CN100513164C - 包含改性冲击evoh层的多层结构 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多层结构，包含如下连续层：聚酰胺或HDPE(高密度聚乙烯)层；粘合剂层；改性冲击EVOH层；可能的粘合剂层；含电荷的聚酰胺或聚酰胺和聚烯烃的混合物或聚烯烃层，由此使其抗静电。改性冲击EVOH层表现出基于EVOH和至少一种选自以下的改性剂的共混物的形式：a)烷基乙烯-(甲基)丙烯酸酯官能化的共聚物；b)由(i)乙烯共聚物和用聚酰胺接枝或共聚的不饱和X单体反应得到的产物；c)a)和b)的混合物；d)聚酰胺，优选PA-6；e)a)和d)的共混物；f)弹性体，优选EPR、EPDM和NBR，其可官能化；g)S-B-M三嵌段物；h)由在两个PMMA嵌段之间的聚(丙烯酸丁酯)嵌段构成的三嵌段物；和I)S-B-S线性或可能星状的氢化嵌段共聚物(然后它们表示为S-EB-S)。

Description

包含改性冲击EVOH层的多层结构
技术领域
本发明涉及一种包含改性冲击EVOH层的多层结构。该结构可包含如下连续层：
-聚酰胺或HDPE(高密度聚乙烯)层；
-结合(tie)层；
-冲击改性EVOH层；
-任选地，结合层；以及
-聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层(1)。
为了使之抗静电，后面的聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层(1)可以包含填料。
其中聚酰胺或HDPE层是最外层且聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层是与流体(汽油)接触的最内层的这些结构可以用于制造油箱、容器、瓶子以及管道。它们可以通过共挤出或通过共挤出吹塑制造。这些结构的好处是它们可以作为许多物质的阻挡层。一个特别有益的用途涉及运输汽油的管道，尤其是从机动车辆的油箱直接输送汽油到发动机的管道。另一个特别有益的用途涉及机动车辆的汽油箱。
背景技术
由于安全以及环境保护的原因，机动车辆制造者需要输送汽油的管道同时具有良好的机械性质，例如具备良好的寒冷(-40℃)和高温(125℃)冲击强度的爆裂强度和柔韧性，和对烃类以及它们的添加剂尤其是醇类如甲醇和乙醇具有非常低的渗透性。这些管道还必须对用于发动机的燃料和润滑油具有良好的耐受性。这些管道通过使用用于热塑性塑料的标准技术共挤出各种层而制造。
在这些管道的规格特性中，尤其难以以简单的方式同时获得的是五种：
-寒冷(-40℃)冲击强度-管道必须不破裂；
-耐燃料性；
-高温(125℃)强度；
-对汽油非常低的渗透性；以及
-当与汽油一起使用时管道良好的尺寸稳定性。
在各种结构的多层管道中，在进行寒冷冲击强度的标准测试实现之前，寒冷冲击强度保持为不可预知的。
现已发现，在包含如下连续层的结构中：
-聚酰胺或HDPE(高密度聚乙烯)层；
-结合层；
-EVOH层；
-任选地，结合层；以及
-聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层，
在受到冲击或者其它等效机械压力时，破裂始于EVOH层并且蔓延到整个结构中。
还发现，如果EVOH层通过添加足量的冲击改性剂对其进行改性，则，如果发生冲击，破裂仍然始于这一层，但是却不再有足够的能量将破裂蔓延到其它层，因此这种结构是耐冲击的。
专利EP 1 122 061已经公开了一种结构，连续地包括：
-高密度聚乙烯(HDPE)第一层；
-结合层；
-EVOH，或基于EVOH的共混物，第二层；以及
-任选地，聚酰胺(A)，或聚酰胺(A)/聚烯烃(B)共混物，第三层。
在该专利中描述了三种基于EVOH的共混物。第一种共混物涉及组合物，包含(重量)：
-55-99.5份EVOH共聚物；以及
-0.5-45份聚丙烯和增容剂，它们的比例是这样的，使得聚丙烯的量与增容剂的量的比率为1-5。
第二种共混物涉及组合物，包含：
-50-98重量％的EVOH共聚物；
-1-50重量％的聚乙烯；以及
-1-15重量％的增容剂，该增容剂由LLDPE或茂金属聚乙烯与选自于弹性体、极低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯的聚合物的共混物形成，该共混物通过不饱和羧酸或其官能衍生物共接枝。
第三种共混物涉及组合物，包含：
-50-98重量％的EVOH共聚物；
-1-50重量％的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；以及
-1-15重量％的增容剂，该增容剂由(i)乙烯和不饱和单体X接枝或共聚的共聚物与(ii)共聚酰胺反应产生。
专利EP 1 243 831、EP 1 314 758、EP 1 314 759以及EP 1 331 091公开了包括EVOH层的多层管子，该EVOH层可以由与上述专利EP 1 122 061中公开的共混物相同的基于EVOH的共混物形成。这些基于EVOH的共混物对高冲击是不够的。
发明内容
本发明涉及一种多层结构，包含如下连续层：
-聚酰胺或HDPE(高密度聚乙烯)层；
-结合层；
-冲击改性EVOH层；
-任选地，结合层；以及
-聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层(1)，为了使其抗静电，后面的层可以含有填料；并且使得冲击改性EVOH层是基于EVOH和至少一种冲击改性剂的共混物，该冲击改性剂选自于：
a)官能化的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；
b)由(i)乙烯和不饱和单体X接枝或共聚的共聚物与(ii)聚酰胺反应得到的产物；
c)a)和b)的共混物；
d)聚酰胺，优选PA-6；
e)a)和d)的共混物；
f)弹性体，优选EPR、EPDM和NBR，这些弹性体可官能化；
g)S-B-M三嵌段物；
h)由在两个PMMA嵌段之间的聚(丙烯酸丁酯)嵌段形成的三嵌段物；和
i)线性或星形S-B-S嵌段共聚物，这些任选地被氢化(那时就表示为S-EB-S)。
有利地，冲击改性剂的比例为每99-65重量％的EVOH有1-35重量％。
本发明还涉及由上述结构组成的运输或存储流体的装置，更尤其是管道、储罐、斜槽、瓶子和容器。在这些装置中，有利地，聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃层(1)与所包含的或所输送的流体直接接触。这些装置可以通过热塑性聚合物工业中的常规技术制造，如共挤出或挤出吹塑。这些装置的厚度已经在现有技术中公开。
根据本发明的另一种形式，层(1)不抗静电，且层(2)附着到在层(1)侧上的结构上，该层(2)含有填料以使其抗静电。该层(2)可以如层(1)一样由聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃组成。层(1)和层(2)可以是相同的种类，如两者都属于聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃。它们也可以不同，如一个属于聚烯烃而另一个属于聚酰胺或者任意其它组合。任选地，在层(1)和层(2)之间插入结合层。
在本发明的存在层(1)和层(2)的这种形式中，层(2)与所包含的或所输送的流体直接接触。
具体实施方式
关于a)，该官能团可以是酸、酸酐或者不饱和环氧化物。不饱和羧酸酐的量可高达共聚物的15重量％，且乙烯的量至少为50重量％。
例如，其是乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和羧酸酐的共聚物。优选地，该(甲基)丙烯酸烷基酯使得烷基具有2-10个碳原子。该(甲基)丙烯酸烷基酯可以选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。MFI可以例如是0.1-50(g/10min，在190℃/2.16kg下)。
例如，其是乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和环氧化物的共聚物。优选地，该(甲基)丙烯酸烷基酯使得烷基具有2-10个碳原子。(A)的MFI(熔体流动指数)可以例如是0.1-50(g/10min，在190℃/2.16kg下)。可以使用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的实例特别地是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。可以使用的不饱和环氧化物的实例特别地是：
-脂肪族缩水甘油酯和醚，如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；以及
-脂环族缩水甘油酯和醚，如2-环己烯-1-基缩水甘油醚、环己烯-4-5-羧酸二缩水甘油酯、环己烯-4-羧酸缩水甘油酯、2-甲基-5-降冰片烯-2-羧酸缩水甘油酯和内-顺式-二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸二缩水甘油酯。
关于b)，其是例如聚酰胺嵌段接枝共聚物，由聚烯烃主链和至少一种聚酰胺接枝形成，其中：
-该接枝物通过不饱和单体(X)的残基而连接到主链上，该不饱和单体具有能和胺-封端的聚酰胺反应的官能团；和
-不饱和单体(X)的残基从其双键通过接枝或共聚附着到主链上。
关于聚酰胺嵌段接枝共聚物，它可以通过胺封端的聚酰胺与不饱和单体X的残基反应得到，不饱和单体X通过接枝或共聚到聚烯烃主链而附着。
这种单体X可以是例如不饱和环氧化物或不饱和羧酸酐。该不饱和羧酸酐可以例如选自马来酸、衣康酸、柠康酸、烯丙基琥珀酸、环己-4-烯-1，2-二羧酸、4-亚甲基环己-4-烯-1，2-二羧酸、二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和x-甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸的酸酐。有利地，使用马来酸酐。用不饱和羧酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸来替换所有的或者部分酸酐将不超出本发明的范围。不饱和环氧化物的实例如上所述。
关于聚烯烃主链，聚烯烃定义为α-烯烃或二烯烃的均聚物或共聚物，该α-烯烃或二烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯和丁二烯。
关于乙烯/X共聚物，也就是X未接枝的那些，它们是乙烯、X和任选的另一种单体的共聚物。
有利地，使用乙烯/马来酸酐和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物。这些共聚物包含0.2-10重量％的马来酸酐和0-40重量％，优选5-40重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。它们的MFI为5-100(在190℃/2.16kg下)。(甲基)丙烯酸烷基酯已如上所述。其熔点在60-100℃之间。
关于胺-封端聚酰胺，术语“聚酰胺”应理解指由如下物质缩合得到的产物：
-一种或多种氨基酸，例如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸，或者一种或多种内酰胺，如己内酰胺、庚内酰胺、月桂内酰胺；
-一种或多种二胺与二酸的盐或混合物，二胺例如己二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲基二胺、二(对氨基环己基)甲烷和三甲基己二胺，二酸如间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸(azeleic acid)、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸；
-或多种单体的混合物，该单体产生共聚酰胺。
可以使用聚酰胺或共聚酰胺的共混物。有利地，使用PA-6、PA-11、PA-12、具有6元和11元的共聚酰胺(PA-6/11)、具有6元和12元的共聚酰胺(PA-6/12)以及基于己内酰胺、己二胺和己二酸的共聚酰胺(PA-6/6，6)。共聚酰胺的优点是由此可以选择接枝物的熔点。
有利地，接枝物是由己内酰胺、11-氨基-十一烷酸或十二内酰胺的残基组成的均聚物，或者是由选自于上述三种单体中的至少两种的残基组成的共聚酰胺。
聚合度可以大幅变化；取决于其值，其可以是聚酰胺或者聚酰胺低聚物。在下文中，用于接枝的这两种表述将不区分使用。
为了使聚酰胺具有单胺端基，所需要的是使用下式的链终止剂：
Figure C200480025641D00081
其中，R1是氢或者含有至多20个碳原子的线性或支化的烷基；
R2是具有至多20个碳原子的线性或支化的烷基或链烯基、饱和或不饱和的脂环族基、芳香基或上述的组合。链终止剂可以是，例如，月桂胺或油胺。
有利地，胺封端聚酰胺具有1000-5000g/mol的摩尔质量，优选在2000-4000g/mol之间。
根据本发明用于合成单胺化低聚物的优选氨基酸或内酰胺单体选自己内酰胺、11-氨基-十一烷酸或十二内酰胺。优选的单官能聚合终止剂是月桂胺和油胺。
使用标准已知的过程，例如在通常200-300℃之间的温度下，在真空或者惰性氛围中，对反应混合物进行搅拌，进行以上限定的缩聚。
低聚物的平均链长度由缩合单体或内酰胺与单官能聚合终止剂的起始摩尔比决定。为了计算平均链长度，通常实行的是计算每个低聚物链上的一个链限制剂分子(limiter molecule)。
单胺化聚酰胺低聚物向含有X的聚烯烃主链的引入通过低聚物的胺官能团与X反应实现。有利地，X带有酸酐或酸官能团；由此产生酰胺或亚酰胺连接。
胺封端低聚物优选以熔化状态添加到含X的聚烯烃主链中。这样就可在挤出机中在通常为230℃-250℃的温度下将低聚物与主链混合。在挤出机中熔体的平均保留时间可以在15秒到5分钟之间，优选1-3分钟。此添加的效率通过自由聚酰胺低聚物的选择性萃取来评估，也就是说没有反应形成具有聚酰胺嵌段的最终接枝共聚物的那些。
专利US 3976720，US 3963799，US 5342886和FR 2291225中描述了这类胺封端聚酰胺的制备以及它们添加到含有X的聚烯烃主链。
关于三嵌段物g)，可以提及S-B-M三嵌段物，其中：
-每一嵌段通过共价键或者中间分子与另一嵌段连接，该中间分子通过共价键与嵌段中的一个嵌段连接并通过另一个共价键与其他嵌段连接；
-嵌段M由MMA单体形成，其任选地与其它单体共聚合并含有至少50重量％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)；
-嵌段B与EVOH和嵌段M不相容；且
-嵌段S与嵌段B和嵌段M不相容，且其Tg或熔点Tm在B的Tg之上。
关于S-B-M三嵌段物，M由甲基丙烯酸甲酯单体形成，或者含有至少50重量％甲基丙烯酸甲酯，优选至少75重量％甲基丙烯酸甲酯。组成嵌段M的其他单体可以是或者不是丙烯酸类单体并且可以是或不是反应性的。提及的反应性官能团的非限定性的实例如下：环氧乙烷官能团、胺官能团和羧基官能团。反应性单体可以是(甲基)丙烯酸或者任何其它产生这些酸的可水解单体。
在可以形成嵌段M的其它单体中，以非限定实例的方式，可以提及甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸叔丁酯。有利地，M由至少60％的间规PMMA形成。
有利地，B的Tg低于0℃，优选低于-40℃。
用于合成弹性体嵌段B的单体可以是选自丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和2-苯基-1，3-丁二烯中的二烯。有利地，B选自聚(二烯)，尤其是聚(丁二烯)、聚(异戊二烯)和它们的无规共聚物，或者另外选自部分或完全氢化的聚(二烯)。在聚丁二烯中，有利的是使用具有最低的Tg的那些，例如具有低于1，2-聚丁二烯的Tg(约0℃)的Tg(约-90℃)的1，4-聚丁二烯。嵌段B也可被氢化。这里的氢化反应使用标准技术进行。
用于合成弹性体嵌段B的单体也可以是(甲基)丙烯酸烷基酯；获得了下述Tg，其在(甲基)丙烯酸酯的名称后面在括号中给出：丙烯酸乙酯(-24℃)，丙烯酸丁酯(-54℃)，丙烯酸2-乙基己酯(-85℃)，丙烯酸羟乙酯(-15℃)以及甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10℃)。有利的是使用丙烯酸丁酯。为了满足B和M不相容的条件，该丙烯酸酯与嵌段M中的那些不同。
优选地，嵌段B主要由1，4-聚丁二烯形成。
S的Tg或Tm有利地高于23℃，优选高于50℃。作为嵌段S的实例，可以提及衍生自乙烯基芳香族化合物的那些例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。
有利地，S-B-M三嵌段物是聚苯乙烯/聚丁二烯/PMMA三嵌段物。
S-B-M三嵌段物具有的数均摩尔质量可以在10000g/mol-500000g/mol之间，优选在20000-200000g/mol之间。该S-B-M三嵌段物有利地具有如下组成，以重量分数表示，总数为100％：
M：10-80％，优选15-70％；
B：2-80％，优选5-70％；
S：10-88％，优选15-85％。
S-B-M三嵌段物可以与S-B二嵌段物共混。关于S-B二嵌段物，嵌段S和B具有与S-B-M三嵌段物中嵌段S和B相同的性质，它们不相容，并且由与S-B-M三嵌段物中嵌段S和嵌段B相同的单体和任选的共聚单体形成。这就是说，S-B二嵌段物中的嵌段S由选自于与用于S-B-M三嵌段物中嵌段S的单体的族相同的族的单体形成。同样地，S-B二嵌段物中的嵌段B由选自于与用于S-B-M三嵌段物中嵌段B的单体的族相同的族的单体形成。
S-B二嵌段物具有的数均摩尔质量可以在10000g/mol-500000g/mol之间，优选在20000-200000g/mol之间。有利地，S-B二嵌段物由质量分数为5-95％且优选15-85％的B形成。
S-B-M三嵌段物和S-B二嵌段物的共混物有利地分别包含5-80％S-B二嵌段物每95-20％S-B-M三嵌段物。
此外，这些组成的好处是在S-B-M合成后不需要纯化。这是因为S-B-M三嵌段物通常是由S-B二嵌段物制备的，并且反应常常得到S-B/S-B-M共混物，然后分离以便于得到S-B-M三嵌段物。
这些S-B-M三嵌段共聚物可以通过阴离子聚合制造，例如使用专利申请EP524054和EP749987中描述的方法。它们也可以通过受控自由基聚合制造。这些S-B-M三嵌段共聚物在专利WO 29772中有描述。
关于i)
S-B-S三嵌段物在Ullman的Encyclopedia of Industrial Chemistry，VolumeA26，655-659页中有描述。
作为S-B-S三嵌段物的实例，可以提及线性三嵌段物，其中每一嵌段通过共价键或者中间分子的方式与另一嵌段连接，该中间分子通过共价键与嵌段中的一个嵌段连接并通过另一个共价键与其他嵌段连接。嵌段S和B具有与S-B-M三嵌段物中嵌段S和B相同的性质，它们不相容，并且由与S-B-M三嵌段物中嵌段S和嵌段B相同的单体和任选的共聚单体形成。这就是说，S-B-S三嵌段物中的嵌段S由选自于与用于S-B-M三嵌段物中嵌段S的单体的族相同的族的单体形成。同样地，S-B-S三嵌段物中的嵌段B由选自于与用于S-B-M三嵌段物中嵌段B的单体的族相同的族的单体形成。嵌段S和B可以与其它嵌段共聚物中存在的嵌段S和B相同或者不同。
线性S-B-S三嵌段物具有的数均摩尔质量可以在10000g/mol-500000g/mol之间，优选在20000-200000g/mol之间。S-B-S三嵌段物有利地由质量分数为5-95％且优选15-85％的B形成。
作为S-B-S三嵌段物的另一个实例，可以提及星形三嵌段物。术语“三嵌段物”并不是与嵌段的数目一致，但是术语“S-B-S星形三嵌段物”对本领于技术人员来说是清楚的。作为星形三嵌段物的实例，可以提及具有如下式的那些：
Figure C200480025641D00121
其中n等于1，2或3且S1和B1表示嵌段。嵌段S1表示聚合的苯乙烯，嵌段B1表示聚合的丁二烯、聚合的异戊二烯或者聚合的丁二烯和聚合的异戊二烯的共混物。嵌段B1可以被氢化(那时三嵌段物是，例如，S-EB-S三嵌段物)。
Y是来自于例如在星形嵌段共聚物制造中使用的多官能偶联剂的多官能实体(entity)。这样的试剂和这些嵌段共聚物在US 3 639 521中有描述。
优选的星形嵌段共聚物含有15-45重量％，而更好25-35重量％的苯乙烯单元。摩尔质量为至少140000，而更好至少160000。
特别优选的星形嵌段共聚物是在EP 451 920中描述的那些。这些共聚物基于苯乙烯和异戊二烯，聚苯乙烯嵌段的摩尔质量至少为12000，且聚苯乙烯的含量该嵌段共聚物总质量的至多35％(重量)。
优选的线性嵌段共聚物具有70000-145000的摩尔质量，且含有12-35重量％的聚苯乙烯。特别优选的线性嵌段共聚物是在欧洲专利EP451919中描述的基于苯乙烯和异戊二烯的那些。这些共聚物具有摩尔质量在14000-16000之间的聚苯乙烯嵌段，且聚苯乙烯的含量为该嵌段共聚物的25-35重量％。摩尔质量在80000-145000之间，更好为100000-145000。
还可使用线性S-B-S三嵌段物和星形S-B-S三嵌段物的共混物。这些线性或星形S-B-S三嵌段物可以商标名FINAPRENE
Figure C200480025641D0012155233QIETU
，FINACLEAR
Figure C200480025641D0012155233QIETU
，KRATON
Figure C200480025641D0012155233QIETU
和STYROLUX
Figure C200480025641D0012155233QIETU
市购。
关于聚酰胺或HDPE层，更准确地，聚酰胺可以选自半芳香族或半脂环族PA和脂肪族聚酰胺。
脂肪族聚酰胺可以选自PA-11、PA-12、由具有6-12个碳原子的脂肪族二胺和具有9-12个碳原子的脂肪族二酸缩合生成的脂肪族聚酰胺，以及具有超过90％的11单元或超过90％的12单元的11/12共聚酰胺。
由具有6-12个碳原子的脂肪族二胺和具有9-12个碳原子的脂肪族二酸缩合生成的脂肪族聚酰胺以举例的方式可以提及：
PA-6，12  由己二胺和1，12-十二烷二酸缩合生成；
PA-9，12  由C9二胺和1，12-十二烷二酸缩合生成；
PA-10，10 由C10二胺和1，10-癸二酸缩合生成；
PA-10，12 由C9二胺和1，12-十二烷二酸缩合生成。
关于具有超过90％的11单元或超过90％的12单元的11/12共聚酰胺，它们由1-氨基-十一烷酸和月桂内酰胺(或C12α，ω-氨基酸)缩合生成。
此聚酰胺也可以包括具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物。
关于层(1)和层(2)，聚酰胺或者聚酰胺/聚烯烃共混物中的聚酰胺可以选自于上述聚酰胺，也可以选自PA-6，PA 6-6或PA 6/6-6。

Claims (10)

1.多层结构，包含如下连续层：
-聚酰胺层；
-结合层；
-冲击改性EVOH层；
-任选地，结合层；以及
-聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物层1，后面的层任选含有填料以使其抗静电；并且使得冲击改性EVOH层是基于EVOH和至少一种冲击改性剂的共混物，该冲击改性剂选自：
选自EPR、EPDM和NBR的弹性体，这些弹性体任选被官能化；
S-B-M三嵌段物；
由在两个PMMA嵌段之间的聚(丙烯酸丁酯)嵌段形成的三嵌段物；和
线性或星形S-B-S嵌段共聚物，它们任选地被氢化，即S-EB-S。
2.权利要求1的结构，其中冲击改性剂的比例是每99-65重量％的EVOH有1-35重量％。
3.权利要求1或2的结构，其中层1与所包含或输送的流体直接接触。
4.权利要求1或2的结构，其中层1不抗静电，且层2在层1侧上附着到该结构上，该层2含有填料以使其抗静电。
5.权利要求4的结构，其中层2由聚酰胺或聚酰胺/聚烯烃共混物或聚烯烃制成。
6.权利要求4的结构，其中在层1和层2之间插入结合层。
7.权利要求4的结构，其中层2与所包含或输送的流体直接接触。
8.由前面权利要求中任一项的结构构成的输送或存储流体的装置。
9.权利要求8的装置，其是管道、罐、斜槽、或瓶子。
10.权利要求8的装置，其是容器。
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