使用特开平5—45885号公报中记载的有机高分子化合物以及特开平6—35174号公报中记载的将有机或无机金属化合物水解并使其缩聚而获得的由金属氧化物构成的被覆层。该被覆层中，Si(OCH₃)₄、Si(OC₂H₅)₄、Si(OC₃H₇)₄、Si(OC₄H₉)₄等的硅的烷氧基化合物价格便宜，容易获得，它们所赋予的金属氧化物被覆层的耐显影性优良，是特别优选的。

[感光层]

以下，对于本发明的感光层进行详细说明。

首先说明(A)树脂(以下也称为(A)成分)。

用于本发明感光层的(A)树脂，作为共聚成分至少具有(1)通式(I)所示单体的至少一种；以及(2)选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物中的至少一种。(也将各共聚成分称为①共聚成分、②共聚成分。)

应予说明，本说明书中，将丙烯酸和甲基丙烯酸总称为(甲基)丙烯酸。当称为“作为共聚成分含有(甲基)丙烯酸酯”时，意味着含有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一种。对于后述的(甲基)丙烯酰胺衍生物也同样。

用于本发明中的(A)树脂的①共聚成分，是由通式(I)所示单体的至少一种构成。

通式(I)中，R₁表示氢原子或烷基。优选为氢原子或碳数1～4的烷基。

另外，X表示可以具有取代基的亚芳基或下述结构。

式中，Y表示2价连接基团。Ar表示亚芳基。Y、Ar也可以具有取代基。

作为Y所表示的2价连接基团，可以举出可以具有取代基的亚烷基、亚芳基、亚氨基、烷氧基。作为它们的取代基，可以举出烷基、羟基、烷氧基、卤原子、苯基、二甲氨基、环氧乙烷基、乙烯基、邻羧基苯甲酰氧基等。

以下示出通式(I)所示单体的具体例，但本发明不限定于此。

通式(I)所示单体在(A)树脂中的含量，优选为1～90摩尔％，更优选为2～50摩尔％，进一步优选为5～30摩尔％。如果含量在1摩尔％以上，则可以获得良好的碱显影性。而如果在90摩尔％以下，则残膜率也良好。

(A)树脂的②共聚成分，是由选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物中的至少一种构成的。②共聚成分可以由选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物中的1种构成，也可以由其中的任意2种构成，也可以由3种以上构成。即，例如，可以由选自(甲基)丙烯酸酯中的2种与选自苯乙烯衍生物中的2种共计4种构成。

本发明的②共聚成分的(甲基)丙烯酸酯，为取代或未取代的烷基酯或芳基酯等。作为烷基，可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、2—乙基己基等。另外，作为芳基，可以举出例如苯基、1—萘基、2—萘基、苄基等。烷基或芳基也可以被取代，作为取代基，可以举出羟基、烷氧基、卤原子、苯基、二甲氨基、环氧乙烷基、乙烯基、邻羧基苯甲酰氧基等。

作为本发明的丙烯酸酯，优选使用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯。

另外，本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以2种以上合并使用。

(甲基)丙烯酸酯在(A)树脂中的含量，优选为0～95摩尔％，更优选为5～90摩尔％，进一步优选为10～80摩尔％。

作为能够构成本发明的②共聚成分的(甲基)丙烯酰胺衍生物，只要是(甲基)丙烯酰胺的衍生物，就没有特别的限定，优选下述通式(c)表示的衍生物。

[式中，R₁表示氢原子或烷基。R₂和R₃分别为氢原子、碳数1～10的烷基或碳数6～10的芳基。但是，R₂和R₃不能同时为氢原子。]

上述的R₁表示氢原子或烷基。优选为氢原子或碳数1～4的烷基。

作为上述的R₂和R₃中的碳数1～10的烷基，可以举出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、2—乙基己基等。另外，作为碳数6～10的芳基，可以举出例如苯基、1—萘基、2—萘基等。烷基或芳基也可以被取代，作为取代基，可以举出羟基、烷氧基、卤原子、苯基、二甲氨基、环氧乙烷基、乙烯基、邻羧基苯甲酰氧基等。但是，R₂和R₃不能同时为氢原子。

以下示出(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，但本发明不受它们的限定。

(c-1)N—叔丁基丙烯酰胺

(c-2)N—(正丁氧基甲基)丙烯酰胺

(c-3)N—叔丁基甲基丙烯酰胺

(c-4)N—(1，1—二甲基—3—氧代丁基)丙烯酰胺

(c-5)N，N—二甲基(甲基丙烯酰胺)

(c-6)N，N—二甲基丙烯酰胺

(c-7)N—异丙基丙烯酰胺

(c-8)N—甲基(甲基丙烯酰胺)

(c-9)N—苯基(甲基丙烯酰胺)

(c-10)N—[3—(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺

②共聚成分中，(甲基)丙烯酰胺衍生物可以单独使用，也可以2种以上合并使用。

(甲基)丙烯酰胺衍生物在(A)树脂中的含量，优选为0～95摩尔％，更优选为5～90摩尔％，进一步优选为20～80摩尔％。

其次，作为能够构成本发明的②共聚成分的苯乙烯衍生物，只要是苯乙烯的衍生物，就没有特别的限定，优选下述通式(b)表示的衍生物。

[式中，R₄、R₅和R₆～R₁₀表示氢原子或取代基。]

作为上述式中R₄、R₅和R₆～R₁₀的取代基，没有特别的限定，可以举出烷基、芳基、羟基、羧基、卤原子等。另外，R₄、R₅和R₆～R₁₀也可以相互键合而形成环。

以下示出苯乙烯衍生物的具体例，但本发明不受它们的限定。

(b-1)4—溴苯乙烯

(b-2)β—溴苯乙烯

(b-3)4—氯—α—甲基苯乙烯

(b-4)3—氯苯乙烯

(b-5)4—氯苯乙烯

(b-6)2，6—二氯苯乙烯

(b-7)2—氟苯乙烯

(b-8)3—氟苯乙烯

(b-9)4—氟苯乙烯

(b-10)甲基苯乙烯

(b-11)乙烯基甲苯

(b-12)反式—β—甲基苯乙烯

除了上述的以外，还可以举出苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、羟甲基苯乙烯、对苯乙烯磺酸钠盐、对苯乙烯亚磺酸钾盐、对氨基甲基苯乙烯、1，4—二乙烯基苯等。以上举出的苯乙烯衍生物可以单独使用，也可以2种以上合并使用。

苯乙烯衍生物在(A)树脂中的含量，优选为0～95摩尔％，更优选为5～90摩尔％，进一步优选为20～80摩尔％。

含有以上的共聚成分①和②的(A)树脂，其本身具有优良的物性，例如优良的显影容许误差，但通过进一步与第三种共聚成分共聚，可以改善或改变其它的各种物性。所说的各种物性包括例如耐药物性、耐印性、灵敏度、显影性等。作为第三种共聚成分，可以举出丙烯腈、马来酰胺、乙酸乙烯酯、N—乙烯基吡咯烷酮等。

本发明的(A)树脂的重均分子量，优选为5,000～200,000，更优选为10,000～120,000，特别优选为20,000～80,000。在上述范围内，可以获得良好的涂膜和显影性。

作为共聚的方法，可以采用以往公知的接枝共聚法、嵌段共聚法、无规共聚法等。

另外，本发明中所使用的(A)树脂，在用于本发明的感光层中时，在该感光层总固形物中所占的比例，优选为1质量％～40质量％，进一步优选为2质量％～30质量％。通过使其含量在40质量％以下，烤版(burning)时的耐印性也变得良好。

其次，对本发明的上述(B)酚醛树脂进行详细说明。

作为用于本发明的酚醛树脂，优选可以举出苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间/对混合甲酚甲醛树脂、苯酚/甲酚(可以是间、对或间/对混合的任一种)混合甲醛树脂等酚醛树脂或连苯三酚丙酮树脂。

进而，如美国专利No.4,123,279中所述，可以举出叔丁基苯酚甲醛树脂、辛基苯酚甲醛树脂等的具有碳数3～8的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩聚物。另外，其重均分子量优选为500以上，更优选为1,000～700,000。另外，其数均分子量优选为500以上，更优选为750～650,000。分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。

另外，本发明中使用的酚醛树脂在用于本发明的感光层时，其在感光层总固形物中所占的比例，优选为10质量％～95质量％，更优选为20质量％～90质量％。含量在10质量％以下的场合，有时通过烤版处理来提高耐印性的效果差而不能使用。

本发明的感光层中，优选进一步添加酚醛树脂以外的水不溶但碱水可溶的树脂(以下称为碱溶性树脂)。

作为碱溶性树脂，可以举出例如聚羟基苯乙烯、聚卤代羟基苯乙烯、N—(4—羟基苯基)甲基丙烯酰胺的共聚物、对苯二酚单甲基丙烯酸酯共聚物，除此之外，还可以举出特开平7—2824号公报中记载的磺酰亚胺系聚合物、特开平7—36184号公报中记载的含羧基的聚合物等。此外，也可以使用特开昭51—34711号公报中公开的含有酚羟基的丙烯酸系树脂、特开平2—866号中记载的具有磺酰胺基的丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂等各种碱溶性的高分子化合物。这些碱溶性高分子化合物，其重均分子量优选为500～20,000，数均分子量优选为200～60,000。该碱溶性高分子化合物可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用，其添加量为感光层总重量的80质量％以下。

进而，如美国专利No.4,123,279说明书中所记载，在提高图象的感脂性方面，优选合并使用叔丁基苯酚甲醛树脂、辛基苯酚甲醛树脂等的具有碳数3～8的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩合物。这种碱溶性树脂的添加量，通常在感光层总重量的90质量％以下。本发明中，作为其它的碱溶性树脂，特别优选可以举出分子内具有酚羟基、磺酰胺基、活性亚氨基中任一种官能团的高分子化合物。

本发明的感光层中，添加(C)光热变换剂(以下也称为(C)成分)。

本发明中使用的(C)光热变换剂，只要是吸收红外光而发生热的物质，就没有特别的限制，除了红外线吸收染料以外，还可以使用作为红外线吸收颜料而公知的各种颜料，或者示例以外的红外线吸收染料。

作为颜料，可以利用市售的颜料和颜料索引(C.I.)手册，《最新颜料手册》(日本颜料技术协会编，1977年刊)、《最新颜料应用技术》(CMC出版，1986年刊)、《印刷油墨技术》(CMC出版，1984年刊)中记载的颜料。

作为颜料的种类，可以举出黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉末颜料，此外还有聚合物结合色素。具体地，可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝系颜料、硫靛系颜料、喹吖酮系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚满酮系颜料、奎酞酮系颜料、光敏处理色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、碳黑等。

这些颜料可以不经表面处理地使用，也可以施行表面处理后使用。表面处理的方法中，可以考虑用树脂或蜡进行表面包覆的方法、使其附着表面活性剂的方法、使反应性物质(例如硅烷偶合剂、环氧化合物、聚异氰酸酯等)结合到颜料表面上的方法等。上述的表面处理方法记载于《金属皂碱的性质与应用》(幸书房)、《印刷油墨技术》(CMC出版，1984年刊)和《最新颜料应用技术》(CMC出版，1986年刊)中。

颜料的粒径优选处于0.01μm～10μm的范围，更优选处于0.05μm～1μm的范围，特别优选处于0.1μm～1μm的范围。颜料的粒径不足0.01μm时，分散物在记录层涂布液中的稳定性不好，而超过10μm时，感光层的均匀性不好。

作为颜料的分散方法，可以使用油墨制造、调色剂制造等中所使用的公知的分散技术。作为分散机，可以举出超声波分散器、砂磨机、磨碎机、pearlmill、超级磨机、球磨机、叶轮、分散器、KD磨机、胶体磨、负阻管(dynatron)、三辊磨、加压捏合机等。详细情况记载于《最新颜料应用技术》(CMC出版，1986年刊)中。

作为染料，可以利用市售的染料和文献(例如《染料手册》有机合成化学协会编集，昭和45年刊)中记载的公知的染料。具体地可以举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料等染料。

本发明中，这些颜料或者染料中吸收红外线或近红外线的，在适合于发出红外光或近红外光的激光的利用方面是特别优选的。

作为这种吸收红外光或近红外光的颜料，优选使用碳黑。

另外，作为吸收红外光或近红外光的染料，可以举出例如特开昭58—125246号、特开昭59—84356号、特开昭60—78787号等各公报和美国专利No.4,973,572中记载的花青染料、特开昭58—173696号、特开昭58—181690号、特开昭58—194595号等公报中记载的次甲基染料、特开昭58—112793号、特开昭58—224793号、特开昭59—48187号、特开昭59—73996号、特开昭60—52940号、特开昭60—63744号等各公报中记载的萘醌染料、特开昭58—112792号等公报中记载的斯夸苷鎓色素、英国专利No434,875中记载的花青染料、美国专利No.5,380,635中记载的二氢萘嵌间二氮苯斯夸苷鎓染料等。

另外，作为上述染料，还优选使用美国专利No.5,156,938中记载的近红外吸收增感剂，另外，特别优选使用美国专利No.3,881,924中记载的被取代了的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐、特开昭57—142645号公报(美国专利No.4,327,169)中记载的三次甲基吡喃鎓盐、特开昭58—181051号、特开昭58—220143号、特开昭59—41363号、特开昭59—84248号、特开昭59—84249号、特开昭59—146063号、特开昭59—146061号各公报中记载的吡喃鎓系化合物、特开昭59—216146号公报中记载的花青色素、美国专利No.4,283,475中记载的五次甲基硫代吡喃鎓盐等和特公平5—13514号、特公平5—19702号公报中公开的吡喃鎓化合物、EpolightIII-178、Epolight III-130、Epolight III-125、Epolight IV-62A等。

另外，作为上述染料特别优选的其他的例子，可以举出美国专利No.4,756,993中作为式(I)、(II)记载的近红外吸收染料。

这些颜料或染料在上述感光层中的添加比例，相对于上述记录层总固形物，为0.01～50质量％，优选为0.1～10质量％，在染料的场合，特别优选为0.5～10质量％，在颜料的场合，特别优选为3.1～10质量％。

如果颜料或染料的添加量在0.01质量％以上，则感度良好，而如果在50质量％以下，则记录层的均匀性和耐久性也充分。

这些染料或颜料可以与其他成分一起添加到同一层中，也可以另外设置一层添加到其中。形成另外的层的场合，希望添加到与如下层相邻的层中，该层中含有本发明的为热分解性的且以不分解的状态使碱溶性高分子化合物的溶解性实际上降低的物质。另外，染料或颜料与碱溶性高分子化合物优选在同一层中，也可以在不同的层中。

其次，对于可以添加到本发明的感光层中的其他成分进行说明。

本发明的感光层中，可以根据需要进一步添加用于提高感度的环状酸酐、酚类、有机酸类。另外，可以添加用于在曝光之后立即获得可视图像的印像剂、作为图像着色剂的染料、以及其他的填料等。

作为环状酸酐，如美国专利No.4,115,128说明书中所记载，有苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、3，6—桥氧～Δ4～四氢苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α—苯基马来酸酐、琥珀酸酐、1，2，4，5—苯四酸酐等。作为酚类，可以举出双酚A、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，3，4—三羟基二苯甲酮、4—羟基二苯甲酮、2，4，4′—三羟基二苯甲酮、4，4′，4＂—三羟基—三苯基甲烷、4，4′，3＂，4＂—四羟基—3，5，3′，5′—四甲基三苯基甲烷等。

作为有机酸类，有特开昭60—88942号公报、特开平2—96755号公报等中记载的磺酸类、亚磺酸类、烷基硫酸类、膦酸类、次膦酸类、磷酸酯类、羧酸类等，具体地，可以举出对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对甲苯酸、3，4—二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4—环己烯—2，2—二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸、抗坏血酸等。

上述的环状酸酐类、酚类、有机酸类在感光层中所占的比例，优选为0.05～15质量％，更优选为0.1～5质量％。

作为用于在曝光后立即获得可视图像的印像剂，可以举出因曝光发热而释放出酸的酸发生剂和与酸形成盐而改变色调的有机染料的组合。

作为酸发生剂，可以举出例如，特开昭50—36209号公报中记载的邻萘醌二迭氮基—4—磺酰卤；特开昭53—36223号公报中记载的三卤甲基—2—吡喃酮和三卤甲基—s—三嗪；特开昭55—62444号公报中记载的各种邻萘醌二迭氮基化合物；特开昭55—77742号公报中记载的2—三卤甲基—5—芳基—1，3，4—噁二唑化合物；重氮盐等。

这些化合物可以单独使用或混合使用，其添加量相对于感光层总重量，优选为0.3～15质量％的范围。

本发明的感光层中，可以使用至少一种以上的利用与上述酸发生剂所产生的酸性物质相互作用来改变其色调的有机染料。

作为这种有机染料，可以使用二苯基甲烷系、三芳基甲烷系、噻嗪系、噁嗪系、吩嗪系、呫吨系、蒽醌系、亚氨基萘醌系、偶氮次甲基系色素。具体的例子如下。

亮绿、曙红、乙基紫、赤藓红B、甲基绿、结晶紫、碱性品红、酚酞、1，3—二苯基三嗪、茜素红S、百里酚酞、甲基紫2B、喹哪啶红、玫瑰红、百里酚磺酞、二甲苯酚蓝、甲基橙、四号橙、二苯基硫卡巴腙、2，7—二氯荧光黄、副甲基红、刚果红、苯并红紫4B、α—萘红、尼罗蓝2B、尼罗蓝A、Fenacetalin、甲基紫、孔雀绿、副品红、油蓝#603(orient化学工业(株)制)、油桃红#312(orient化学工业(株)制)、油红5B(orient化学工业(株)制)、油大红#308(orient化学工业(株)制)、油红OG(orient化学工业(株)制)、油红RR(orient化学工业(株)制)、油绿#502(orient化学工业(株)制)、spilonred BEH special(保土谷化学工业(株)制)、维多利亚纯蓝BOH(保土谷化学工业(株)制)、

专利纯蓝(patent pure blue)(住友三国化学工业(株)制)、苏丹蓝II(BASF公司制)、间甲酚紫、甲酚红、若丹明B、若丹明6G、第一酸性紫(first acid violet)R、硫代若丹明B、金胺、4—p—二乙基氨基苯基亚氨基萘醌、2—羧基苯胺基—4—p—二乙基氨基苯基亚氨基萘醌、2—羧基硬脂基氨基—4—p—二羟基乙基—氨基—苯基亚氨基萘醌、p—甲氧基苯甲酰基—p′—二乙氨基—o′—甲基苯基亚氨基乙酰苯胺、氰基—p—二乙氨基苯基亚氨基乙酰苯胺、1—苯基—3—甲基—4—p—二乙氨基苯基亚氨基—5—吡唑酮、1～β～萘基—4—p—二乙基氨基苯基亚氨基—5—吡唑酮等。

特别优选的有机染料，为三芳基甲烷系染料。三芳基甲烷系染料中，特别有用的是特开昭62—2932471号公报、特许第2969021号公报中示出的作为平衡阴离子具有磺酸化合物的那种。

这些染料可以单独使用或混合使用，添加量优选为感光层总重量的0.3～15质量％。另外，可以根据需要与其他的染料、颜料合并使用，其用量为染料和颜料总重量的70质量％以下，更优选为50质量％以下。

另外，本发明的感光层中，还可以根据各种目的添加各种添加剂，例如，用于提高图像的油墨接纳性(receptivity)的具有疏水基团的各种树脂，例如辛基苯酚·甲醛树脂、叔丁基苯酚·甲醛树脂、叔丁基苯酚·苯甲醛树脂、松香改性酚醛树脂、以及这些改性酚醛树脂的邻萘醌二迭氮基磺酸酯等；用于改良涂膜柔性的增塑剂，例如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯、葡糖酸丁酯、磷酸三羟甲苯基酯、己二酸二辛酯等。它们的添加量优选为感光层总重量的0.01～30质量％的范围。

进而，本发明的感光层中，还可以添加用于进一步提高被膜耐磨耗性的公知的树脂。作为这些树脂，有例如聚乙烯乙缩醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、尼龙、聚酯树脂、丙烯酸类树脂等，可以单独使用或混合使用。添加量优选为感光层总重量的2～40质量％的范围。

另外，本发明的感光层中，为了扩大显影范围，可以添加特开昭62—251740号公报、特开平4—68355号公报中记载的非离子性表面活性剂、特开昭59—121044号公报、特开平4—13149号公报中记载的两性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂的具体例，可以举出脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸单甘油酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚等，作为两性表面活性剂的具体例，可以举出烷基二(氨乙基)甘氨酸、烷基多氨乙基甘氨酸盐酸盐、Amogen K(商品名，第一工业制药(株)制，N—十四烷基—N，N—甜菜碱型)、2—烷基—N—羧乙基—N—羟乙基咪唑鎓甜菜碱、Rebon 15(商品名，三洋化成(株)制，烷基咪唑啉系)等。

上述非离子性表面活性剂、两性表面活性剂在感光层中所占的比例，优选为0.05～15质量％，更优选为0.1～5质量％。

在涂布面质量的提高方面：本发明的感光层中，可以添加用于提高涂布面质量的表面活性剂，例如，特开昭62—170950号公报中记载的氟系表面活性剂。

优选的添加量，为感光层总重量的0.001～1.0质量％，更优选为0.005～0.5质量％。

另外，本发明的感光层中可以添加黄色系染料，优选添加其417nm吸光度为436nm吸光度的70％以上的黄色系染料。

本发明的感光层的设置，是将上述感光层成分溶解或分散于单独的或混合的有机溶剂中，涂布到支持体上并干燥而成的。

作为所说的有机溶剂，可以举出例如，甲醇、乙醇、正或异丙醇、正或异丁醇、二丙酮醇等醇类；丙酮、甲乙酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、甲基戊基酮、甲基己基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环己酮、甲基环己酮、乙酰丙酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯、环己烷、甲氧基苯等烃类；乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正或异丁酯、乙基丁基乙酯、乙酸己酯等乙酸酯类；二氯甲烷、二氯乙烷、一氯代苯等卤化物；异丙醚、正丁醚、二噁烷、二甲基二噁烷、四氢呋喃等醚类；

乙二醇、甲基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂、二乙基溶纤剂、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂、丁基溶纤剂乙酸酯、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丁基醚、3—甲基—3—甲氧基丁醇等多元醇及其衍生物、二甲基亚砜、N，N—二甲基甲酰胺等。涂布溶液中，固形物的浓度以2～50质量％为宜。

作为本发明的感光层的涂布方法，可以采用例如辊涂、浸渍涂布、气刀刮涂、雕刻滚筒涂布(gravure coating)、雕刻滚筒位移式涂布(gravureoffset coating)、料斗涂布(hopper coating)、刮板涂布、线绕刮涂(wire doctorcoating)、喷涂等方法，优选使其干燥后的重量为0.3～4.0g/m²。随着涂布量减小，用于获得图像的曝光量小也能完成，但膜强度降低。随着涂布量增大，需要一定的曝光量，但感光膜变得坚固，在例如用作印版的场合，可以获得可印页数高的(高耐印的)印版。

被涂布到支持体上的感光液的干燥，通常利用经过加热的空气来进行。加热优选为30℃～200℃，特别优选40℃～140℃的范围。干燥的温度可以在干燥过程中保持一定，也可以实施阶段升温。另外，利用干燥风除湿往往也可以获得好的结果。热空气向涂布面的供给比例，优选为0.1m/秒～30m/秒，特别优选为0.5m/秒～20m/秒。

[有机底涂层]

本发明中，在敷设感光层之前，在施行了亲水化处理的支持体上设置有机底涂层(以下仅称为底涂层)，这在减少非图像部的感光层残留物方面是优选的。作为这种底涂层所使用的有机化合物，可以选自例如羧甲基纤维素、糊精、阿拉伯树胶、2—氨基乙基膦酸等的具有氨基的膦酸类；可以具有取代基的苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、亚甲基二膦酸、以及亚乙基二膦酸等有机膦酸；可以具有取代基的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸以及甘油磷酸等有机磷酸；可以具有取代基的苯基次膦酸、萘基次膦酸、烷基次膦酸和甘油次膦酸等有机次膦酸；甘氨酸和β—丙氨酸等的氨基酸类；以及三乙醇胺的盐酸盐等的具有羟基的胺的盐酸盐等，也可以将其中两种以上混合使用。

另外，有机底涂层中还优选含有具有鎓基的化合物。具有鎓基的化合物在特开2000—10292号、特开2000—108538号等各公报中有详细叙述。

另外，可以使用选自分子中具有以聚(对乙烯基苯甲酸)等为代表的结构单元的高分子化合物组的至少1种化合物。

更具体地，可以举出对乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三乙基铵盐的共聚物、对乙烯基苯甲酸与乙烯基苄基三甲基氯化铵的共聚物等。

该有机底涂层可以采用如下方法设置。即，使上述有机化合物溶解于水或甲醇、乙醇、甲乙酮等有机溶剂或其混合溶剂中，将形成的溶液涂布到铝板上并进行干燥，设置有机底涂层的方法；以及使上述有机化合物溶解于水或甲醇、乙醇、甲乙酮等有机溶剂或其混合溶剂中，将铝板浸渍到上述形成的溶液中，以使其吸附上述有机化合物，然后用水等洗涤、干燥，设置有机底涂层的方法。前一个方法中，可以采用各种方法涂布上述的有机化合物的0.005～10质量％的浓度的溶液。例如，可以采用棒涂、旋涂、喷涂、帘流涂布等任一种方法。另外，后一个方法中，溶液的浓度为0.01～20质量％，优选为0.05～5质量％，浸渍温度为20～90℃，优选为25～50℃，浸渍时间为0.1秒～20分钟，优选为2秒～1分钟。

其中使用的溶液，也可以利用氨、三乙胺、氢氧化钾等碱性物质、或盐酸、磷酸等酸性物质来调节pH，以便在pH1～12的范围内使用。另外，为了改良感光性平版印版的色调再现性，也可以添加黄色染料。进而，该溶液中，还可以添加下述通式(a)所示的化合物。

通式(a)

(HO)_x—R₅—(COOH)_y

式中，R₅表示可以具有取代基的碳数14以下的亚芳基，x、y各自独立地表示1～3的整数。作为上述通式(a)所示化合物的具体例，可以举出3—羟基苯甲酸、4—羟基苯甲酸、水杨酸、1—羟基—2—萘甲酸、2—羟基—1—萘甲酸、2—羟基—3—萘甲酸、2，4—二羟基苯甲酸、10—羟基—9—蒽羧酸等。有机底涂层干燥后的被覆量，以1～100mg/m²为宜，优选为2～70mg/m²。上述的被覆量少于2mg/m²时，得不到足够的耐印性能。而即使大于100mg/m²，效果也同样。

[曝光和显影处理]

作为本发明的感光性平版印版的曝光光源，优选发出波长760nm～1200nm的红外线的固体激光和半导体激光。

本发明中，可以在激光照射后立即进行显影处理，但优选在激光照射步骤和显影步骤之间进行热处理。热处理的条件，优选在80℃～150℃的范围内进行10秒～5分钟。利用该热处理，可以使在激光照射时记录所必须的激光能量减少。本发明的感光性平版印版，在根据需要进行热处理后，进行显影处理。

可用于本发明感光性平版印版的显影处理的显影液，为pH处于9.0～14.0范围、优选12.0～13.5范围的显影液。显影液(以下也包括补充液，称为显影液)中，可以使用以往公知的碱性水溶液。例如，可以举出硅酸钠、硅酸钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾以及氢氧化锂等的无机碱盐。另外，还可以举出单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、乙抱亚胺、乙二胺、吡啶等有机碱剂。这些碱性水溶液可以单独使用1种，也可以2种以上合并使用。

上述的碱性水溶液中，能够发挥本发明效果的显影液，一个是作为碱含有碱金属硅酸盐、或者含有在碱中混合硅化合物而形成碱金属硅酸盐的、被称为所谓“硅酸盐显影液”的pH12以上的水溶液，另一个更优选的显影液是不含碱金属硅酸盐而含有非还原糖(具有缓冲作用的有机化合物)和碱的所谓“非硅酸盐显影液”。

前者中，碱金属硅酸盐的水溶液，其显影性可以根据属于硅酸盐成分的氧化硅SiO₂与碱金属氧化物M₂O的比率(通常以[SiO₂]/[M₂O]的摩尔比表示)和浓度来调节，例如，优选使用特开昭54—62004号公报中公开的SiO₂/Na₂O的摩尔比为1.0～1.5(即[SiO₂]/[Na₂O]为1.0～1.5)、SiO₂的含量为1～4质量％的硅酸钠水溶液、特公昭57—7427号公报中记载的[SiO₂]/[M]为0.5～0.75(即[SiO₂]/[M₂O]为1.0～1.5)、SiO₂的浓度为1～4质量％、且以该显影液中存在的全部碱金属的克原子为基准含有至少20％的钾的碱金属硅酸盐水溶液。

另外，作为不含碱金属硅酸盐而含有非还原糖和碱的所谓“非硅酸盐显影液”，优选特开平8—305039号公报中记载的显影液。该显影液的特征是，其中含有(i)选自非还原糖的至少1种糖类(例如D—山梨糖醇等)和(ii)含有至少一种碱、且pH为9.0～13.5的范围。如果使用该显影液进行感光性平版印版的显影处理，就不会使感光层的表面劣化，而且可以将感光层的油墨接纳性(receptivity)维持在更良好的状态。

另外，作为本发明所使用的显影液，也可以使用特开平6—282079号公报中记载的显影液。这是一种其中含有SiO₂/M₂O(M表示碱金属)的摩尔比为0.5～2.0的硅酸碱金属盐和在具有4个以上羟基的糖醇中加成5摩尔以上环氧乙烷而获得的水溶性环氧乙烷加成化合物的显影液。

经过上述显影液显影处理的感光性平版印版，用含有冲洗水、表面活性剂等的漂洗液、以阿拉伯胶或淀粉衍生物等为主要成分的修整液(finisher)和保护胶液施行后处理。本发明的感光性平版印版的后处理中，可以将这些处理进行各种组合来使用。

在制版·印刷业界中，为了对曝光后的感光性平版印版进行稳定的显影作业，广泛使用自动显影机。该自动显影机一般由显影部和后处理部构成，并由输送印版的装置和各处理液槽以及喷雾装置构成，其操作是一边将曝光后的印版水平地输送，一边由喷雾喷嘴喷淋用泵打上来的各处理液，进行显影处理。另外，最近还已知一种在充满处理液的处理液槽中，利用处理液中的导辊等将印版浸渍输送，进行处理的方法。这种自动处理中，可以一边进行处理，一边根据处理量和运转时间等而向各处理液中补充补充液。

本发明的感光性平版印版，除了利用上述自动显影机进行处理以外，也可以采用向每块感光性平版印版供给新鲜的处理液的处理方式，即所谓的用一次性处理方式。

本发明的感光性平版印版经过图像曝光、显影、水洗和/或漂洗和/或上胶获得的平版印版上存在不必要的图像部时，进行该不必要的图像部的消去处理。这种消去处理可以采用公知的方法进行。

如上所述，由本发明的感光性平版印版获得的平版印版，可以在根据希望涂布减敏作用胶之后，供给印刷步骤，但在想要制成更高耐印力的平版印版的场合，可以施行烤版处理。烤版处理可以采用公知的方法进行。对平版印版进行烤版处理的场合，优选在烤版处理前用特公昭61—2518号、特公昭55—28062号、特开昭62—31859号、特开昭61—159655号各公报中记载的整面液进行处理。

这种处理获得的平版印版被安装到胶版印刷机等上，用于多页的印刷。

[实施例]

以下用实施例详细地说明本发明，但本发明不受它们的限定。

[支持体的制作例]

(支持体(a))

在苛性钠浓度30g/l、铝离子浓度10g/l、液温60℃的条件下，对0.3mm厚的铝板(材质JIS A 1050)进行10秒钟的蚀刻处理，用流水冲洗，用10g/l的硝酸中和洗涤，然后水洗。在施加电压Va＝20V的条件下，使用正弦波的交替波形电流，在氯化氢浓度15g/l、铝离子浓度10g/l、液温30℃的水溶液中，以400C/dm²的电量对其进行电化学粗糙化处理，水洗。接着，在苛性钠浓度30g/l、铝离子浓度10g/l、液温40℃的条件下进行10秒钟的蚀刻处理，用流水冲洗。然后，在硫酸浓度15质量％、液温30℃的硫酸水溶液中进行除去附着物处理，水洗。进而，在液温20℃的10质量％的硫酸水溶液中，在电流密度为6A/dm²的条件下，用直流电进行阳极氧化处理，以使阳极氧化被膜量为2.5g/m²，进行水洗、干燥。然后，在硅酸钠浓度为1.0质量％的水溶液中、在30℃下处理10秒钟，制成了经过亲水性处理的支持体(a)。

使用直径2μm的针测定该支持体(a)的中心线平均粗糙度(Ra)，为0.43μm。

(支持体(b))

在上述支持体(a)的制作步骤中，将省略了用硅酸钠进行的亲水化处理步骤的支持体作为支持体(b)。Ra值与支持体(a)相同，为0.43μm。

(支持体(c))

一边将平均粒径约为2.1μm的浮石与水的悬浮液供给到0.24mm厚的铝板(材质：JIS A 1050)的表面，一边用如下所示的旋转尼龙刷对铝板进行毛刷清洁处理。第1个毛刷的毛长为100mm，毛径为0.95mm，植毛密度为70根/cm²，第2个毛刷的毛长为80mm，毛径为0.295mm，植毛密度为670根/cm²。毛刷辊的转速均为200rpm。毛刷清洁后充分进行水洗，然后在液温60℃的10质量％苛性钠水溶液中浸渍25秒，进行蚀刻，进而用流水冲洗，然后用20质量％硝酸中和洗涤，进行水洗。在Va＝12.7V的条件下，使用正弦波的交替波形电流，在11质量％硝酸水溶液中，以160C/dm²的电量对其进行电化学粗糙化处理，然后水洗。接着，在1质量％氢氧化钠水溶液中，在液温40℃下浸渍30秒后，在30质量％的硫酸水溶液中，在60℃下浸渍40秒，进行除去附着物处理，然后在20质量％硫酸水溶液中，在电流密度2A/dm²的条件下，进行阳极氧化处理，以使阳极氧化被膜量为2.5g/m²，水洗，干燥。然后，用硅酸钠1.0质量％水溶液在30℃下处理10秒，制成进行了亲水性处理的支持体(c)。

使用直径2μm的针测定该支持体(c)的中心线平均粗糙度(Ra)，为0.43μm。

[底涂层的形成]

在这样获得的支持体(a)～支持体(c)上涂布下述底涂液，在80℃下干燥30秒，设置底涂层。底涂层的干燥涂布量为17mg/m²。另外，为了便于比较，也在不设置底涂层的场合下进行试验。

(底涂液组成)

·下述化合物      0.3g

·甲醇            100g

·水              1g

实施例1～11和比较例1～5

在具有上述那样获得的底涂层的支持体上涂布以下的感光液，在150℃的烘箱中干燥1分钟后，获得具有干燥涂布量为1.5g/m²的感光层的正型感光性平版印版。

(感光液)

·m、p—甲酚酚醛树脂                   表1记载量

(m/p比＝6/4，重均分子量7,500，

含未反应甲酚0.5质量％)

·表1记载的(A)树脂                     表1记载量

·光热变换物质(下述花青染料A)          0.04g

·2，4，6—三(己氧基)重氮苯—2—羟基   0.01g

—4—甲氧基二苯甲酮—5—磺酸酯

·对甲苯磺酸                           0.002g

·四氢苯二甲酸酐                       0.05g

·维多利亚纯蓝BOH的平衡阴离子为

1—萘磺酸阴离子的染料                  0.015g

·氟系表面活性剂(Megafac F-780-F，有效

成分30％，大日本油墨化学工业(株)制)    0.02g

·甲乙酮                         15g

·1—甲氧基—2—丙醇             7g

花青染料A

采用下述方法评价获得的感光性平版印版的显影范围、耐印性、烤版处理后的耐印性。结果示于表1中。

[显影范围的评价]

使用Creo公司制Trendsetter，以光束强度9w、滚筒转速150rpm，在获得的感光性平版印版上，按图象状描绘测试图象。

然后，使用装有下述组成的碱显影液的富士胶片(株)制的PS自动显影机900H，将液温保持在30℃，以显影时间20秒进行显影。此时，将图象部没有被溶出且在非图象部没有起因于显影不良的感光层残膜的污物和着色、并且能进行良好显影的显影液的电导率的最高值与最低值之差作为显影范围进行评价。

<碱显影液A组成>

·SiO₂·K₂O(K₂O/SiO₂＝1/1(摩尔比))       4.0质量份

·柠檬酸                                 0.5质量份

·聚乙二醇月桂基醚                       0.7质量份

(重均分子量1,000)

·Pionin C-158-G(竹本油脂(株)制)            0.02质量份

·水                                        70.0质量份

<碱显影液B组成>

·D—山梨糖醇                               2.5质量份

·氢氧化钠                                  0.85质量份

·聚乙二醇月桂基醚                          0.5质量份

(重均分子量1,000)

·Pionin C-158-G(竹本油脂(株)制)            0.02质量份

·水                                        70质量份

[耐印性的评价]

采用与上述显影范围评价相同的方法，使用图象部没有被溶出且在非图象部没有起因于显影不良的残膜的感光层污物和着色、并且能进行良好显影的电导率的显影液获得的平版印版，使用(株)小森cooporation制Lithrone印刷机，使用大日本油墨化学工业(株)制GEOS(N)油墨进行印刷，根据目视判定实地图像(solid image)的浓度开始变浅时的印刷页数，评价耐印性。

碱显影液A和碱显影液B皆获得同样的结果，此处示出碱显影液B的结果。

[烤版处理后的耐印性的评价]

将与上述耐印性评价同样显影获得的平版印版的版面用富士胶片(株)制的烤版整面液BC-3擦拭后，在约240℃下进行7分钟烤版处理。然后水洗，用富士胶片(株)制胶液GU-7被水稀释至2倍的液体处理版面。

然后，与耐印性评价同样，使用(株)小森cooporation制Lithrone印刷机，使用大日本油墨化学工业(株)制GEOS(N)油墨进行印刷，根据以目视判定实地图象(solid image)的浓度开始变浅时的印刷页数，评价烤版处理后的耐印性。结果示于表1中。

以下示出表1记载的(A)树脂中所使用的共聚单体。

单体a：通式(I)表示的单体

示例化合物a-1～3-36

单体b：苯乙烯衍生物

示例化合物b-1～b-17

单体c：丙烯酰胺衍生物

示例化合物c-1～c-10

单体d：丙烯酸酯

d-1：丙烯酸甲酯

d-2：甲基丙烯酸甲酯

d-3：甲基丙烯酸乙酯

d-4：甲基丙烯酸异丙酯

d-5：甲基丙烯酸正丁酯

从表1看出，本发明的实施例1～11与比较例1～5相比，显影范围优良，进而耐印性优良。

实施例12～16

[支持体(d)～(h)的制作]

按照上述支持体(a)的制作顺序，改变电化学粗糙化处理的电量，由此制作改变表面粗糙度的施行了表2所示亲水性处理的支持体(d)～(h)。

[感光性平版印版的制作]

使用与实施例1完全相同的底涂液、感光液，采用同样的方法，在上述支持体(d)～(h)上设置底涂层、感光层，制成表2所示的感光性平版印版。

采用与实施例1～11同样的方法，评价所制作的感光性平版印版的显影范围和耐印性。结果示于表2中。

表2

从表2看出，支持体表面的中心线平均粗糙度(Ra)为0.26～0.68的范围，显示出优良的显影范围和耐印性。

根据本发明，可以提供一种能够利用红外线扫描曝光由计算机等的数字数据直接制版的并且显影范围和耐印性优良的感光性平版印版。

Claims (4)

1.一种感光性平版印版，是在施行了亲水化处理的支持体上具有其中含有(A)树脂、(B)酚醛树脂、以及(C)光热变换物质的红外线感光性层的感光性平版印版，该树脂为至少具有(1)下述通式I所示的单体、和(2)选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺衍生物和苯乙烯衍生物中的至少一种单体作为共聚成分的树脂，其特征在于，该支持体是在以盐酸为主体的酸性水溶液中施行了电化学粗糙化处理的支持体，

式中，R₁表示氢原子或烷基。X表示亚芳基或下述结构中的任一种，

—Ar—Y—

式中，Y为2价连接基团，Ar为亚芳基。

2.权利要求1中所述的感光性平版印版，其特征在于，上述施行了亲水化处理的支持体是对铝板的表面依次进行如下处理而制得的支持体：(a)在碱性水溶液中进行蚀刻处理；(b)在酸性水溶液中进行除去附着物处理；(c)在液温15～45℃的以盐酸为主体的水溶液中，以200～1000C/dm²的电量、使用电流密度25～120A/dm²的交流电或直流电进行电化学粗糙化处理；(d)在碱性水溶液中进行蚀刻处理；(e)在酸性水溶液中进行除去附着物处理；(f)进行阳极氧化处理以使其形成阳极氧化被膜。

3.权利要求2所述的感光性平版印版，其特征在于，上述以盐酸为主体的酸性水溶液，是在含有1～20g/l氯化氢的水溶液中，在1质量％～饱和的范围内添加氯化铝而形成的。

4.权利要求1～3任一项中所述的感光性平版印版，其特征在于，上述施行了亲水化处理的支持体，其表面的中心线平均粗糙度(Ra)为0.3～0.5μm。