CN100478393C - 有机硅改性羰基环氧复合材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是利用有机硅具有较低的表面张力和优良的憎水耐污染耐候性能的特点，将有机硅应用在环氧树脂和/或改性环氧树脂中，此外其组成中还含有一定比例的醛、多元胺、酮、叔胺基化合物和/或季铵碱，还可含有一定比例的无机填料如水泥和沙子等。本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料可掺入的填料量大，体积增加较大，流动性能好，成本低，力学性能良好，早期强度大，粘接力强，低温性能好，可在室内外低温环境中施工，并具有高的表面硬度、耐磨性能及良好的耐酸碱腐蚀性能和耐油性能，适于作防水抗污地坪涂料及等室内外建筑物表面的防护涂层及道路建筑工程的防水补强灌缝胶接材料。

Description

有机硅改性羰基环氧复合材料

技术领域

本发明涉及一种有机硅改性羰基环氧复合材料，具体来说是涉及一种可用作憎水防腐耐候涂料和防水补强灌缝粘接材料的有机硅改性羰基环氧复合材料。

背景技术

糠叉丙酮环氧灌浆材料是普遍使用的一种化学灌浆材料，具有固结体强度高、粘接力强等显著特点，在用于混凝土或岩石细微裂缝等缺陷的补强固结时效果较好，因此已广泛应用于水电大坝、地下工程、港口码头及建筑物的裂缝的防水补强固结和矿井、油田、隧道的防渗处理及文物保护等方面。糠叉丙酮环氧浆材是通过糠醛丙酮在碱性催化剂作用下发生缩合形成一糠叉丙酮或二糠叉丙酮树脂后再与环氧树脂混合制成A组分，再在B组分即固化剂的作用下固化成具有一定强度的固结体而制成的。组分A中的糠叉丙酮在配制过程中有部分挥发损失，同时由于组分A中含有未中和的碱而使其在放置过程中稠化结块甚至硬结，不能长时间存放。另外A、B组分混合时胶料的起始粘度较大，不利于无机填料的掺入，不能掺入大量的填料，同时掺入填料后流动性能差，容易产生气泡而影响其力学性能和均一稳定性能。此外该胶料应用作表面涂层如地坪涂料时对水具有较高的亲和力而易被油污等污染，表面性能如憎水耐水性和耐候性较差。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有较好的耐候性能和憎水耐污染性能并且储存时间长的有机硅改性羰基环氧复合材料。

本发明利用有机硅具有较低的表面张力和优良的憎水耐污染耐候性能，将有机硅应用在环氧树脂或改性环氧树脂，并混合一定比例的醛、多元胺、酮、叔胺基化合物或季铵碱，得到的有机硅改性羰基环氧复合材料不结块，储存时间长，还可以掺入大量的无机填料水泥和砂子降低材料的价格，提高材料的表面憎水耐污染性能，使其具有较好的耐候性能，能够应用作室内外表面涂层、用作道路修补材料和建筑防水补强灌缝粘接等，也能在低温环境下使用，从而实现了本发明的目的。

本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是其组成中含有A组分和B组分，其中A组分按质量份数计，由环氧树脂和/或改性环氧树脂100份、醛20～200份、有机硅化合物0～100份组成，其中包括改性环氧树脂含有的有机硅总量至少为环氧树脂质量的1/9；B组分按质量份数计，由多元胺100份、酮类化合物100～300份、叔胺基化合物和/或季铵碱2～30份组成；A和B组分质量比为100∶10～50。

所述的A组分和B组分的质量比最好是100∶15～30；以环氧树脂和/或改性环氧树脂100份计，所述的A组分中有机硅化合物最好是5～40份，所述的醛最好是30～100份；B组分中以多元胺100份计，酮最好是130～200份，叔胺基化合物和/或季铵碱最好是5～20份。

所述的环氧树脂是缩水甘油醚型环氧树脂如双酚A型、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、脂肪族醇多缩水甘油醚环氧、线型酚醛多缩水甘油醚环氧，缩水甘油酯型环氧树脂如对苯二甲酸二缩水甘油酯环氧、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧、二聚酸二缩水甘油酯环氧等；所述的改性环氧树脂是有机硅化学改性的环氧树脂、聚氨酯化学接枝改性的环氧树脂、溴改性环氧树脂、有机磷改性环氧树脂等，最好是有机硅化学改性环氧树脂、聚氨酯化学接枝改性的环氧树脂，用于改性的环氧树脂如前所述；改性的环氧树脂占环氧树脂和改性的环氧树脂之和质量的0～100％，即本发明复合材料中可分别采用未化学改性的环氧树脂、化学改性的环氧树脂或者两者兼有；所述的醛是芳香族醛如苯甲醛、糠醛和双官能团醛如戊二醛、乙二醛等醛类中的一种或一种以上；所述的有机硅化合物是有机硅烷偶联剂如γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基甲基二乙氧基硅烷和其它有机硅烷或聚硅氧烷如氨烃基硅烷、氨基硅烷、氨烃基硅油等有机硅化合物中的一种或一种以上；所述的多元胺是脂肪族多元胺、脂环族多元胺、芳香族多元胺、含氨基的高分子预聚体如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺、N-羟甲基乙二胺、N-氰丙基乙二胺、N，N′-二羟甲基乙二胺、N，N′-二氰丙基乙二胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、间苯二胺、间氨基苄胺、联苯胺、二氨基二苯甲烷、聚酰胺651、氨基树脂、双端氨基聚醚等中的一种或一种以上；所述的酮是丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、苯甲酮、环己酮、乙酰丙酮、双丙酮醇、2，5-己二酮等酮类中的一种或一种以上；所述的叔胺基化合物是N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、三乙胺、三乙醇胺、双环脒DBU、三亚乙基二胺、2-N，N-二甲胺甲基苯酚、4-N，N-二甲胺甲基苯酚、2，4-二(N，N-二甲胺甲基)苯酚、2，6-二(N，N-二甲胺甲基)苯酚、2，4，6-三(N，N-二甲胺甲基)苯酚及其与无机强碱的复合物等化合物中的一种或一种以上；所述的季铵碱是四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十二烷基三丁基氢氧化铵、十六烷基三丁基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵等中的一种或一种以上。

本发明复合材料A组分中采用有机硅化学改性的环氧树脂时，可以不含有机硅化合物，但有机硅总量至少为环氧树脂重量的1/9，有机硅总量包括化学改性环氧树脂的有机硅以及单独使用的有机硅化合物，优选为有机硅总量与环氧树脂比为15～50∶100，所述的环氧树脂包括改性的环氧树脂含有的。

所述的化学改性的环氧树脂可以采用市售品，也可以自己制备，其中有机硅化学改性环氧树脂可以利用环氧树脂中的羟基与含氢、烷氧基、氯、氯烃基、羧烃基的硅烷或聚硅氧烷在催化剂和加热条件下进行缩合反应形成的，有机硅化学改性的环氧树脂中有机硅与环氧树脂的质量比为1∶1～9，最好是1∶2～6；用于化学改性的有机硅是含氢硅烷、氯代硅烷、烷氧基烷基硅烷、烷氧基聚硅氧烷、甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、氯代聚硅氧烷、氯烃基聚硅氧烷、羧烃基聚硅氧烷等，最好是烷氧基聚硅氧烷、含氢硅油、氯代硅烷或聚硅氧烷；催化剂是有机锡类或氟硼酸锌等，最好是二月桂酸二正丁基锡或辛酸亚锡。

本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料，最好加入无机填料如水泥和沙子等，其中无机填料与所述的A和B组分总和的质量比为1～6∶1，最好是2～5∶1，水泥占无机填料总质量的5％～90％，最好是10％～50％；所述的水泥是各种碱性水泥如白水泥或灰水泥等，所述的灰水泥是硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥或复合硅酸盐水泥等。

为了进一步提高材料的性能，本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料中还可以添加一些消泡剂、流平剂、增韧剂和稳定剂等，这些添加剂可以根据需要加入任一组分。

本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料的制备方法是，按质量份数计将环氧树脂和/或改性环氧树脂100份、醛20～200份、有机硅0～100份，以包括改性环氧树脂含有的有机硅总量至少为环氧树脂质量的1/9的比例混合均匀，得到A组分；将多元胺100份、酮类化合物100～300份、叔胺基化合物和/或季铵碱2～30份搅拌混合均匀，室温放置2小时得到B组分；A组分和B组分混合均匀制得有机混合胶液。最好再按无机填料与有机混合胶液的质量比1～6∶1加入无机填料并混合均匀。

本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料与目前使用的糠叉丙酮环氧浆材相比，不仅解决有机胶液的储存稳定性，而且降低了有机胶液的起始粘度，使大量廉价的无机填料水泥和砂子可掺入有机胶液，增大了总体积并降低了材料的成本。常用的糠叉丙酮树脂改性环氧浆材由于在合成糠叉丙酮树脂时加入无机强碱，经室温放置2～3个月后即变稠结块，严重影响浆液的均一稳定性，并且浆液起始粘度大，可掺进的无机填料量少，在无机填料水泥和砂子为有机混合胶液的2.5倍重量时体积增大率为86％，此时水泥砂浆已很稠，难于流动，引入的气泡多，气泡难于消除完全，不利于施工和保证材料性能的均一稳定。本发明的A、B组分在室温下放置1年以上仍没有明显增稠结块现象，两组分混合均匀后仍具有均一稳定的力学性能，不仅早期3天和28天抗压强度高，28天粘接力强，为6.6MPa，远高于传统糠叉丙酮树脂改性环氧浆材的3.1MPa，而且由于使用了叔胺或季铵碱及水泥等碱性填料，在低温如0℃环境中也能具有较高的固化速度和强度，通过调节碱的用量可调节材料的固化时间，并且胶液起始粘度低，流动性能和渗透性能好，加入3～4倍甚至5～6倍重量的水泥砂子等无机填料后仍具有相当的流动性能，利于施工操作，体积增大倍数也较大，可高达162％，大大降低了成本，同时保证了相当的强度。固化后早期强度和28天强度大，低温固化快，粘接强度仍高达5.2MPa，比对比例2中的3.5MPa高得多。由此可见本发明的有机硅改性的羰基环氧水泥砂浆材料可掺入的填料量大，体积增加较大，流动性能好，成本低，力学性能良好，早期强度大，粘接力强，低温性能好，可在室内外低温环境中施工。

水接触角和吸水率是衡量涂料表面憎水抗污性能的两个重要参数，水接触角大，吸水率小，涂料憎水抗污性能好。由于有机硅具有低的表面张力和良好的憎水抗污染性能及耐候耐久性能，其改性的羰基环氧水泥砂浆材料固结后的表面具有较好的憎水防污性能，固化后固结体表面的水接触角较传统糠叉丙酮树脂改性环氧固结体大很多，吸水率小。此外，有机硅改性的羰基环氧复合材料具有高的表面硬度、耐磨性能及良好的耐酸碱腐蚀性能和耐油性能，适于作防水抗污地坪涂料及等室内外建筑物表面的防护涂层及道路建筑工程的防水补强灌缝胶接材料。

具体实施方式

以下的实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不限于下述实施例。

实施例1

将E-44双酚A型环氧树脂40g加入到反应器中，加入有机硅甲基含氢硅油10g及0.3g二月桂酸二正丁基锡，搅拌下加热升温至100～120℃，反应5小时，放置冷却，得到有机硅化学改性环氧树脂50g，再与苯甲醛40g、硅烷偶联剂γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷10g混合均匀即得A组分。将二乙烯三胺100g、丙酮150g、四丁基氢氧化铵10g混合均匀室温放置2小时即得B组分。将A组分100g和B组分30g混合均匀，得到为有机混合胶液的本发明有机硅改性羰基环氧复合材料130g。

实施例2：

取实施例1中的有机混合胶液100g，加入50g水泥和450g河砂混合搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料600g。

实施例3：

先将聚氨酯预聚体50g和100g甘油环氧树脂B-63(环氧值为0.55～0.71mol/100g)加入到反应器中，搅拌下升温至130～140℃，保温2小时，冷却制得聚氨酯改性环氧树脂。然后取聚氨酯改性的环氧树脂50g、糠醛40g、氨烃基硅油10g室温混合均匀即得A组分。另取三乙烯四胺100g、双丙酮醇150g和5g四甲基氢氧化铵，混合均匀，室温放置2小时，即得B组分。将B组分30g与A组分100g混合均匀后取出100g，加入90g水泥和210g河砂搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料400g。

实施例4：

先将B-63甘油环氧树脂90g和0.3g辛酸亚锡加入到反应器中，升温至100～110℃，然后搅拌下缓慢滴加10g三甲基氯硅烷，充分反应2小时，制得有机硅化学改性环氧树脂。取此有机硅环氧树脂80g，加入11g糠醛、5g戊二醛和4g的γ-环氧基丙基三甲氧基硅烷混合均匀即得A组分100g。另将N，N-二甲胺甲基苯酚(DMP)15g、水3.8g、质量分数50％KOH水溶液11.2g混合均匀放置1小时制得DMP-KOH，取出DMP-KOH 2g，与异佛尔酮二胺100g、2，5-己二酮100g混合均匀，室温放置2小时制得的B组分，取B组分10g与100g的A组分混合均匀后取出混合液100g，加入50g水泥和50g河砂搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料200g。

实施例5：

将双酚S型环氧树脂(环氧当量为185～195)40g、665^#有机硅环氧树脂(市售，环氧值为0.01～0.03mol/100g)10g、苯甲醛25g、戊二醛5g、硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷10g、氨烃基硅油10g混合均匀即得A组分100g。另将间苯二甲胺100g、丁酮200g和DMP 5g、DMP-KOH5g混合均匀室温放置2小时制得的B组分，取B组分20g与100g的A组分混合均匀后取出100g，加入180g水泥和20g河砂搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料300g。

实施例6：

将缩水甘油酯型环氧树脂对苯二甲酸二缩水甘油酯(环氧当量为155～170)25g、苯甲醛25g、糠醛20g、乙二醛5g、有机硅偶联剂γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷10g、γ-环氧基丙基二甲氧基甲基硅烷15g、混合均匀即得A组分100g。另将聚酰胺(651)100g、双丙酮醇200g、苯甲酮100g和DMP15g、十二烷基三甲基氢氧化铵15g混合均匀室温放置2小时制得的B组分，取B组分50g与100g的A组分混合均匀后取出100g，加入30g水泥和570g河砂搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料700g。

实施例7：

先将双酚F型环氧树脂(环氧当量为180)50g和0.3g辛酸亚锡加入到反应器中，升温至100～110℃，然后搅拌下缓慢滴加50g粘度为3000cs的烷氧基聚硅氧烷，充分反应2小时，制得有机聚硅氧烷化学改性环氧树脂。取此有机硅改性环氧12g和F-44酚醛环氧树脂48g、糠醛35g、乙二醛5g混合均匀即得A组分100g。另将N-羟甲基乙二胺100g、丙酮100g、环己酮50g和2，4，6-三(N，N-二甲胺甲基)苯酚2g、N，N-二甲基苄胺8g混合均匀室温放置2小时制得的B组分，取B组分30g与100g的A组分混合均匀后取出100g，加入100g水泥和300g河砂搅拌均匀，得到有机硅改性羰基环氧复合材料500g。

实施例8：本发明的有机硅改性羰基环氧复合材料与目前使用的糠叉丙酮环氧浆材性能对比试验

对比例1：将糠醛30g、丙酮10g混合均匀，加入少量50％的氢氧化钠水溶液，使其沸腾反应制得糠酮树脂，冷却后加入60g的E-44双酚A型环氧树脂，即得A组分100g。另将DETA100g和丙酮150g混合均匀室温放置2小时即得B组分。取B组分30g与A组分100g混合均匀，得到有机混合胶液。

对比例2：取对比例1的有机混合胶液100g，加入50g水泥和200g砂搅拌均匀，得到糠叉丙酮环氧灌浆材料。

分别将在室温和0℃下放置3天和28天测其相应的强度和表面性能。

将实施例1～7得到的有机硅改性的羰基环氧复合材料的力学性能与对比组1和对比例2进行对比，结果见表1。其中粘接强度、抗压强度参照GB/T17671-1999进行测定。体积增大率为A、B两组分有机混合胶液在室温下加入无机填料后的体积增加的百分数。

表1有机硅改性的羰基环氧复合材料与糠叉丙酮环氧灌浆材料的力学性能对比

将实施例1～7得到的有机硅改性的羰基环氧复合材料的表面性能与对比例1和对比例2进行对比，结果见表2。其中水接触角用Erma接触角测定仪测定，吸水率、铅笔硬度、耐磨性、耐酸碱性、耐油性分别参照JISA6203、GB/T6739-89、GB/T1768-79、GB/T1763-89、GB/T1734-93进行测定。

表2有机硅改性的羰基环氧复合材料与糠叉丙酮环氧灌浆材料室温下的表面性能对比

实施例	水接触角(度)	吸水率(％)	铅笔硬度(H)	耐磨性(1000转，250g)g	耐酸碱性30天	耐油性30天
							1	82	0.51	3	0.0094	无变化	无变化
2	79	0.82	3	0.0096	无变化	无变化
							3	73	0.91	3	0.0091	无变化	无变化
4	85	0.38	4	0.0082	无变化	无变化
							5	87	0.35	4	0.0078	无变化	无变化
6	89	0.30	3	0.0095	无变化	无变化
							7	66	0.95	4	0.0089	无变化	无变化
对比1	48	1.79	2	0.035	基本无变化	基本无变化
							对比2	45	2.86	3	0.026	基本无变化	基本无变化

Claims (8)

1.一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是其组成为A组分、B组分及无机填料水泥和沙子，其中A组分按质量份数计，由环氧树脂和/或改性环氧树脂100份、醛20～200份、有机硅化合物0～100份组成，其中包括改性环氧树脂含有的有机硅总量至少为环氧树脂质量的1/9；B组分按质量份数计，由多元胺100份、酮类化合物100～300份、叔胺基化合物和/或季铵碱2～30份组成；A和B组分质量比为100∶10～50；所述的有机硅化合物为硅烷、聚硅氧烷中的一种或一种以上；所述的无机填料与所述的A和B组分总和的质量比为1～6∶1，水泥占无机填料总质量的5％～90％；所述的水泥是白水泥或灰水泥。

2.根据权利要求1的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是无机填料与所述的A和B组分总和的质量比为2～5∶1，水泥占无机填料总质量的10％～50％；所述的灰水泥是硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥或复合硅酸盐水泥。

3.根据权利要求1或2的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是A组分和B组分的质量比是100∶15～30；改性的环氧树脂占总环氧树脂质量的0～100％；有机硅总量与环氧树脂比为15～50∶100；以环氧树脂和/或改性环氧树脂100份计，所述的A组分中有机硅化合物是5～40份，所述的醛是30～100份；B组分中以多元胺100份计，酮是130～200份，叔胺基化合物和/或季铵碱是5～20份。

4.根据权利要求1或2的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是所述的环氧树脂是缩水甘油醚型环氧树脂或缩水甘油酯型环氧树脂；所述的改性环氧树脂是有机硅化学改性的环氧树脂、聚氨酯化学接枝改性的环氧树脂、溴改性环氧树脂或有机磷改性环氧树脂；所述的醛是芳香族醛、双官能团醛中的一种或一种以上；所述的有机硅化合物是有机硅烷偶联剂、氨烃基硅烷、氨基硅烷、氨烃基硅油中的一种或一种以上；所述的多元胺是脂肪族多元胺、脂环族多元胺、芳香族多元胺、含氨基的高分子预聚体中的一种或一种以上；所述的酮是丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、苯甲酮、环己酮、乙酰丙酮、双丙酮醇、2，5-己二酮中的一种或一种以上；所述的叔胺基化合物是N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、三乙胺、三乙醇胺、双环脒DBU、三亚乙基二胺、2-N，N-二甲胺甲基苯酚、4-N，N-二甲胺甲基苯酚、2，4-二(N，N-二甲胺甲基)苯酚、2，6-二(N，N-二甲胺甲基)苯酚、2，4，6-三(N，N-二甲胺甲基)苯酚及其与无机强碱的复合物中的一种或一种以上；所述的季铵碱是四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十二烷基三丁基氢氧化铵、十六烷基三丁基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵中的一种或一种以上。

5.根据权利要求4的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是所述的缩水甘油醚型环氧树脂是双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、脂肪族醇多缩水甘油醚环氧或线型酚醛多缩水甘油醚环氧，所述的缩水甘油酯型环氧树脂是对苯二甲酸二缩水甘油酯环氧、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧或二聚酸二缩水甘油酯环氧；所述的改性环氧树脂是有机硅化学改性环氧树脂或聚氨酯化学接枝改性的环氧树脂；所述的芳香族醛是苯甲醛和/或糠醛，所述的双官能团醛是戊二醛和/或乙二醛；所述的有机硅烷偶联剂是γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或一种以上；所述的多元胺是乙二胺、多乙烯多胺、N-羟甲基乙二胺、N-氰丙基乙二胺、N，N′-二羟甲基乙二胺、N，N′-二氰丙基乙二胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、间苯二胺、间氨基苄胺、联苯胺、二氨基二苯甲烷、聚酰胺651、氨基树脂、双端氨基聚醚中的一种或一种以上。

6.根据权利要求5的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是所述的有机硅化学改性的环氧树脂是利用环氧树脂中的羟基与含氢、烷氧基、氯、氯烃基、羧烃基的硅烷或聚硅氧烷在催化剂和加热条件下进行缩合反应形成的，有机硅化学改性的环氧树脂中有机硅与环氧树脂的质量比为1∶1～9；用于化学改性的有机硅是含氢硅烷、氯代硅烷、烷氧基烷基硅烷、烷氧基聚硅氧烷、甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、氯代聚硅氧烷、氯烃基聚硅氧烷或羧烃基聚硅氧烷。

7.根据权利要求5的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是所述的多乙烯多胺是二乙烯三胺或三乙烯四胺。

8.根据权利要求6的一种有机硅改性羰基环氧复合材料，其特征是有机硅化学改性的环氧树脂中有机硅与环氧树脂的质量比1∶2～6。