CN100500765C - 复合硅橡胶颗粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的复合硅橡胶颗粒包括硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B，其中所述颗粒A的表面用粒度小于所述颗粒A粒度的所述颗粒B覆盖。该复合硅橡胶颗粒的特征在于显示出优良的流动性和分散度，和在添加该颗粒到各种材料内的情况下，改进触感，降低内应力，和提供润滑和油与脂肪的吸收性能。

Description

复合硅橡胶颗粒及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及复合硅橡胶颗粒及其制备方法。更具体地说，本发明涉及复合硅橡胶颗粒，其显示出优良的流动性和分散性，和在添加该颗粒到各种材料内的情况下，改进触感，降低内应力，和提供润滑和油脂吸收性能。本发明还涉及制备前述复合硅橡胶颗粒的有效方法。
背景技术
[0002]日本特开专利申请公布(下称Kokai)Hei4-348143和KokeiHei 7-102075公开了由硅橡胶颗粒组成的复合硅橡胶颗粒，其中所述硅橡胶颗粒的表面用金属氧化物微粒覆盖。此外，Kokei Hei 7-196815公开了由硅橡胶颗粒组成的复合硅橡胶颗粒，其中所述硅橡胶颗粒的表面用有机硅树脂微粒涂布。与常规的硅橡胶颗粒相比，前述复合硅橡胶颗粒显示出更好的流动性，和可赋予橡胶、塑料、涂布材料、油墨、蜡、化妆品等诸如耐热性、耐寒性、耐候性、防水性、润滑性、脱模性能、内应力松弛性能之类的性能等。
[0003]然而，为了提供优良的流动性、低的聚集和良好的配混性，这种复合颗粒必须含有有机硅树脂微粒结合金属氧化物微粒。然而，在此情况下，对于化妆品用途来说，它们变得不利。这是因为添加前述颗粒赋予化妆品硬的触感，并导致化妆品产品所预期的柔软的满意触感的损失。此外，添加这种颗粒损害油脂如皮脂的吸收。
[0004]此外，Kokai Sho 64-14250公开了由硅凝胶颗粒组成的复合硅橡胶颗粒，其中所述硅凝胶颗粒的表面用硅橡胶颗粒涂布。然而，前述复合颗粒具有低的流动性和分散度，难以附着到各种材料上，且不可能容易获得润滑和滑动性能。
[0005]因此，本发明的目的是提供复合硅橡胶颗粒，其显示出优良的流动性和分散性，和在添加该颗粒到各种材料内的情况下，改进触感，降低内应力，和提供润滑和油脂吸收性能。本发明另一目的是提供具有前述性能的复合硅橡胶颗粒的有效制备方法。
发明内容
[0006]本发明的复合硅橡胶颗粒包括硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B，其中硅橡胶颗粒A的表面用硅橡胶颗粒B覆盖，其中硅橡胶颗粒B的粒度小于前述颗粒A的粒度。
[0007]制备复合硅橡胶颗粒的本发明方法包括从含有硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B的分散液或浆料中除去分散介质，其中硅橡胶颗粒B的粒度小于硅橡胶颗粒A的粒度。
附图简述
[0008]图1是在参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0009]图2是在参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0010]图3是在参考实施例2中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0011]图4是在实践实施例1中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0012]图5是在实践实施例1中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0013]图6是在实践实施例2中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
[0014]图7是在实践实施例2中获得的硅橡胶颗粒的电子显微照片。
发明详述
[0015]本发明的复合硅橡胶颗粒包括硅橡胶颗粒A，其表面用粒度小于硅橡胶颗粒A粒度的硅橡胶颗粒B涂布。在该复合颗粒中，硅橡胶颗粒B可坚固地固定到硅橡胶颗粒A的表面上或者通过粘合附着在这些表面上。对硅橡胶颗粒A和B的结构和制备方法没有特别限制，除了它们应当具有不同的粒度以外。这些硅橡胶颗粒可含有任选的成分，例如硅油、有机硅烷、无机颗粒或有机颗粒。然而，为了防止流动性下降和复合硅橡胶颗粒聚集体的增大，建议在硅橡胶颗粒内的任选成分的含量不超过50wt％，和优选不超过10wt％。对硅橡胶颗粒的形状没有特别限制，但对于较好的流动性来说，优选硅橡胶颗粒A的形状为球形。建议硅橡胶颗粒B的形状也为球形。尽管对硅橡胶颗粒的平均粒度没有特别限制，但建议颗粒A的平均粒度比硅橡胶颗粒B的平均粒度大至少5倍。若平均粒度比增加的话，则可充分地用颗粒B覆盖颗粒A的表面。鉴于这点考虑，优选前述比例等于10或更大。更具体地，建议硅橡胶颗粒A的平均粒度为1-500微米，优选1-200微米。建议硅橡胶颗粒B的平均粒度为0.01-50微米，和优选0.01-10微米。
[0016]对前述硅橡胶颗粒的硬度没有特别限制。然而，建议硅橡胶颗粒A的硬度低于硅橡胶颗粒B的硬度。更具体地说，根据JIS K 6253规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒A的硬度应当不超过50，和应当优选为5至45，和甚至更优选为10至45。根据JIS K 6253规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒B的硬度应当不小于50，优选为50至99，和甚至更优选为60至99。硅橡胶颗粒A的硬度越低，复合硅橡胶颗粒的触感越好。硅橡胶颗粒B的硬度越高，复合硅橡胶颗粒的流动性越好。
[0017]以下是制备本发明的复合硅橡胶颗粒方法的更详细说明。本发明的方法包括如上所述，从含有硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B的分散液或浆料中除去分散介质，其中硅橡胶颗粒B的粒度小于硅橡胶颗粒A的粒度。
[0018]下述组合物可用于制备硅橡胶颗粒：可通过与硅键合的可水解基团和硅烷醇基团之间的缩合反应，或者与硅键合的氢原子和硅烷醇基团之间的缩合反应固化的硅橡胶组合物；可通过巯基甲硅烷基和脂族不饱和基团之间的加成反应固化的硅橡胶组合物；可通过脂族不饱和基团和与硅键合的氢原子之间的氢化硅烷化反应固化的硅橡胶组合物；和可通过光聚合乙烯基醚基团固化的硅橡胶组合物。鉴于其良好的反应性和反应程序的简单性，最优选使用的是可通过缩合和氢化硅烷化反应固化的硅橡胶组合物。
[0019]可通过氢化硅烷化反应固化的硅橡胶组合物可含有至少下述组分：具有链烯基的有机聚硅氧烷，具有与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷，和铂类催化剂。具有链烯基的有机聚硅氧烷可具有乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等形式的链烯基。在这些当中，最优选乙烯基或己烯基。除了链烯基以外的与硅键合的基团可包括未取代或取代的单价烃基，如甲基、乙基、丙基、丁基或类似烷基；环戊基、环己基或类似环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基；苄基、苯乙基、3-苯丙基或类似的芳烷基；3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基或类似的卤代烷基。前述有机聚硅氧烷的分子结构可例举直链、环状、网状和部分支化的直链结构。最优选直链分子结构。尽管对前述有机聚硅氧烷的粘度没有特别限制，除了硅橡胶组合物在水中可分散以外，但建议该有机聚硅氧烷在25℃下的粘度为20-100000mPa.s，优选在25℃下为20-10000mPa.s。
[0020]包含在带与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷内的氢原子以外的与硅键合的基团可包括与以上所述的那些相同的未取代或取代的单价烃基。前述有机聚硅氧烷的分子结构可例举直链、环状、网状和部分支化的直链结构。对前述有机聚硅氧烷的粘度没有特别限制，除了硅橡胶组合物在水中可分散以外。然而，建议该有机聚硅氧烷在25℃下的粘度为1-10000mPa.s。对在硅橡胶组合物内的含量没有特别限制，除了有机聚硅氧烷的含量必须足以通过氢化硅烷化交联硅橡胶组合物以外。可建议相对每100重量份具有链烯基的有机聚硅氧烷，有机聚硅氧烷的含量为0.3-500重量份。
[0021]在该组合物中铂类催化剂用于促进氢化硅烷化反应。该催化剂可包括铂催化剂、铑催化剂和钯催化剂，其中优选铂催化剂。这种铂催化剂可以以氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-烯烃络合物、铂与链烯基硅氧烷的络合物、铂黑或在二氧化硅载体上的铂为代表。催化剂应当以足以促进该组合物氢化硅烷化的用量使用。例如，在铂催化剂的情况下，可建议每有机聚硅氧烷的总重量，金属铂的用量为0.1-1000ppm。
[0022]可使前述铂催化剂首先溶解在硅橡胶组合物内，然后将具有催化剂的该组合物分散在水中，或者可将不具有催化剂的硅橡胶组合物分散在水中，然后将催化剂加入到该分散液中。在后一情况下，优选形成分散在水中且平均粒度为1微米或更低的铂催化剂颗粒的含水分散液。
[0023]适于形成可通过缩合反应固化的硅橡胶颗粒的硅橡胶组合物包含下述组分：每一分子含有至少两个与硅键合的羟基或可水解基团如烷氧基、肟基、乙酰氧基、氨氧基等的有机聚硅氧烷；每一分子含有至少三个与硅键合的可水解基团如烷氧基、肟基、乙酰氧基、氨氧基等的硅烷类交联剂；和缩合反应催化剂，如有机锡化合物，有机钛化合物等。在这些当中，最优选的是包括下述的硅橡胶组合物：每一分子含有至少两个与硅键合的可水解基团的有机聚硅氧烷，每一分子具有至少两个硅烷醇基团的有机聚硅氧烷，和缩合反应催化剂。
[0024]包含在具有与硅键合的可水解基团的前述有机聚硅氧烷内的可水解基团可以以甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基或类似的烷氧基；甲基乙基酮肟、二甲基酮肟或类似肟基；以及乙酰氧基和氨氧基为代表。在这些当中，最优选烷氧基。除了可水解基团以外的与硅键合的基团可包括未取代或取代的单价烃基如甲基、乙基、丙基、丁基或类似烷基；环戊基、环己基或类似环烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似芳基；苄基、苯乙基、3-苯丙基或类似的芳烷基；3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基或类似的卤代烷基。前述有机聚硅氧烷的分子结构可例举直链、环状、网状和部分支化的直链结构。最优选的分子结构是直链或部分支化的直链结构。对粘度没有特别限制，除了硅橡胶组合物必须在水中可分散以外。但建议该有机聚硅氧烷在25℃下的粘度为20-100000mPa.s，优选在25℃下为20-10000mPa.s。
[0025]在含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷中除了硅烷醇基以外的与硅键合的基团可例举与以上所述的相同的未取代或取代的单价烃基。含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷的分子结构可例举直链、环状、网状和部分支化的直链结构。最优选的分子结构是直链或部分支化的直链结构。对含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷的粘度没有特别限制，除了硅橡胶组合物必须在水中可分散以外。但建议含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度为20-100000mPa.s，优选在25℃下为20-10000mPa.s。对含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷的用量也没有限制，除了它应当足以通过缩合反应交联以外，但建议对于每100重量份具有与硅键合的可水解基团的有机聚硅氧烷，含硅烷醇基团的有机聚硅氧烷的用量为0.01-100重量份。
[0026]缩合反应催化剂可例举二月桂酸二丁锡，二乙酸二丁锡，辛酸锡，二辛酸二丁锡，月桂酸锡或类似的有机锡化合物；钛酸四丁酯，钛酸四异丙酯，二丁氧基双(乙基乙酰乙酸酯)或类似的有机钛化合物；以及盐酸、硫酸、十二苯磺酸或类似的酸性化合物；氨，氢氧化钠或类似的碱性化合物。在这些当中，最优选有机锡化合物和有机钛化合物。应当以足以促进缩合反应的用量使用这些催化剂。例如，对于每100重量份总的有机聚硅氧烷，它们可以以0.01-5重量份，优选0.05-2重量份的用量添加。
[0027]可将缩合反应催化剂加入到硅氧烷组合物中，然后将该混合物分散在水中，或者可在没有催化剂的情况下，将硅氧烷组合物分散在水中，然后可将催化剂加入到该分散液中。在后一情况下，优选形成分散在水中且平均粒度为10微米或更低的缩合反应催化剂颗粒的含水分散液。
[0028]在该制备方法中，可通过调节硅橡胶组合物的粘度、变化各种表面活性剂用以在水中分散硅橡胶组合物、或者通过调节搅拌速度，从而控制硅橡胶颗粒的粒度。此外，可通过在分散介质，如水中分散硅橡胶组合物之后，添加固化催化剂，用以固化组合物，从而容易地调节硅橡胶颗粒的粒度。也可通过使该颗粒流过分级筛来调节颗粒的粒度。
[0029]下述表面活性剂可用于上述目的：非离子、阴离子、阳离子或甜菜碱类型的表面活性剂。所使用的表面活性剂的用量和类型将决定所得硅橡胶颗粒的粒度。为了调节小的硅橡胶颗粒的粒度，建议对于每100重量份硅橡胶组合物，添加用量为0.5-50重量份的表面活性剂。然而，为了调节粗硅橡胶颗粒的粒度，对于每100重量份硅橡胶组合物，所添加的表面活性剂的用量应当为0.1-10重量份。在水用作分散介质的情况下，对于每100重量份硅橡胶组合物，应当以20-1500重量份的用量添加水。
[0030]可使用乳化器进行硅橡胶组合物在分散介质内的均匀分散，适合于该目的的乳化器可以用下述为代表：均相混合机、浆式混合机、亨舍尔混合机、均相分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌机、均化器、在线连续乳化器、超声乳化器或真空捏合器。视需要，可通过添加用于固化的固化催化剂，来调节硅橡胶组合物的分散液或浆料，然后可通过蒸发，从所制备的分散液或浆料中除去分散介质，获得硅橡胶颗粒。
[0031]本发明的方法包括从含有硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B的分散液或浆料中除去分散介质，其中硅橡胶颗粒B的粒度小于硅橡胶颗粒A的粒度。然而，或者可通过混合独立地制备的硅橡胶颗粒A的分散液或浆料与独立地制备的硅橡胶颗粒B的分散液或浆料，进行该方法。在其中水用作分散介质的情况下，可通过冷凝，例如通过加热蒸发、过滤、离心、滗析等，从分散液或浆料中除去水。视需要，可用水洗涤产品，并通过在常压或减压下加热再次干燥。可或者通过在空气流中喷雾干燥分散液，或者通过使用流化的加热介质，加热并干燥分散液，从而形成复合颗粒。若在除去分散介质之后，复合硅橡胶颗粒聚集的话，则可例如使用研钵使之粉碎。
实施例
[0032]在下述实施例中，所有粘度具有对应于25℃的数值。下述方法用于测量硅橡胶颗粒和复合硅橡胶颗粒的特性。
[平均粒度]
[0033]使用测量粒度分布的激光衍射仪(获自Horiba Seisakusho的Model LA-500)，在硅橡胶颗粒的含水分散液上进行测量。中值粒度(它是对应于50％累积分布的粒度)报道为平均粒度。
[硬度]
[0034]通过在烘箱内，在100℃下首先固化用于生产前述颗粒的硅橡胶组合物1小时，然后，借助A型硬度计，根据日本工业标准(JIS)K6253，测量片材硬度，从而测量通过氢化硅烷化固化的硅橡胶颗粒的硬度。为了测量可通过缩合反应固化的硅橡胶颗粒的硬度，使用于形成颗粒的硅橡胶组合物在25℃下静置约1周，然后固化成1mm厚的片材。代替JIS K 6253中规定的硬度计，用由H.W.Wallace Co.制备的Wallace微型硬度计，测量A型片材的硬度。
[动态粘弹性指数]
[0035]使用Rheometric Scientific，Inc.的粘弹性分析仪ARES，测量硅橡胶颗粒和复合硅橡胶颗粒固有的动态粘弹性指数。使用25mm的平行板，0.8mm-0.9mm的间隙，和在板之间600-1000g范围内的压力，进行测量。应变为10％，和振荡频率在0.1Hz-50Hz范围内变化。在1Hz和10Hz下，测量以G｀表达的弹性储能模量，以G｀｀表达的损耗弹性模量，以G*表达的复合弹性模量，和损耗角的正切值tgδ。
[吸油-油脂吸收性能的评价]
[0036]在100ml烧杯中装入1g硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒，和在用玻璃棒搅拌颗粒的同时，使用滴管逐滴添加角鲨烷。必须添加以使硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒形成为糊剂的角鲨烷量用作吸收的油的定量标准(角鲨烷g/g)。
[堆积密度]
[0037]基于规定JIS K5101-1991(测试颜料的方法)作为通过静态方法测量的表观密度，从而测定硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒的堆积密度。
[休止角-流动性的标准]
[0038]将3g硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒装入聚乙烯袋内，使内容物变松散，然后通过缓慢倾斜该袋子，测量硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒的休止角。
[筛网通过率-评价分散度]
[0039]将20g硅橡胶颗粒或复合硅橡胶颗粒装入#100目筛网或#200目筛网内，和在10次轻轻的摇动之后通过筛网的颗粒量(wt％)用作前述表征。
[参考实施例1]
[0040]由下述组分制备均匀的混合物：97.3重量份用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(其粘度为400mPa.s且含有2.5wt％粘度为20mm2/s的环状二甲基硅氧烷低聚物混合物)；和2.7重量份用以下平均单元式表示的聚有机硅氧烷：
(CH3SiO3/2)0.1[(CH3)HSiO2/2]1.5[(CH3)2SiO2/2]1.5[(CH3)3SiO1/2]0.5
[0041]将所得混合物进一步与50.5重量份由(加入的7mol)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚制备的混合物的1％水溶液(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)混合。然后通过在胶体磨中乳化所得混合物(胶体磨频率＝30Hz)，制备含水分散液。
[0042]通过混合0.01重量份由异丙醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷制备的溶液和0.01重量份表面活性剂(其由通过混合1重量份离子交换水和(7mol加成(7mol added))环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)而制备的)，从而制备平均粒度为0.3微米的铂类催化剂的含水分散液。
[0043]将前述硅橡胶组合物的含水分散液与所得铂催化剂的含水分散液混合(以重量单位计，催化剂的添加量为5ppm金属铂/重量的硅橡胶组合物)。使该混合物静置1天，通过氢化硅烷化固化该组合物，结果产生具有50％固体的硅橡胶颗粒的含水分散液。表1示出了所得硅橡胶颗粒的特征。图1和2是在电子显微镜上拍摄的硅橡胶颗粒的照片。
[参考实施例2]
[0044]由55.2重量份粘度为40mPa.s用二甲基羟基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(平均重复单元数等于11)和44.8重量份聚硅酸乙酯(Silicate-40，Mitsuibishi Chemical Co.，Ltd.的产品，40-42wt％的SiO2，和2或更多的乙氧基)制备均匀的混合物。将所得混合物与另一混合物结合，所述另一混合物通过在20重量份纯水中溶解8重量份(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)而制备。在胶体磨(胶体磨频率为50Hz)中乳化所得产物，然后与65重量份纯水混合，生产硅橡胶组合物的含水分散液。
[0045]将前述硅橡胶组合物的含水分散液与平均粒度等于约1微米的辛酸锡的含水分散液混合，其中所述辛酸锡的含水分散液是通过在1重量份(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)和9重量份纯水内乳化1重量份辛酸锡而制备的。使该混合物静置1天，结果产生具有31％固体的硅橡胶颗粒的含水分散液。表1示出了所得硅橡胶颗粒的特征。图3是在电子显微镜上拍摄的硅橡胶颗粒的照片。
[参考实施例3]
[0046]由10.4重量份粘度为40mPa.s用二甲基羟基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(平均重复单元数等于11)和89.6重量份聚硅酸乙酯(Silicate-40，Mitsuibishi Chemical Co.，Ltd.的产品，40-42wt％的SiO2，和2或更多的乙氧基)制备均匀的混合物。将所得混合物与另一混合物结合，所述另一混合物通过在20重量份纯水中溶解8重量份(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)而制备。在胶体磨(胶体磨频率为50Hz)中乳化所得产物，然后与65重量份纯水混合，生产硅橡胶组合物的含水分散液。
[0047]将前述硅橡胶组合物的含水分散液与平均粒度等于约1微米的辛酸锡的含水分散液混合，其中所述辛酸锡的含水分散液是通过在1重量份(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)和9重量份纯水内乳化1重量份辛酸锡而制备的。使该混合物静置1天，结果产生具有30％固体的硅橡胶颗粒的含水分散液。表1示出了所得硅橡胶颗粒的特征。
[参考实施例4]
[0048]由下述组分制备均匀的混合物：89.9重量份用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，其粘度为400mPa.s且含有2.5wt％粘度为20mm2/s的环状二甲基硅氧烷低聚物混合物；和10.1重量份用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢化硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(粘度＝57mPa.s)(与硅键合的氢原子含量为0.15wt％)。将所得混合物进一步与50.5重量份1％由(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚制备的混合物的水溶液(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)混合。然后通过在胶体磨中乳化所得混合物(胶体磨频率＝30Hz)，制备含水分散液。
[0049]通过混合0.01重量份由异丙醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷制备的溶液和0.01重量份表面活性剂(其由通过混合1重量份离子交换水和(7mol加成)环氧乙烷的仲十四烷基醚和仲十二烷基醚的混合物(十二烷基＝43wt％，十四烷基＝57wt％，HLB＝12.8)而制备的)，从而制备平均粒度为0.3微米的铂类催化剂的含水分散液。
[0050]将前述硅橡胶组合物的含水分散液与所得铂催化剂的含水分散液均匀混合(以重量单位计，催化剂的添加量为5ppm金属铂/重量的硅橡胶组合物)。使该混合物静置1天，通过氢化硅烷化固化该组合物，结果产生具有50％固体的硅橡胶颗粒的含水分散液。表1示出了所得硅橡胶颗粒的特征。
[参考实施例5]
[0051]通过将甲基三甲氧基硅烷逐滴加入到氢氧化钾的水溶液中，使之逐渐水解，并通过离心分离水。用乙醇的水溶液和用纯水洗涤产物到充分的程度，然后在热空气循环烘箱中，在100℃下干燥，生产球形聚甲基倍半硅氧烷。表1示出了所得聚甲基倍半硅氧烷的特征。
表1
Figure C200380107391D00151
[实践实施例1]
[0052]将由40.1重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和2.01重量份参考实施例2中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。图4和5是在电子显微镜上拍摄的前述复合硅橡胶颗粒的照片。
[实践实施例2]
[0053]将由40.1重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和4.01重量份参考实施例2中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。图6和7是在电子显微镜上拍摄的前述复合硅橡胶颗粒的照片。
[实践实施例3]
[0054]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和2.0重量份参考实施例2中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[实践实施例4]
[0055]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和2.0重量份参考实施例3中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[实践实施例5]
[0056]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和5.0重量份参考实施例3中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[实践实施例6]
[0057]将由10.0重量份参考实施例4中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和5.0重量份参考实施例3中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表2示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
表2
Figure C200380107391D00171
[对比例1]
[0058]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和0.23重量份参考实施例5中获得的聚甲基倍半硅氧烷颗粒制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表3示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[对比例2]
[0059]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和0.49重量份参考实施例5中获得的聚甲基倍半硅氧烷颗粒制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表3示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[对比例3]
[0060]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和0.94重量份参考实施例5中获得的聚甲基倍半硅氧烷颗粒制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表3示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
[对比例4]
[0061]将由10.0重量份参考实施例1中获得的硅橡胶颗粒的含水分散液和2.52重量份参考实施例5中获得的聚甲基倍半硅氧烷颗粒制备的混合物倾倒在金属桶内，直到形成5mm深的层，然后为了除去水，使混合物在通风条件下室温干燥1周。在研钵内粉碎所得产物，形成复合硅橡胶颗粒。表3示出了所得复合硅橡胶颗粒的特征。
表3
[0062]该复合硅橡胶颗粒的特征在于显示出优良的流动性和分散度，和在添加该颗粒到各种材料内的情况下，改进触感，降低内应力，和提供润滑和油与脂肪的吸收性能。由于这些性能，该复合颗粒可改进触感和降低内应力。此外，由于它们拥有润滑和油与脂肪吸收性能，因此这些复合硅橡胶颗粒可加入到橡胶、塑料、涂布材料、油墨、蜡、化妆品等内用以赋予它们优良的耐热性、耐冻性、耐候性、防水性、润滑性、脱模、应力松弛性能。

Claims (8)

1.复合硅橡胶颗粒，它包括硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B，其中硅橡胶颗粒A的表面用粒度小于所述颗粒A粒度的所述颗粒B覆盖，和
所述硅橡胶颗粒A的平均粒度为1-500微米，和其中所述硅橡胶颗粒B的平均粒度为0.01-50微米，以及
其中所述硅橡胶颗粒A的硬度小于所述硅橡胶颗粒B的硬度，和
根据JIS K 6253的规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒A的硬度不超过50，和其中根据JIS K 6253的规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒B的硬度不小于50。
2.权利要求1的复合硅橡胶颗粒，其中所述硅橡胶颗粒A的形状为球形。
3.权利要求1的复合硅橡胶颗粒，其中所述硅橡胶颗粒A的平均粒度比所述硅橡胶颗粒B的平均粒度大至少5倍。
4.一种制备复合硅橡胶颗粒的方法，所述复合硅橡胶颗粒包括在硅橡胶颗粒A的表面上的硅橡胶颗粒B，所述方法的特征在于，从含有硅橡胶颗粒A和硅橡胶颗粒B的分散液或浆料中除去分散介质，其中所述硅橡胶颗粒B的粒度小于所述硅橡胶颗粒A的粒度，和
所述硅橡胶颗粒A的平均粒度为1-500微米，和其中所述硅橡胶颗粒B的平均粒度为0.01-50微米，以及
其中所述硅橡胶颗粒A的硬度小于所述硅橡胶颗粒B的硬度，和
根据JIS K 6253的规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒A的硬度不超过50，和其中根据JIS K　6253的规定，通过A型硬度计测量的所述硅橡胶颗粒B的硬度不小于50。
5.权利要求4的制备复合硅橡胶颗粒的方法，其中所述硅橡胶颗粒A的形状为球形。
6.权利要求4的制备复合硅橡胶颗粒的方法，其中所述硅橡胶颗粒A的平均粒度比所述硅橡胶颗粒B的平均粒度大至少5倍。
7.权利要求4的制备复合硅橡胶颗粒的方法，其中所述分散液或浆料是含水的。
8.权利要求1-3任一项的复合硅橡胶颗粒作为选自橡胶、塑料、涂料、油墨、蜡和化妆材料的材料中添加剂的用途。
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