CN100503043C - 一种酯化反应的离子液体催化剂及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
一种酯化反应催化剂及其合成方法，以及其在合成酯中的应用，属有机化学反应方法的技术领域，本发明酯化反应催化剂为含N-烷基吡咯烷酮基团Brφnsted酸离子液体，其合成方法简单，成本低廉。酯化反应的过程为：在兼作催化剂和溶剂的离子液体中，进行酯化反应的脂肪酸或芳香酸和直链醇或支链醇经过搅拌，加热，静置，重力沉降，分液得酯化产品，转化率90～100%，选择性为100%，具有高转化率，高选择性，高普适性，工艺简单，催化剂经简单除水即可重复循环使用20次以上(理论上可以无限制使用)，环境友好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种酯化反应催化剂及其合成方法，以及其在合成酯中的应用，属于有机化学反应方法的技术领域。
背景技术
有机羧酸酯在化工和医药方面是一种重要的产品和中间媒介，市场分析家指出，全球乙酸乙酯和乙酸丁酯市场在未来将保持良好的增长势头，特别是在美国，由于配制了不含大气污染物的涂料，大大促进了酯工业的蓬勃发展。在涂料工业中，乙酸乙酯通常用来取代甲乙酮，而乙酸丁酯不仅可以用来取代甲乙酮，除此之外它还可以代替异丁酮、二甲苯或甲苯。背景技术的酯化方法大多采用无机酸作为催化剂来实现。但需要使用大量的有机溶剂，并且反应后残余的废酸都会造成环境污染。离子液体(ionic liquids)又称为室温离子液体(room temperature ionic liquid)、室温熔融盐(room temperature molten salts)、有机离子液体等，简称RTILs，是指仅由离子组成在室温或或接近室温下为液体的盐。离子液体中只存在阴阳离子，没有中性分子，其主要特点是阳离子较大且不对称，阴离子较小。离子液体是近几年得到极大关注的一类环境友好的新材料，具有稳定性好，不挥发，与有机物的相容性可调等优点。国内外均报道利用离子液体催化酯化的方法(Y.Deng，F.Shi，J.Peng，K.Qiao，J.Mol.Catal.A Chem.165(2001)33；A.C.Cole，J.L.Jensen，I.Ntai，K.L.T.Tran，K.J.Weave，D.C.Forbes，J.H.Davis，J.Am.Chem.Soc.124(2002)5962；D.C.Forbes，K.J.Weaver，J.Mol.Catal.A Chem.214(2004)12；J.H.Davis Jr.，Chem.Lett.33(2004)1072.10；K.Qiao，C.Yokoyama，Chem.Lett.33(2004)472.；J.Fraga-Dubreuil，K.Bourahla，M.Rahmouni，J.P.Bazureau，J.Hamelin，Catal.Commun.3(2002)185；H.P.Zhu，F.Yang，J.Tang，M.Y.He，Green Chem.5(2003)38)。但是上述合成酯的方法所使用的离子液体合成复杂，而且仍然需要大量的有机溶剂，且酯化反应的转化率不高，后处理较繁锁等。所以研究新型、高效、绿色的催化剂对加快国内酯工业发展有极其重要的现实意义。
本发明人发现一类含N-烷基吡咯烷酮基团的
酸性离子液体。该离子液体对水和空气稳定，具有较强的酸性，可以取代无机酸应用于传统的酸催化反应中，既可以作为催化剂，又可以作为反应介质，同时还可以作为萃取介质，具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于一类酯化反应催化剂及其合成方法。
本发明的目的还在于该类催化剂在合成酯中的应用。
本发明要解决的技术问题是提供一种环境友好，转化率和选择性高，工艺简单的酯化反应催化剂和酯化方法。
本发明通过以下方案解决这一技术问题：一种酯化反应的离子液体催化剂，采用含N-烷基吡咯烷酮基团酸离子液体，它的化学结构式用(I)表示：
其中R代表含有1-4个碳原子的烷基；选自甲基，乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基中的一种，X-为CH3SO3 -。
N-烷基吡咯烷酮基团酸离子液体的制备方法是：在反应介质或没有反应介质的存在下，式(II)化合物N-烷基吡咯烷酮与甲烷磺酸在0～100℃下经过中和反应制得，
式(II)化合物中R代表含有1-8个碳原子的烷基，反应介质选自苯、甲苯、乙醚、环己烷、水或不用反应介质。
制备式(I)化合物酸离子液体，N-烷基吡咯烷酮与甲烷磺酸的摩尔比为1：1。
一种酯化的方法，其特征在于，采用含N-烷基吡咯烷酮基团酸离子液体做为酯化反应的催化剂和反应介质，与脂肪酸或芳香酸和直链醇或支链醇放入反应瓶中，搅拌，加热，静置，重力沉降，分液，高转化率和高选择性得到酯化产物，酯化反应简式为：反应式中的Cat.为N-烷基吡咯烷酮基团酸离子液体
所述脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、巴豆酸、乳酸、丙二酸、丁二酸、月桂酸、棕榈酸、油酸或硬脂酸；芳香酸为苯甲酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、氯苯甲酸或肉桂酸；直链醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇或月桂醇；支链醇为异丙醇、异丁醇、叔丁醇、异戊醇、异己醇、异辛醇、异庚醇等。
酯化的方法的实施步骤：将0.1～1份摩尔量的离子液体和2～5份摩尔量的脂肪酸或芳香酸和2～6份的直链醇或支链醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为10～180℃，反应2～24小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出上层的有机层，得酯化产品，转化率为90～100％，选择性为100％。离子液体经过简单除水后即可重复循环使用20次以上(理论上可以无限制使用)。
本发明与传统催化剂和反应工艺比较具有以下优点：
1.催化剂合成简单，成本低廉，且生物兼容性好，环境友好；
2.催化剂体系简单，除离子液体外不加入其它溶剂和催化剂；
3.反应过程中直接脱水，不需要加入其它脱水剂；
4.分离简单、纯度高；
5.离子液体可以循环使用；
6.可以高转化率、高选择性地在环境友好介质离子液体中合成酯类化合物；
7.普适性好。饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、α-羟基酸、二元酸、芳香酸、取代芳香酸等都可以高转化率地与伯醇、仲醇生成相应的酯。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
称取N-丁基-2-吡咯烷酮16.9克(0.1mol)溶解在苯中，20℃搅拌下缓慢滴加甲烷磺酸9.6克(0.1mol)，30分钟滴完，在50℃继续搅拌反应4小时，加热真空除苯，即得到淡黄色液体，为产物N-丁基-2-吡咯烷酮甲烷磺酸离子液体。对水和空气稳定，产率97％。密度1.1021克/ml，电导率为1.07×10-3S/cm，熔点为-54℃。
实施例2
称取N-甲基-2-吡咯烷酮19.8克(0.2mol)，0℃搅拌下缓慢滴加甲烷磺酸19.2克(0.2mol)，3小时滴完，在80℃下继续搅拌反应5小时，即得到产物N-甲基-2-吡咯烷酮甲烷磺酸离子液体。对水和空气稳定，密度1.154克/ml，电导率为2.64×10-3S/cm，熔点为-46℃。产率100％。
实施例3
称取N-异丙基-2-吡咯烷酮12.8克(0.1mol)，20℃搅拌下缓慢滴加甲烷磺酸9.6克(0.1mol)的甲苯溶液30mL，30分钟滴完，在100℃继续搅拌反应2小时，加热真空除去甲苯，即得到产物N-甲基-2-吡咯烷酮离子液体。对水和空气稳定，产率98％。密度1.134克/ml，电导率为2.54×10-3S/cm，熔点为-56℃。
实施例4
将10克N-乙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和12.09克醋酸及33.2克月桂醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为10℃，反应2小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物醋酸月桂酯，转化率96％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例5
将10克N-丙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和14.8克正丙酸及4.6克乙醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为40℃，反应10小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物正丙酸乙酯，转化率100％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例6
将5克N-丙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和28.49克硬脂酸及7.49克正丁醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为80℃，反应4小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物硬脂酸正丁酯，转化率95％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例7
将1克N-丁基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体混合物和18.9克乳酸及26.9克正辛醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为120℃，反应5小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物乳酸正辛酯，转化率96％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例8
将3克N-异丙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和14.8克正丙酸及26.9克异辛醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为140℃，反应10小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物正丙酸异辛酯，转化率97％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例9
将5克N-异丁基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和22.49克巴豆酸及7.9克甲醇置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为100℃，反应6小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物巴豆酸甲酯，转化率93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例10
将20克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和22.49克巴豆酸及26克辛醇置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为160℃，反应8小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物巴豆酸辛酯，转化率93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例11
将15克N-乙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和9.9克草酸及9.29克乙醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为60℃，反应4小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物草酸二乙酯，转化率100％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例12
将12克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和20克月桂酸及7.9克甲醇置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为70℃，反应10小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物月桂酸甲酯，转化率93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例13
将8克N-丁基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和84克油酸及9.2克甘油置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为180℃，反应12小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物硬脂酸甲酯，转化率93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例14
将6克N-丙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和14.8克肉桂酸及4.6克乙醇置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为80℃，反应12小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物肉桂酸乙酯，转化率93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例15
将12克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和14.8克肉桂酸及10.8克苄醇置入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为160℃，反应12小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物肉桂酸苄酯，转化率94％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例16
将18克N-异丙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和15.69克间氯苯甲酸及7.49克正丁醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为130℃，反应12小时，反应液静置，重力沉降，分出酯化产物间氯苯甲酸正丁酯，转化率91％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例17
将10克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和13.89克水杨酸及7.49克正丁醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为120℃，反应10小时，反应液静置，重力沉降，分出酯化产物水杨酸正丁酯，转化率为93％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例18
将15克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和13.89克对羟基苯甲酸及7.49克正丁醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为140℃，反应10小时，反应液静置，重力沉降，分出酯化产物对羟基苯甲酸正丁酯，转化率为94％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例19
将16克N-乙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和12.29克苯甲酸及13.9克正辛醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为150℃，反应12小时，反应液静置，重力沉降，分出酯化产物苯甲酸正辛酯，转化率为90％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例20
将11克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和12.09克醋酸及12克正丙醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为130℃，反应2小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物醋酸正丙酯，转化率100％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例21
将14克N-乙基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和12.09克醋酸及14.89克正丁醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为110℃，反应2小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物醋酸正丁酯，转化率100％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
实施例22
将16克N-甲基吡咯烷酮甲磺酸盐离子液体和12.09克醋酸及17.6克异戊醇放入反应瓶中，搅拌，控制温度为100℃，反应2小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出酯化产物醋酸异戊酯，转化率99％，选择性为100％。下层的离子液体除水后循环使用。
Claims (6)
1、一种酯化反应的离子液体催化剂，其化学结构式为：
其中R代表含有1-4个碳原子的烷基，X-为CH3SO3 -。
2、如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：R选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基中的一种。
3、权利要求1或2所述催化剂的制备方法，其特征在于：N-烷基吡咯烷酮与甲烷磺酸在0～100℃下经过中和反应制得权利要求1所述催化剂；其中N-烷基吡咯烷酮中的烷基为1-4个碳原子的烷基；N-烷基吡咯烷酮与甲烷磺酸的中和反应在反应介质中进行，反应介质选自苯、甲苯、乙醚、环己烷或水。
4、一种酯化的方法，其特征在于：采用权利要求1或2所述催化剂作为酯化反应的催化剂和反应介质，与脂肪酸或芳香酸和直链醇或支链醇放入反应瓶中，搅拌，加热，静置，重力沉降，分液，得到酯化产物；所述脂肪酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、巴豆酸、乳酸、丙二酸、丁二酸、月桂酸、棕榈酸、油酸或硬脂酸；芳香酸为苯甲酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、氯苯甲酸或肉桂酸；直链醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇或月桂醇；支链醇为异丙醇、异丁醇、叔丁醇、异戊醇、异己醇、异辛醇、异庚醇。
5、如权利要求4所述的方法，其特征在于，将0.1～1份摩尔量的权利要求1或2所述催化剂和2～5份摩尔量的脂肪酸或芳香酸和2～6份摩尔量的直链醇或支链醇放入反应瓶中，搅拌，加热，控制温度为10～180℃，反应2～24小时，反应液静置，重力沉降，通过分液分出上层的有机层，得酯化产品；下层为含水的催化剂层。
6、如权利要求5所述的方法，其特征在于：催化剂层经除水后，即可重复循环使用。
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Families Citing this family (12)
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Cited By (1)
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