CN100503037C - 中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 - Google Patents
中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100503037C CN100503037C CNB2004100254682A CN200410025468A CN100503037C CN 100503037 C CN100503037 C CN 100503037C CN B2004100254682 A CNB2004100254682 A CN B2004100254682A CN 200410025468 A CN200410025468 A CN 200410025468A CN 100503037 C CN100503037 C CN 100503037C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- rare
- earth hydroxide
- cos
- rare earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- -1 rare earth hydroxide Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[La+3] YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCYIWFITYHZCIW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybut-1-yne Chemical compound COCCC#C RCYIWFITYHZCIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- ILCLBMDYDXDUJO-UHFFFAOYSA-K gadolinium(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Gd+3] ILCLBMDYDXDUJO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N samarium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Sm+3].[Sm+3] FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPFZYNPDAIWERQ-UHFFFAOYSA-N samarium;hydrate Chemical compound O.[Sm] IPFZYNPDAIWERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了中低温羰基硫水解的稀土氢氧化文物催化剂及其制备方法。本发明的催化剂是稀土氢氧化物，其化学分子式为：RE(OH)3，其中RE代表La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd。本发明的催化剂与现有的COS水解催化剂相比具有中低温活性高，操作弹性大，抗氧、耐硫性好以及制备方法简便等优点。当原料气中所含O2浓度小于2%时，对催化剂活性没有任何影响；而且当原料气中同时含有O2和H2S时，对催化剂活性的影响可忽略不计。
Description
技术领域
本发明属于一种脱除有机硫的催化剂，具体地说涉及一种用于羰基硫水解的催化剂及其制备方法。
背景技术
羰基硫(COS)广泛存在于以煤、天然气和石油为原料的化工生产过程中，它的存在不仅污染环境，而且还会引起后续生产过程中的催化剂中毒，设备腐蚀及产品质量下降等。COS水解是最具实用价值的脱除有机硫的方法，其过程为：COS+H2O→CO2+H2S，在水解催化剂的作用下，利用尾气或原料气中的水蒸汽将COS转化成较易处理的无机硫化氢，并最终以硫磺形式回收其中的硫元素。
美国专利USP 4,455,446公开了一种在γ-Al2O3上负载氯化铂的COS水解催化剂，不足之处是催化剂成本高，且需定期再生。
美国专利USP 4,5111,668公开了一种以TiO2为载体，至少含一种碱金属、碱土金属、IIB族和IVA族金属作为活性组分的COS水解催化剂，但该催化剂在使用过程中所处理的原料气COS含量较低(73ppm)，且反应温度较高(200-400℃)。
中国专利CN 1069673公开了一种常温有机硫水解催化剂，它是在球形γ-Al2O3上负载2-5％K2CO3，该催化剂的不足之处是所处理的原料气COS含量和空速都比较低，分别为1-5mg/m3和2,000hr-1。
中国专利CN 1095309公开了一种以1-20％TiO2改性的γ-Al2O3为载体，0.5-25％KOH为活性组分的常温水解催化剂，在COS含量187.5ppm，空速5,000hr-1时，COS转化率可达95％。
中国专利CN 1134312公开了一种由4-20wt％TiO2和γ-Al2O3组成的有机硫水解催化剂，该催化剂的不足之处是空速仅为1,800hr-1。
中国专利CN 1189394公开了一种常低温COS水解催化剂，该催化剂由(NH4)6Mo7O24·H2O和K2CO3以及低密度球形γ-Al2O3载体所组成，该催化剂同样存在着原料气COS含量以及空速较低的不足。
中国专利CN 1304781公开了一种组成为83-97％γ-Al2O3，2-25％K2O，0.1-2％BaO的COS水解催化剂，在温度小于150℃，COS含量小于800mg/m3，空速6,000-9,000hr-1条件下进行脱硫，其COS转化率大于95％。
上述所发明的催化剂均以氧化铝或氧化钛为主要活性成分，这些催化剂的不足之处是：(1)COS水解的反应温度区间较窄，原料气空速低；(2)当原料气中存在O2和SO2时，催化剂容易因表面硫酸盐化而中毒，从而导致活性下降。
中国专利CN1403197公开了一种稀土氧硫化物催化剂，该催化剂在COS含量150-300ppm，空速5,000-20,000hr-1条件下，COS转化率可达90％以上，且该催化剂具有一定耐硫酸盐和抗氧中毒能力。但该催化剂的不足之处是当反应温度低于100℃时，活性较低。
发明内容
本发明所需要解决的技术问题是提供一种新型的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法，以克服现有技术存在的不足。
本发明的催化剂是稀土氢氧化物，其化学分子式为：RE(OH)3，其中RE代表La、Pr、Nd、Sm、Eu或Gd；
本发明还包括由上述稀土氢氧化物与KOH构成的双组分组合物，其重量百分比含量为：KOH0.5-20％，RE(OH)380.0-99.5％，KOH最佳重量百分比含量为：1-10％。
本发明还涉及负载有上述稀土氢氧化物的氧化物，所述的氧化物包括氧化铝、氧化钛或氧化锆，负载量为0.2～40％。
本发明的催化剂的制备方法包括如下步骤：
稀土氧化物在65-100℃的条件下加水进行水合反应，反应时间为1-10小时，制成氢氧化物胶体，静置1-5小时，然后在80-130℃干燥24-48小时，制得稀土氢氧化物；
所说的稀土氧化物包括La、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd的氧化物中的至少一种或它们的混合物；
所说的稀土氧化物包括含La、Pr、Nd、Sm、Eu或Gd的混合稀土氧化物；
稀土氧化物与水的摩尔比可为任意比。
本发明的另一种制备方法包括如下步骤：
稀土氧化物在65-100℃的条件下加水进行水合反应，反应时间为1-10小时，制成氢氧化物胶体，将KOH溶液加入到所说的稀土氢氧化物胶体中，搅拌1-5小时，然后干燥，制得双组分催化剂。
按照本发明，上述催化剂也可以借助各种工业上已知的方法负载到氧化物载体，如氧化铝、氧化钛或氧化锆等上，载体的形状可以是颗粒状、条状、片状、块状和蜂窝状整体式。
制备方法包括如下步骤：
将稀土氧化物先按上述步骤制得氢氧化物胶体，然后再负载在氧化物载体，如氧化铝、氧化钛或氧化锆等上，制成负载型的稀土氢氧化物催化剂；或是将稀土氧化物先进行水合处理，然后再负载在蜂窝状堇青石陶瓷载体上，制成整体式的稀土氢氧化物催化剂。
本发明的催化剂用于COS水解脱除有机硫，反应在固定床石英反应器中进行，在温度50-200℃，COS含量80-300ppm，空速5,000-40,000hr-1的条件下，COS的转化率大于92％。
本发明的催化剂与现有的COS水解催化剂相比具有中低温活性高，操作弹性大，抗氧、耐硫性好以及制备方法简便等优点。当原料气中所含O2浓度小于2％时，对催化剂活性没有任何影响；而且当原料气中同时含有O2和H2S时，对催化剂活性的影响可忽略不计。
具体实施方式
实施例1
(1)称取La2O3样品10g，加去离子水100ml，在95℃条件下水热处理2.5小时至胶体状，静置2小时，然后在110℃干燥24小时，压片、筛分后取40-60目氢氧化镧样品；
(2)将氢氧化镧装在固定床石英反应器(Φ8 x 300mm)中，在温度100℃，空速5,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率为94％。
实施例2
(1)称取KOH样品0.25g溶于30ml去离子水中，将该KOH溶液加入按实施例1所制得的La(OH)3胶体中，搅拌2小时，静置2小时，然后在120℃干燥24小时，压片、筛分后取40-60目样品；
(2)将双组分催化剂装在如实施例1所述的反应器中，在温度80℃，空速5,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率为92.2％。
实施例3
取按实施例1所制得的La(OH)3，在温度125℃，空速5,000-40,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率如表1所示：
表1 空速对La(OH)3催化剂COS水解活性的影响
实施例4
取按实施例1所制得的La(OH)3，在温度150℃，空速10,000hr-1，COS含量300ppm条件下，COS转化率>99％。
实施例5
取按实施例1所制得的La(OH)3，在温度150℃，空速10,000hr-1，COS含量150ppm条件下，反应持续100小时COS转化率恒定在99％以上。
实施例6
称取Sm2O3样品10g，加去离子水200ml，在沸腾条件下水热处理3小时至胶体状，静置3小时，然后在110℃干燥36小时，压片、筛分后得40-60目氢氧化钐；在实施例1所述的反应器中，在温度100℃，空速15,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率为95.2％。
实施例7
称取Gd2O3样品10g，加去离子水250ml，在沸腾条件下水热处理4小时至胶体状，静置4小时，然后在110℃干燥36小时，压片、筛分后得40-60目氢氧化钆；在实施例1所述的反应器中，在温度175℃，空速10,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率>99％。
实施例8
称取Nd2O3样品10g，在与实施例1相同的条件下进行水热处理，静置2小时，然后在110℃干燥24小时，压片、筛分后得40-60目氢氧化钕；在温度125℃，空速10,000hr-1，COS含量150ppm，O2含量1％条件下，COS转化率为97.7％。
实施例9
取按实施例1所制得的La(OH)3，在温度150℃，空速10,000hr-1，COS含量150ppm，O2含量1％，H2S含量1000ppm条件下，COS转化率>99％。
实施例10
按实施例1制得氢氧化镧胶体后，采用直接浸涂法将其负载在孔道密度为300cpsi的蜂窝状堇青石载体(Φ10 x 30mm)上，然后在110℃干燥24小时制成整体式催化剂，该催化剂的负载量为0.1g La(OH)3/gcat。在温度150℃，空速5,000hr-1，COS含量150ppm条件下，COS转化率为92.5％。
Claims (4)
1.一种中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂，其特征在于，由稀土氢氧化物与KOH构成的双组分组合物，稀土氢氧化物化学分子式为：RE(OH)3，RE代表La、Pr、Nd、Sm、Eu或Gd，其重量百分比含量为：KOH0.5-20％，RE(OH)380.0-99.5％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，KOH重量百分比含量为：1-10％。
3.根据权利要求1所述的稀土氢氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，稀土氧化物在65-100℃的条件下加水进行水合反应，反应时间为1-10小时，制成氢氧化物胶体，将KOH溶液加入到所说的稀土氢氧化物胶体中，搅拌1-5小时，然后干燥，制得双组分催化剂。
4.权利要求1～2任一项所述的催化剂在羰基硫水解脱除有机硫中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100254682A CN100503037C (zh) | 2004-06-25 | 2004-06-25 | 中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100254682A CN100503037C (zh) | 2004-06-25 | 2004-06-25 | 中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1593751A CN1593751A (zh) | 2005-03-16 |
| CN100503037C true CN100503037C (zh) | 2009-06-24 |
Family
ID=34663685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100254682A Expired - Fee Related CN100503037C (zh) | 2004-06-25 | 2004-06-25 | 中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100503037C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102463033B (zh) * | 2010-11-17 | 2014-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于羰基硫水解的方法 |
| CN102463107B (zh) * | 2010-11-17 | 2014-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 羰基硫水解催化剂的制备方法 |
| CN102463129B (zh) * | 2010-11-17 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于羰基硫水解的催化剂 |
| CN102179241B (zh) * | 2011-03-17 | 2015-06-17 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 用于水解脱洁净煤气中有机硫的催化剂以及制备方法 |
| CN104248969B (zh) * | 2013-06-25 | 2016-08-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 天然气大型硫回收装置配套有机硫水解催化剂及制备方法 |
| CN110639494A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-03 | 北京北科环境工程有限公司 | 一种高炉煤气羰基硫水解剂及其制备方法 |
-
2004
- 2004-06-25 CN CNB2004100254682A patent/CN100503037C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1593751A (zh) | 2005-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111183115B (zh) | 复合氧化物、金属担载物以及氨合成催化剂 | |
| CN101664690B (zh) | 一种催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN107051439B (zh) | 一种用于油田伴生尾气燃烧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103007985B (zh) | 一种将醇、醚转化为芳烃的催化剂及其制备、使用方法 | |
| US7268097B2 (en) | Desulfurizing agent for hydrocarbon derived from petroleum, method for producing hydrogen for use in fuel cell and method for producing nickel-based desulfurizing agent | |
| CN102744060B (zh) | 一种BaTiO3 负载钌氨合成催化剂及其制备方法 | |
| CN106693632B (zh) | 一种氧化锌基常温深度脱硫剂及其制备方法与应用 | |
| WO2002038268A1 (fr) | Catalyseur de reformage pour hydrocarbures et procede de reformage correspondant | |
| CN116390893A (zh) | 氨分解催化剂 | |
| CN103143364A (zh) | 高度分散的纳米复合物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107051433A (zh) | 氧化锌负载钯/铂催化剂的制备方法及在co催化氧化中的应用 | |
| CN106799249B (zh) | 用于N2O催化分解的Co氧化物/BaCO3催化剂及其制备方法 | |
| CN106475096A (zh) | 氧化铈基贵金属纳米催化剂及其制备方法 | |
| CN101905162A (zh) | 分子筛载钴基复合氧化物催化剂及制备方法和用途 | |
| CN100503037C (zh) | 中低温羰基硫水解的稀土氢氧化物催化剂及其制备方法 | |
| CN104084213B (zh) | 用于固定源烟气低温脱硝的铁锰钛催化剂的制法及其制备的催化剂 | |
| CN112569953B (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法 | |
| JP3717219B2 (ja) | 高分散型水蒸気改質触媒の製造方法および水素製造方法 | |
| CN114558566B (zh) | 一种硫化氢选择性氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP2013017913A (ja) | 水蒸気改質触媒及び該触媒を用いた水素製造方法 | |
| JP3813646B2 (ja) | 水蒸気改質触媒の製造方法および水素製造方法 | |
| CN103769227A (zh) | 一种改性硅胶载体及其制备方法和应用 | |
| CN104624203B (zh) | 一种Pb修饰Co氧化物基体的N2O分解催化剂，其制备方法及应用 | |
| EP4302872A1 (en) | Reducing agent, gas production method, and method for increasing conversion efficiency | |
| CN112717914A (zh) | 一种甲烷二氧化碳重整催化剂及制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090624 Termination date: 20130625 |