CN100435031C - 电子照相用层压膜、使用该层压膜的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种电子照相用层压膜,该层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足不等式(1):1.5≤R≤5;(2):0.1≤t<R;和(3):7/R≤n,其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
Description
技术领域
本发明涉及用于简便地制造信息记录介质的电子照相用层压膜、使用该层压膜的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法,所述信息记录介质使用以电子照相法印刷的图像记录介质。更具体地,本发明涉及电子照相用层压膜、使用该层压膜的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法,其中所述层压膜可以用于包含个人图像信息的非接触型或接触型信息记录介质(包含面部照片的诸如现金卡、员工证、学生证、个人会员证、居民身份证、各种类型的驾驶执照和各种类型的资格证书等)、RFID标签(射频辨识标签)、用在医疗场所的个人识别用图像记录单、图像显示板、指示标签等。
背景技术
近年来随着成像技术的发展,这样的方法是已知的:可以用例如凹版印刷、凸版印刷、平版印刷、照相凹版印刷和丝网印刷等各种印刷方法,以低成本大批量地形成具有相同品质的图像。这些印刷方法还可以广泛用于制造能够存储预定信息并以接触方式或非接触方式与外部设备进行通讯的信息记录介质,例如IC卡、磁卡、光卡以及这些卡的组合。
然而,例如,上述的丝网印刷需要大量的与待印刷的图像数目相应的印刷版。在彩色印刷的情况中,相应于色彩的数目,所需的印刷版还需要进一步地增加。因而,这些印刷方法不适合于带有个人识别信息(包括面部照片、姓名、地址、出生日期、各种执照等等)的个人物件的制作。
对于上述问题,目前所使用的最主要的成像手段是基于使用色带等采用升华型或熔融型热转印法的印刷机等的成像法。然而,尽管该手段易于印刷个人识别信息,但仍然存在增加印刷速度会降低分辨率、而提高分辨率又会导致印刷速度下降的问题。
在用电子照相法成像(印刷)时,对图像载体的表面进行均匀充电,然后根据图像信号对其进行曝光,从而形成基于曝光部分与未曝光部分间的电势差的静电潜像。然后,用具有与所述图像载体的电荷相反(或相同)极性的称为调色剂的色粉(成像材料)进行静电显影,从而在图像载体的表面上形成可视图像(调色剂图像)。在彩色图像的情况中,可以通过多次重复该步骤或通过多个并联布置的成像单元进行该步骤来形成彩色可视图像,并将该彩色可视图像转印至图像记录介质并定影(固定化,换言之,主要通过加热来熔融彩色粉末,随后通过冷却使其固化)。
如上所述,由于电子照相法能够根据图像信号在载体的表面上以电学方法形成静电潜像,因此该方法不仅能够反复地形成相同的图像,而且还易于形成不同的图像。此外,形成在图像载体表面上的调色剂图像基本上可以完全转印至图像记录介质的表面上,并且残留于图像载体表面上的微量调色剂图像可以很容易地用树脂刮刀、刷子等除去。因而,易于生产多品种的少量的印刷品。
另外,上述调色剂通常可以通过熔融并混合热熔融性树脂和颜料以及诸如电荷控制剂等选择性的添加剂,然后对混炼物进行粉碎和微粒化而形成。此外,与上述经微粒化的调色剂相比,电子照相法中的静电潜像具有显著更高的分辨率,并且可以预期足以与通过丝网印刷和使用色带的热转印法得到的分辨率相比的分辨率。
彩色图像也可以通过使用青色、品红色、黄色和黑色这四原色的彩色调色剂,然后将各个颜色的调色剂图像混合来得到。理论上,可以重现印刷中所得到的相同色彩。另外,在上述彩色调色剂中,调色剂树脂和颜料能够比较自由的进行配合,从而使得易于增大图像的光屏蔽性。
几乎没有对意欲在户外使用的信息记录介质的耐热性和耐光性的研究。特别是当将驾驶执照等留在车里并直接受阳光曝晒时,如果所述图像是使用染料作为着色材料的热转印图像,则会发生退色。然而,当以电子照相法形成彩色图像时,彩色调色剂中所使用的与青色、品红色、黄色和黑色等各种色彩相对应的颜料具有优异的耐光性。因而,据认为用电子照相法形成的图像的耐光性是足够高的。同样地,如果选择耐热调色剂,则形成在信息记录介质上的图像的耐热性也是足够高的,从而允许信息记录介质在户外使用。
另一方面,目前用于各种类型的卡片的最广泛使用的基材(芯基材)是聚氯乙烯片材,这是因为聚氯乙烯片材(下文有时称为“PVC”)在传统的印刷机器中具有优异的印刷特性,还因为它们在用于压印(文字等的凹凸处理)时具有优异的适用性,特别是因为与其它替代树脂相比价格低廉。
尽管近年来人们因PVC的焚烧处理会释放二噁英而在环保上对PVC具有负面印象,但今天据认为可以通过正确的焚烧方法和改进的焚烧炉来抑制有害气体的释放。作为原料的PVC树脂包含约60%的盐,并且从与其它树脂相比其石油含量较低的观点来看,据认为它们对环境的危害通常比其它树脂小。此外,PVC树脂具有优异的可再生性,可以改进信用卡领域的材料回收。
如果在制造卡片时不进行压印,则可以使用诸如双轴拉伸的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等传统膜。然而,为了保留传统卡片的功能,压印通常是必不可少的。目前用于压印的膜包括:可以在相对较低的温度下软化的ABS树脂膜和聚烯烃树脂膜;称为PETG的改性PET树脂膜;以及改性的PET树脂膜与PET膜、无定形PET树脂膜或聚碳酸酯树脂膜一体成形的膜。
作为使用上述各种类型卡片的基材制造传统卡片的方法,通常采用包括以下步骤的制造方法:在大尺寸基材上对所设计的卡片进行多个整版的印刷,层积基材以调整卡片的厚度,将其夹在金属板间,堆叠超过十组的层积体,在大气压下同时对其进行热压,随后进行冷却,并将压制品冲压至通常所采用的卡片尺寸。
所述方法的热压需要耗费数十分钟以便使热均匀地传递至层积体的中心部分并排出残留在基材间的空气,冷却需要耗费大致相同的时间。
另一方面,用电子照相装置印刷的上述各种类型的卡片的实例为如下所述。
为了改善图像的定影性能和耐久性并防止伪造和篡改,已经提出了这样的方法(参考日本特开平第10-86562号公报),其中包括:在含有聚萘二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯的透明片材上形成聚酯型热密封性粘接层;在粘接层上印刷用于认证和识别的图像信息作为镜像;并将丙烯酸基材与镜像以接触的方式面对面地粘接(透明片材还用作保护片材)。
然而,对于上述设有粘接层的透明片材,尽管考虑了在电子照相法中使用时的定影性能和传输性,但由于该片材仅仅是未特别考虑其转印性能的绝缘片材,因此会在电子照相装置中存在导致画质不佳的情况。此外,由于未给出对层压方法的速度和压力等的具体记载,因此即使将图像印刷在透明片材上,空气也可能会残留在片材之间,气泡的不利影响有时会导致图像的品质不佳。
作为另一个例子,为了形成良好的图像并防止伪造,还提出了这样的方法(参考特开平第11-334265号公报),其中包括:在透光性片材上印刷个人识别信息作为镜像;将具有IC存储器的基材上的粘接层与镜像以接触的方式面对面地粘接(透光性片材还用作保护片材)。
然而,对于透光性层压片材(和基材),存在这样的描述,即优选用双轴取向的聚酯膜或ABS或聚酯膜/双轴取向的聚酯膜作为至少部分片材,并且可以是聚氯乙烯,由于仅使用绝缘片材而没有采用特别的专门措施,因此,电子照相设备中可能会发生传输故障并且画质可能会变差。而且,由于没有对层压方法的速度和压力等的具体记载,因此即使可以将图像印刷在透光性片材上,在层压时空气也可能会残留在片材之间,残留气泡的影响会导致画质恶化。
此外,作为另一个例子,已经提出了这样的方法(参考特开第2001-92255号公报),其中包括:在250μm厚的氯乙烯片材或280μm厚的聚酯片材上用电子照相法印刷不可见的条形码以及各种个人信息;在印刷表面上覆盖250μm厚的氯乙烯覆膜或100μm厚的聚乙烯基酯(polyester vinyl)覆膜;以热压机进行层压。
然而,对于上述的聚氯乙烯片材或聚酯片材,由于仅使用绝缘片材而没有采取任何特别的专门措施,因此,电子照相设备中可能会发生传输故障,并且画质可能会变差。此外,由于没有对热压设备的温度、压力和时间的具体记载,因此即使可以将图像印刷在片材上,在对其进行层压时空气也可能会残留在上述片材和覆膜之间以及所述覆膜和热压设备的压力部件之间,残留气泡的影响会导致画质和光泽度的恶化。
此外,作为另一个例子,为了抑制基材的非层压表面的眩光,已经提出了具有设置在非层压表面上的光泽控制层的电子照相用层压膜(参考特开第2004-12575号公报),其中所述光泽控制层含有粘合剂(聚酯树脂等)和填料(微粒=消光剂)并且具有0.01μm~20μm(更优选0.1μm~5μm)的厚度,填料的体积平均粒径为0.1μm~10μm(更优选1μm~5μm),填料与粘合剂的重量比(填料∶粘合剂)为(0.3∶1)~(3∶1),并且还已经提出了具有几乎与电子照相用层压膜的光泽控制层相同的光泽控制层的图像记录介质和使用该介质的图像显示体(参考特开第2004-20950号公报)。
对于上述的电子照相用层压膜,预先对非层压层进行消光处理,从而在对电子照相用层压膜和芯基材进行层压后控制非层压表面的表面光泽度。然而,在对电子照相用层压膜和芯基材进行层压时,空气可能会残留在电子照相用层压膜和热压设备的压力部件之间,残留气泡的影响会导致光泽品质的恶化。
如上所述,当使用传统的电子照相用层压膜时,空气残留在层状部件间会导致光泽和画质的恶化。
然而,如果对通过层积构成上述卡片的基材而得到的层积体用大约几十分钟的足够长的时间进行缓慢热压,则通常可以解决上述问题。另一方面,这样长时间的热压会显著降低生产性。因而,考虑到生产性,优选在尽可能短的时间内完成热压。
因而,据认为当层积体具有较薄的厚度时,由于热量能够迅速传至层积体的中心部分,因此易于改善生产性。然而,由于充分排出残留在基材间的空气所需的时间与层积体的厚度无关,因而所需时间实际上没有变化,即使在层积体的厚度很薄时进行热压也不能改善生产性。
此外,如果强制缩短热压时间,则在充分除去残留在基材间的空气之前层压就已经完成,从而在基材间留下气泡。残留空气的凹痕(类似高尔夫球表面上的波纹图案)出现在与热压用金属板相接触的基材的最外表面上,从而导致特别是卡片的最终光泽品质的显著恶化。
发明内容
考虑到上述情况作出了本发明,并且本发明提供了一种电子照相用层压膜、使用该层压膜并且具有优异的最终画质(特别是光泽品质)和生产性的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法,在所述层压膜中,当在大气压附近,在短时间内对在待层压的表面上记录有图像的电子照相用层压膜和卡片用芯基材片材进行层压,以便制造信息记录介质时,可以抑制非层压表面上波纹图案状的空气积存印痕的形成。
本发明的第一技术方案提供了一种电子照相用层压膜,该层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(1)~(3):
不等式(1):1.5≤R≤5;
不等式(2):0.1≤t<R;和
不等式(3):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
本发明的第二技术方案提供了一种信息记录介质,该信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至卡片用芯基材片材的至少一个表面上的层压层,调色剂图像形成在所述层压层的卡片用芯基材片材侧的表面上,
其中所述信息记录介质至少通过用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤来制造,
其中所述图像记录介质包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,用电子照相法将调色剂图像形成在所述层压层的表面上,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(5)~(7):
不等式(5):1.5≤R≤5;
不等式(6):0.1≤t<R;和
不等式(7):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
本发明的第三技术方案提供了一种信息记录介质的制造方法,该方法至少包括用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤,
其中所述图像记录介质是通过用电子照相法在电子照相用层压膜的层压层表面上形成调色剂图像而获得的,电子照相用层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并满足下列不等式(8)~(10):
不等式(8):1.5≤R≤5;
不等式(9):0.1≤t<R;和
不等式(10):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
附图说明
图1显示了本发明的电子照相用层压膜的一个实例的截面示意图。
图2显示了本发明的信息记录介质的一个实例的截面示意图。
图3显示了本发明的电子照相用层压膜的另一个实例的截面示意图。
图4显示了本发明的信息记录介质的另一个实例的截面示意图。
具体实施方式
电子照相用层压膜
本发明的电子照相用层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,其特征是所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(1)~(3):
不等式(1):1.5≤R≤5;
不等式(2):0.1≤t<R;和
不等式(3):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
根据本发明,当在大气压附近(大气压附近是指在10000Pa~101325Pa之间),对在层压表面侧记录有图像的电子照相用层压膜(图像记录介质)和卡片用芯基材片材在短时间内进行层压,以便制造信息记录介质时,可以提供抑制了非层压表面上波纹图案状的空气积存印痕的形成的电子照相用层压膜。此外,使用本发明的电子照相用层压膜制造的信息记录介质具有优异的最终画质(特别是光泽品质),当制造信息记录介质时,由于与以往相比层压时的热压粘接处理能够以更短的时间进行,因此生产性优异。
据认为由于空气能够有效地从非层压层和处于层压设备中的由金属等制成的与该层相接触的板材(下文称为热压板)之间的界面迅速释放,因此可以获得上述结果。
即,据认为如果满足上述不等式(1)~(3),则具有预定尺寸的微粒部分能够在非层压层的表面形成凸部,并且由于预定密度凸部的存在,在层压时当非层压层和热压板彼此接触时,非层压层表面上未形成凸部的区域和热压板彼此并未接触,因而并未将空气封闭,由此在热压粘接时存在于其间的空气易于逸出至外部。
此外,由于能够抑制非层压层上波纹图案状空气积存印痕的出现,因此,可以得到具有高光泽度的非层压层,并且因此易于获得超过40%的75镜面光泽度的光泽度。
另外,非层压层中的微粒具有能够为非层压层表面和与该层表面接触的另一表面之间提供良好的滑动性的功能,从而可以在电子照相记录装置中确保良好的传输性能。
为了控制光泽度,可以例举特开第2004-12575号公报和特开第2004-20950号公报中所披露的电子照相用层压膜作为在非层压层中具有微粒(所谓的消光剂)的电子照相用层压膜。尽管由于它们在非层压层中含有微粒,因此可以预计电子照相用层压膜具有与本发明的电子照相用层压膜相似的效果,但是当在短时间内对电子照相用层压膜进行层压处理时,波纹图案状空气积存印痕会形成在非层压表面上。据认为这可能是由于下列原因。
首先,在上述传统的电子照相用层压膜中,使用微粒来使非层压层表面粗糙化并控制非层压层表面上的眩光(将眩光抑制至约小于或等于40%的75镜面光泽度)。因而,与本发明的电子照相用层压膜的非层压层相比,传统的电子照相用层压膜的非层压层含有微粒,使得形成周期的、连续的和稠密的凸部和凹部,从而造成表面上的光漫射。即,与本发明的电子照相用层压膜相比,要求微粒具有更小的粒径并且每单位表面面积具有更高的存在密度。
因而,与本发明的电子照相用层压膜相比,当非层压层表面和热压板在层压时彼此接触时,面接触比点接触的趋势更大。因此,易于使空气封闭在非层压层表面和热压板之间,则空气不易在加热压接步骤中迅速地向外逸出。
下面,将对本发明的电子照相用层压膜的构成材料和构造进行更详细的描述。
基材(用于电子照相用层压膜)
作为基材,可以采用使用传统已知树脂的树脂膜,优选采用那些含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂作为主要成分的树脂膜。所述基材可以由PET树脂制成并且还可以含有至少由乙二醇、对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇共聚得到的聚酯树脂(下文在某些情况下简写为PETG)。在此情况下,优选在基材的至少一个表面上含有PET树脂和在另一表面上含有PETG树脂。
在基材是由含有PET树脂的层和含有PETG树脂的层构成的情况中,层压层优选形成在基材上形成有含PETG树脂的层的一侧。因而,当制造电子照相用层压膜时,在通过将用于形成层压层的涂布液涂布于形成有含PETG树脂的层的基材表面上而形成层压层的情况中,涂布液中所含有的树脂与基材表面的相容性良好。因而,含有PETG树脂的基材表面与形成在该基材表面上的层压层能够彼此牢固地粘接并且可以防止其剥离。即使发生剥离,也不会在界面部分发生完全剥离。因而,当本发明的电子照相用层压膜和卡片用芯基材片材用于制造信息记录介质时,能够可靠地防止伪造。
此外,在用作基材的树脂中,PETG树脂不仅与用于形成层压层的涂布液具有优异的相容性,而且使得易于使用现有的装置来制造电子照相用层压膜以及具有该层压膜的信息记录介质。另外,与传统所使用的用作构成基材的材料的树脂相比,对于在常用环境中对用层压膜制造的信息记录介质进行曝光的例如太阳光和荧光灯的光,PETG树脂几乎不会变成浅黄色并且具有优异的耐光性。
PETG树脂可以通过至少由乙二醇、对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇共聚得到,并且还可以含有其它成分。
基材的一个表面具有防粘性。在该情况中,基材的表面含有具有防粘性的材料。作为具有防粘性的材料,可以使用硅酮类硬涂布材料,具体实例是含有硅烷类组合物的缩合树脂以及由含有硅烷类组合物的缩合树脂与胶态二氧化硅分散液构成的混合物。当使用在一个表面上具有防粘性的基材时,优选在具有防粘性的基材表面上形成层压层。
另一方面,为了改善将要形成在基材表面上的层压层和非层压层的粘接性,基材的至少一个表面中可以含有具有粘接性及压敏粘接性的有机树脂。
非层压层
对非层压层不作具体限定,只要其含有树脂和微粒并根据需要还含有诸如电荷控制剂等各种类型的添加剂即可。对非层压层中所含有的树脂不作具体限定,但优选使用聚酯树脂。
在基材含有PET树脂的情况中,优选在含有PET树脂的基材的表面上形成非层压层。
下面,将对用于非层压层的树脂(聚酯树脂)和微粒进行描述。
聚酯树脂
在本发明中,作为非层压层中所含有的树脂,特别优选使用聚酯树脂,也可以使用聚酯树脂和其它树脂的组合。
优选用于本发明的电子照相用层压膜的非层压层的聚酯树脂是通常由具有2个或2个以上羧基的多元酸与二醇的缩合反应得到的饱和聚酯树脂。
作为多元酸,例如,可以使用作为二元酸的芳香族二羧酸。其实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、联苯二羧酸和1,5-萘二甲酸。另外,也可以使用诸如对羟基苯甲酸和对(羟基乙氧基)苯甲酸等芳香族羟基羧酸,和诸如苯偏三酸及苯均四酸等三元羧酸或四元羧酸。
脂肪族二羧酸的实例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸和二聚酸。脂环族二羧酸的实例包括1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸,以及它们的酸酐。
另外,可以使用具有可聚合的不饱和双键的二羧酸。这样的二羧酸可以是:诸如富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸或柠康酸等α,β-不饱和二羧酸;或诸如2,5-降冰片烯二羧酸酐或四氢邻苯二甲酸酐等含有不饱和双键的脂环族二羧酸。其中,更优选使用富马酸、马来酸、衣康酸和2,5-降冰片烯二羧酸酐。
此外,根据需要,可以使用诸如羟基特戊酸、γ-丁内酯或ε-己内酯等羟基羧酸。可以单独使用一种多元酸,也可以组合使用两种或两种以上多元酸。
另一方面,二醇可以是例如选自各自具有2~10个碳原子的脂肪族二醇、各自具有6~12个碳原子的脂环族二醇和含有醚键的二醇的至少一种二醇。
具有2~10个碳原子的脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯和二羟甲基庚烷。
具有6~12个碳原子的脂环族二醇的实例包括1,4-环己烷二甲醇和三环癸烷二甲醇。
含有醚键的二醇的实例包括二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和通过将1摩尔至数摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷加成至键合至双酚的芳环上的两个羟基上而得到的二醇,例如2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷。根据需要,还可以使用聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。
有机二异氰酸酯化合物的实例包括六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、3,3-二甲氧基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、对亚二甲苯基二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-二异氰酸酯甲基环己烷、1,4-二异氰酸酯甲基环己烷、4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-苯亚甲基二异氰酸酯、2,6-苯亚甲基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、2,4-萘二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、4,4′-二异氰酸酯二苯基醚和1,5-萘二异氰酸酯。其中,优选使用六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
链增长剂的实例包括乙二醇、丙二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三环癸烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物和1,4-环己烷二甲醇。其中更优选使用乙二醇、聚乙二醇、新戊二醇、二乙二醇和双酚A环氧乙烷加成物。
可以用已知方法来合成聚酯树脂。例如,可以在溶剂中,在20℃~150℃的反应温度下,使用诸如胺或有机锡化合物等催化剂或不使用催化剂来合成聚酯树脂。溶剂的实例包括:诸如甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮等酮;诸如甲苯和二甲苯等芳香烃;和诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯。
这些聚酯树脂可以单独使用,或两种或两种以上混合使用。此外,根据需要,可以混和已知的传统树脂,并用作用于构成非层压层的树脂材料以改善粘着性和粘连性。
对非层压层中聚酯树脂在全部树脂成分中的含量不作特别限定,优选为20重量%~100重量%,更优选50重量%~100重量%。
如果聚酯树脂在非层压层中的含量低于20重量%,则难以进行简便且牢固的粘接和层压。
微粒
在本发明的电子照相用层压膜的非层压层中含有体积平均粒径为1.5μm~5μm的微粒。优选至少在层压层的表面含有所述微粒。
优选地,非层压层中所含有的微粒略微从非层压层的表面向外凸出并且固定在非层压层中,从而不会从非层压层的表面上脱落。由于微粒在非层压层的表面以这样的状态存在,因此可以降低电子照相用层压膜的表面(非层压层的表面)的摩擦系数,因此可以改善电子照相用层压膜在电子照相用记录装置中的传输性能。
此外,由于略微从非层压层表面的平面向外形成凸部的微粒的存在,则存在于电子照相用层压膜的表面(非层压层表面)与热压板表面之间的空气能够在短时间内有效地排出,因此当在大气压附近对层压膜和卡片用芯基材片材(下文在某些情况下称为芯基材)进行层压时,可以防止或抑制信息记录介质表面上空气累积的波纹(凹)痕的形成。
从完成上述目的的角度考虑,基于体积平均粒径,要求微粒的尺寸为1.5μm~5μm,优选为2μm~3μm。基本上,选择微粒的体积平均粒径以使其超过含有该微粒的非层压层的厚度,并优选选择微粒的体积平均粒径使得能够固定微粒,并使得微粒的某些部分露出非层压层的表面。
此外,要求用于上述目的的微粒在基材的平面方向上的存在密度在基材的平面方向上每10000平方微米为7/R颗粒或更大,其中R代表体积平均粒径。
如果微粒数小于7/R颗粒,则所述层和热压板的表面间的空气的排出效果变得不足,空气累积的波纹(凹)痕保留在电子照相用层压膜的非层压层表面上。
从上述观点出发,微粒数优选为1.5颗粒或更多。然而,如果该数目过大,则尽管空气的排出效果充分,但微粒可能会聚集并脱落,所述非层压层表面会变白。因而,该数目优选为35/R颗粒或更小。
在非层压层表面变白的情况中,在通过对在层压层表面记录有调色剂图像的电子照相用层压膜(图像记录介质)和芯基材进行层压而得到的信息记录介质(下文所述的第一实施方式的信息记录介质)中,当从非层压层侧观察调色剂图像时,图像变得模糊。
为了在层压步骤中为存在于非层压层和热压板之间的空气提供逸出通道,要求非层压层的厚度不大于微粒的体积平均粒径R,并且要求其不小于0.1μm。
处于上述范围内的非层压层的厚度可以提供这样的优点:即使将用于热压粘接的热压板不是镜面板,而是消光板,也能够防止因消光板的表面形状转印至非层压层表面所造成的光泽度的过度下降。
如果非层压层的厚度小于0.1μm,则颗粒发生聚集,因而在进行层压时在非层压层与热压板之间的界面处空气的排出效果变得不均匀,从而导致局部形成波纹图案状的空气积存印痕。此外,在非层压层中难以稳定地保持微粒,以致往往会发生微粒的脱落。另外,由于非层压层表面变白,在通过将在层压层表面记录有调色剂图像的电子照相用层压膜(图像记录介质)层压在芯基材上而得到的信息记录介质(下文所述的第一实施方式的信息记录介质)中,当从非层压层侧观察调色剂图像时,图像变得模糊。
另一方面,如果非层压层的厚度不小于微粒的体积平均粒径R,则多数微粒倾向于完全包埋到非层压层中,因此不能确保进行层压时的空气逸出通道,从而导致波纹图案状空气积存印痕的形成。
如不等式(2)所示,由微粒的体积平均粒径减去非层压层的厚度计算所得到的值(R-t)必须大于0,考虑到在进行层压时在非层压层与热压板之间更可靠地确保空气逸出通道,R-t优选大于0.4μm,更优选大于或等于1μm,最优选尽可能地接近4.9μm(即,通过R的上限5μm中减去t的下限0.1μm而计算得到的值)
然而,如果R-t过大,则微粒往往易于从非层压层脱落,考虑到这一点,优选为小于或等于3μm。
在本发明中所使用的微粒的体积平均粒径和粒径分布指数可以用TA-II型库尔特粒度仪(Beckman Coulter,Inc制造)及以ISOTON-II(Beckman Coulter,Inc制造)作为电解液进行测定。
通过将0.5mg~50mg测量样品添加至2ml含有5%表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)作为分散剂的水溶液中,并将所得溶液添加至100ml~150ml上述电解液中进行测定。然后,将所得到的测量样品用超声波分散器分散约1分钟,以上述的TA-II型库尔特粒度仪用孔径为60微米的孔来测定粒径为0.5μm~10μm的微粒的粒度分布。
相对于体积从小直径侧在所划分的粒度范围(区段)内绘出累积分布作为所测量的粒度分布,计算出累积50%处的粒径(D50v)作为体积平均粒径。
对用于本发明的微粒的材料不作具体限定,在所述微粒是有机树脂颗粒的情况中,其具体实例是通过对选自以下单体的一种或多种单体进行聚合所得到的均聚物和共聚物:诸如苯乙烯、乙烯基苯乙烯和氯苯乙烯等苯乙烯类单体;诸如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯等单烯烃类单体;诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等乙烯基酯类单体;诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等α-不饱和脂肪酸一元羧酸酯类单体;诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚类单体;诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙基酮等乙烯基酮类单体;以及诸如异戊二烯和2-氯丁二烯等二烯类单体。
其中,优选使用苯乙烯类单体和α-不饱和脂肪酸一元羧酸酯类单体。在使用热熔性树脂作为微粒来形成(涂布)层压层的情况中,可以使用一种用于形成层压层的涂布液,该涂布液中含有不溶解构成微粒的树脂成分的溶剂。更优选的微粒选自由以下物质制造的微粒:将交联剂添加至这些热熔性树脂中而具有交联结构的热硬化性树脂、光硬化性树脂和电子束硬化性树脂。
当所述微粒是无机微粒时,构成微粒的物质的具体实例包括云母、滑石、硅石、碳酸钙、锌白、叙永土(hallosite clay)、高岭土、碱式碳酸镁、石英粉、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙和氧化铝。就颗粒的形状而言,优选为球形。
如上所述,为了改善电子照相用层压膜的传输性能,需要用微粒来减小电子照相用层压膜表面的摩擦,在实际使用中,电子照相用层压膜的非层压层侧表面的静磨擦系数优选0.2~1,更优选为0.3~0.65。
非层压层中的微粒与树脂成分的重量比(微粒:树脂成分),相对于1份树脂成分,微粒优选为0.01份~0.3份,更优选为0.05份~0.1份。
如果相对于1份树脂成分,微粒的混合比在上述范围内,则在具有透明的非层压层的信息记录介质(具有第一实施方式的层状结构的信息记录介质)的情况中,从非层压层侧观测到的图像可以保持稳定且优异的品质。
另一方面,如果相对于1份树脂成分,微粒的混合比小于上述范围,则会出现胶粘性,并且在将电子照相用层压膜堆叠存储的情况中,薄膜可能会彼此粘接。如果高于上述范围,则层压之后电子照相用层压膜的非层压层的膜强度在某些情况中会不足。
功能控制单元
可以将功能控制单元设置在非层压层。因而,可以将各种功能提供至由本发明的电子照相用层压膜制造的信息记录介质。功能控制单元具有选自以下功能的至少一种功能:用于控制耐光性的功能、用于控制抗菌性的功能、用于控制阻燃性的功能、用于控制防粘性的功能和用于控制带电性的功能。更具体地,可以将传统上已知的紫外线(UV)吸收剂、抗菌剂、阻燃剂、防粘剂和电荷控制剂添加至非层压层中以获得上述功能。
层压层
本发明的电子照相用层压膜的层压层可以用作图像接受层,在通过将该膜与芯基材一同层压以制得信息记录介质之前,通过电子照相法在层压层表面上形成调色剂图像。
层压层是与非层压层相似的含有树脂和微粒的层,这就足够了,根据需要,可以加入例如电荷控制剂等各种添加剂。对构成层压层的树脂不作具体限定,优选使用聚酯树脂。
下面,将对构成层压层的树脂(聚酯树脂)和微粒进行描述。
聚酯树脂
在本发明中,作为构成层压层的树脂,特别优选使用聚酯树脂,也可以使用聚酯树脂和其它树脂的组合。
与用于非层压层的聚酯树脂相似,用于本发明的电子照相用层压膜的层压层的聚酯树脂优选为通常由具有2个或2个以上羧基的多元酸与二醇的缩合反应制得的饱和的聚酯树脂。
微粒
用于本发明的电子照相用层压膜的层压层含有体积平均粒径R′为5μm~20μm的微粒,体积平均粒径R′更优选为10μm~15μm。优选至少在层压层的表面附近含有所述微粒。
为了确保使微粒固定的附着性、传输性和抗粘着性,层压层的厚度优选不超过微粒的体积平均粒径R′,并优选为1μm~10μm。
信息记录介质及其制造方法
下面,将对使用本发明的电子照相用层压膜的信息记录介质及其制造方法进行描述。
对本发明的信息记录介质不作具体限定,只要是至少通过用热压粘接对图像记录介质的层压层侧表面和卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤制造即可,所述图像记录介质通过以电子照相法在本发明的电子照相用层压膜的层压层的表面上形成调色剂图像而获得,具体地优选那些具有以下结构的信息记录介质。
即,本发明的信息记录介质优选包含卡片用芯基材片材和至少粘接至所述卡片用芯基材片材的一个表面上的图像记录介质(第一实施方式)或包含卡片用芯基材片材和至少粘接至卡片用芯基材片材的一个表面上的层压层,其中调色剂图像形成在所述层压层芯基材侧的表面上(第二实施方式)。
第一实施方式的信息记录介质可以通过上述层压步骤制造,而第二实施方式的信息记录介质的制造方法可以是,采用在将要形成层压层的一侧上具有防粘性的基材作为用于电子照相用层压膜的基材,经过层压步骤和用于在基材与层压层间的界面剥离层积体的剥离步骤来制造该信息记录介质,其中所述层积体通过层压步骤得到,并且该层积体包含卡片用芯基材片材和至少粘接至所述卡片用芯基材片材的一个表面上的图像记录介质。
下面,将与各自的制造步骤一起对第一实施方式和第二实施方式的信息记录介质进行更详细的描述。
图像的形成
首先,在层压步骤之前,通过电子照相法在层压层的表面上形成调色剂图像。
以电子照相的方式在电子照相用层压膜上形成调色剂图像以如下方式进行。首先,将电荷均匀地施加至感光体(图像载体)的表面以对该表面进行充电,然后根据所得的图像信息对该表面进行曝光以形成与曝光相对应的静电潜象。接下来,将作为成像材料的调色剂由显影器施加至感光体表面上的静电潜像,以通过调色剂使静电潜像可视化并显影(形成调色剂图像)。此外,将所形成的调色剂图像转印至电子照相用层压膜的层压层表面上,最终通过加热或加压将调色剂图像定影在层压层的表面上,以形成定影在电子照相用层压膜表面上的调色剂图像。
附带提及,可以省略定影处理,即,可以仅将未定影的调色剂图像转印至未印刷的层压膜的表面上。在此情况中,可以设定层压时的热处理温度以便也允许进行调色剂的定影。
将对调色剂具有良好粘合性的材料用于将形成在电子照相用层压膜表面上的层压层的表面,以便调色剂能够在不高于使调色剂熔融并变粘的温度下在层压层的表面上充分定影。
因而,在本发明中,形成于电子照相用层压膜的表面上的调色剂图像的定影方式优选为,使得层压膜表面(形成图像的表面)的温度不高于调色剂的熔融温度。考虑到常用调色剂的熔融温度,在定影过程中电子照相用层压膜的表面温度优选为130℃或更低,更优选为110℃或更低。
由于本发明的电子照相用层压膜具有成像表面(形成有层压层侧的表面)作为层压表面,因此优选形成调色剂图像作为反像(镜像),其中所述调色剂图像将形成在处于未印刷状态下的电子照相用层压膜的层压层表面上。因而,当在感光体表面上形成静电潜像时,优选提供镜像信息作为用于对上述感光体表面进行曝光的图像信息。
层压步骤
优选采用热压法(下文在某些场合中称为“板压法”),用各种已知的传统层压技术和层压装置,通过热压粘接进行用于层压图像记录介质的层压层侧的表面和芯基材的步骤(层压步骤),所述热压法包括在大气压附近将芯基材和图像记录介质的层积体放在一对压板(热压板)之间,然后,在加热层积体的同时通过这对压板压制层积体。
然而,对于本发明的信息记录介质的制造,也可以采用在对层压膜和芯基材的层积体进行加热的同时,使该层积体在一对辊间通过的热压法(下文在某些场合中称为“辊压法”)。在该辊压法中,由于在进行层压的同时在一个方向上挤出空气,与板压法相比,处于辊表面和非层压层之间的界面处的空气易于逸出,因此层压之后几乎不会在非层压层上形成波纹图案状空气积存印痕。然而,在辊径较大并且通过以高速旋转辊而进行层压的情况中,在传统的电子照相用层压膜内易于形成空气积存印痕,因而,在该情况中使用本发明的电子照相用层压膜是非常有效的。
此外,在板压法的情况中,必须在减压下实施所述方法,以便防止气泡在热压板和图像记录介质的非层压层侧的表面之间的界面处混入。然而,由于在制造本发明的信息记录介质时使用了本发明的电子照相用层压膜,因此即使在大气压附近采用板压法进行层压,处于非层压层侧的表面和热压板之间的空气也能够有效地排出,从而可以制造表面上没有空气积存印痕的信息记录介质。考虑到在层压时不必进行压力调节,最优选在大气压下进行层压步骤。
然而,层压步骤当然也可以在低于大气压的减压环境下进行,或采用不同于上述的板压法和辊压法的其它层压方法进行。
在用板压法进行层压处理时,在使用传统的电子照相用层压膜的情况中,为了将基材之间的空气充分向外排出,需要进行几十分钟的热压粘接。然而,由本发明可以使基材间的空气迅速向外排出。因而,进行热压粘接所用的时间应是足够长的,以确保完成将热量传输至整个承载有调色剂图像的电子照相用层压膜和芯基材的层积体。鉴于此,即使层压在大气压下进行,如果使用本发明的电子照相用层压膜,则仅需要花费5分钟或更少的时间进行热压粘接,并且还可能将时间缩短至约30秒,并且可以进一步缩短到20秒。因而,使用本发明的电子照相用层压膜能够显著地改善信息记录介质的生产性。
剥离步骤
当制造第二实施方式的信息记录介质时,在层压步骤之后进行剥离步骤。要求电子照相用层压膜在将要形成层压层的基材表面上具有防粘性。在通过层压步骤获得的层积体的层压层和基材之间的界面处以物理剥离来进行剥离。
由于如上所述的波纹图案状空气积存印痕直接形成在非层压层的表面上,因此即使由传统的电子照相用层压膜来制造不具有非层压层的第二实施方式的信息记录介质,由于将基材和层压层剥离,据推测也不会产生空气积存印痕。然而,由于构成电子照相用层压膜的非层压层和基材的厚度通常很薄,因此形成在非层压层上的空气积存印痕(凹凸)实际反映了基材侧的层压层表面的凹凸。
然而,在由本发明的电子照相用层压膜制造的第二实施方式的信息记录介质中,由于非层压层的表面上几乎不会形成空气积存印痕,因此即使非层压层和基材的厚度很薄,也可以在信息记录介质的层压层侧的表面上抑制非层压层中因空气积存印痕导致的凹凸的出现。
与第一实施方式的信息记录介质不同,在以上述剥离步骤制造的第二实施方式的信息记录介质中,形成有层压层的信息记录介质的表面的光泽度明确取决于基材表面的光滑度,因而,如果使用具有优异的表面光滑度的基材,则易于获得十分优异的光泽表面。
卡片用芯基材片材
用于本发明的信息记录介质的卡片用芯基材片材优选是不透明的,以便易于看见形成在信息记录介质中电子照相用层压膜(层压层表面)上的调色剂图像。作为卡片用芯基材片材,通常使用白色塑料膜,但在某些应用中也可以使用透明塑料膜。在芯基材不透明的情况中,在第一实施方式的信息记录介质中,构成电子照相用层压膜的层压层、基材和非层压层必须是透明的,而在第二实施方式的信息记录介质中,至少构成电子照相用层压膜的层压层必须是透明的。
在本发明中,作为用于芯基材的树脂,可以使用PETG或聚氯乙烯(PVC)等。并且,那些通过在PET上形成PETG层而获得的材料也可以用作用于芯基材的树脂。此外,为了改善对具有调色剂图像的电子照相用层压膜的粘接性,优选在芯基材的表面上形成粘接层。作为构成粘接层的材料,可以使用具有压敏粘接性能的传统已知的材料,优选使用聚酯树脂。
作为将芯基材白色化的方法,可以使用将白色颜料混入PETG膜或PVC膜中的方法。白色颜料例如可以是诸如二氧化硅、氧化钛或氧化钙等金属氧化物颗粒;有机白色颜料;或聚合物的颗粒。还可以对塑料片材的表面进行喷砂处理或压印等,从而使PETG膜或PVC膜的表面形成凹凸。这些凹凸会造成光的散射,从而将PETG膜或PVC膜白色化。
作为将用于本发明的卡片用芯基材片材,优选使用厚度为50μm~5000μm的塑料PETG膜和PVC膜,更优选使用厚度为100μm~1000μm的塑料PETG膜和PVC膜。
在本发明中,优选在芯基材的内部或外部布置信息芯片,在所述信息芯片上,芯片信息可以通过使用选自电学方法、磁学方法或光学方法的至少一种方法进行读取和/或写入。
对信息芯片不作具体限定,只要该信息芯片可以存储具有某些识别功能的信息,并且该信息可以通过使用选自电学系统、磁学系统或光学系统的至少一种系统进行读取即可。该信息芯片可以是只读型。作为选择,信息芯片可以是能够根据需要读取和写入(包括“重写”)信息的信息芯片。当信息记录介质用作IC卡时,该信息芯片的具体实例包括IC芯片(半导体电路)。
当将上述信息芯片用作信息记录介质的信息源时,对于整个调色剂图像或部分调色剂图像并不总是必须包含具有识别功能的任何信息。
对信息芯片所保持的信息不作具体限定,只要该信息是可识别的即可。该信息可以包含可变信息。术语“可变信息”是指当以相同的规格或标准制造多个信息记录介质时,记录在各个信息介质上的具体信息是不同的。
例如,当调色剂图像含有可变信息时,与可变信息相对应的部分调色剂图像在信息记录介质之间是彼此不同的。
此外,可变信息可以含有个人信息。在该情况中,本发明的信息记录介质适用于现金卡、员工证、学生证、个人会员证、居民身份证、各种类型的驾驶执照和各种类型的资格证书等。当信息记录介质用于该应用时,个人信息的实例包括面部照片、用于鉴别身份的图像信息、姓名、地址、出生日期及其组合。
在卡片用芯基材中藏入半导体电路的方法可以是以下方法:将称为插入物的固定有半导体电路的片材插入至用于构成芯基材的片材之间,然后通过热熔粘接进行热压以将其一体化。还可以使用下述方法:直接布置半导体电路而不使用插入物片材,然后用与上述相同的方式通过热熔粘接将芯基材和半导体电路一体化。
不使用上述的热熔粘接,还可以在藏入半导体电路的步骤中使用诸如hot-melt等粘接剂将构成芯基材的片材彼此粘接。然而,芯基材的制造方法不限于上述方法,可以是例如将半导体电路藏入IC卡的任何方法。
此外,还可以如此布置半导体电路以使该半导体电路曝露在芯基材的表面,而不是处于芯基材的内部,只要信息记录介质可以实际使用即可。
当将本发明的信息记录介质用作IC卡等时,可以根据需要嵌入天线、外部端子等。另外,可以将全息图等印刷在信息记录介质上,或者将必要的文字信息压印在信息记录介质上。
信息记录介质的具体实例
下面,将对上述信息记录介质进行更详细的描述。
本发明的信息记录介质可以是上述第一实施方式和第二实施方式的形式,并且可以将信息芯片布置在诸如芯基材的内部和芯基材的表面(将要粘接至层压层的表面和/或将要粘接至层压层的表面的相反侧的表面)等至少一个位置。
优选至少在待层压的芯基材表面上至少含有氨基甲酸酯改性的聚酯树脂。在该情况中,当对层压膜和芯基材进行层压时,可以使二者更牢固地彼此粘接。
对形成在层压层表面上的调色剂图像不作具体限定,可以是这样的调色剂图像,即部分或全部调色剂图像作为具有某些识别功能的信息,例如含有图像信息或文字信息的调色剂图像。另外,调色剂图像上所含有的信息不必总是视觉上可识别的,也可以通过机械识别。
在信息记录介质具有信息芯片的情况中,信息芯片含有具有某些识别功能的信息。下文将对信息芯片作进一步的详细描述。
当将上述信息芯片用作信息记录介质的信息源时,对于全部调色剂图像或部分调色剂图像来说,不必总是含有具有识别功能的任何信息。
另一方面,对调色剂图像或信息芯片所保存的信息不作具体限定,只要该信息是可识别的即可。该信息可以包含可变信息。术语“可变信息”是指当以相同的规格或标准制造多个信息记录介质时,记录在各个信息介质上的具体信息是不同的。例如,当调色剂图像含有可变信息时,与可变信息相对应的部分调色剂图像在信息记录介质之间是彼此不同的。
当进行层压时,可以通过手持层压膜和芯基材对其进行排列来进行电子照相用层压膜和芯基材的叠置,或将图像形成在电子照相用层压膜上后,通过将层压膜和芯基材依次放入整理托盘等自动对其进行排列来进行电子照相用层压膜和芯基材的叠置。
当由层压步骤和进一步的剥离步骤制造的信息记录介质含有多个调色剂图像时,将图像分别切开,可以获得多个预定尺寸的信息记录介质。
下面,将参考附图对本发明的电子照相用层压膜和信息记录介质进行更详细的描述。
图1显示了本发明的电子照相用层压膜的一个实例的截面示意图。在图1中,附图标记如下:10代表基材(用于电子照相用层压膜);11代表构成基材10的PET树脂层;12代表构成基材10的PETG树脂层;30代表非层压层;40代表微粒(含在非层压层中);50代表层压层;60代表微粒(含在层压层中);101代表电子照相用层压膜。
图1中所示的电子照相用层压膜101包含由PET树脂层11和PETG树脂层12构成的基材10、形成在基材10的PET树脂层11侧的表面上的非层压层30和形成在基材10的PETG树脂层12侧的表面上的层压层50。非层压层30和层压层50分别含有微粒40和微粒60。
层压层50还具有图像接受层的功能,将调色剂图像形成在层压层50的表面上。作为构成该层的树脂,可以使用聚酯树脂。根据需要,可以将功能控制单元形成在非层压层30中。
下面,将对由图1中所示的电子照相用层压膜101制造的第一实施方式的信息记录介质进行描述。
图2显示了本发明的信息记录介质的一个实例的截面示意图,并显示了第一实施方式的信息记录介质。在图2中,附图标记110代表芯基材,附图标记201代表信息记录介质,其它各个附图标记所代表的部件与图1中相同。在图2中,省略了调色剂图像和微粒40及微粒60。
图2中所示的信息记录介质201是通过将电子照相用层压膜101层压在不透明的芯基材110的两个表面上形成的,其中将调色剂图像(未示出)形成在层压层50的表面上。在该情况中,构成信息记录介质201的两个电子照相用层压膜101是透明的。在电子照相用层压膜101仅层压在芯基材110的一个表面上的情况中,芯基材110或者电子照相用层压膜101中的一个是透明的。
图3显示了本发明的电子照相用层压膜的另一个实例的截面示意图。在图3中,附图标记如下:20代表基材(用于电子照相用层压膜);21代表构成基材20的PET树脂层;22代表具有防粘性的树脂层(防粘层);102代表电子照相用层压膜;其它各个附图标记所代表的部件与图1中相同。
图3中所示的电子照相用层压膜102包含由PET树脂层21和以薄膜状形成在PET树脂层21的表面上的防粘层22构成的基材20;形成在基材20的PET树脂层21侧的表面上的非层压层30;和形成在基材20的防粘层22侧的表面上的层压层50。非层压层30和层压层50分别含有微粒40和微粒60。
层压层50还具有图像接受层的功能,将调色剂图像形成在层压层50的表面上。作为构成该层的树脂,可以使用聚酯树脂。根据需要,可以将功能控制单元形成在非层压层30中。
下面,将对由图4所示的电子照相用层压膜102制造的第二实施方式的信息记录介质进行描述。
图4显示了本发明的信息记录介质的另一个实例的截面示意图,并且显示了第二实施方式的信息记录介质。在图4中,202代表信息记录介质,其它各个附图标记所代表的部件与图2中相同。在图4中,省略了调色剂图像和微粒40及微粒60。
图4中所示的信息记录介质202通过以下方法形成:在不透明的芯基材110的两个表面上层压电子照相用层压膜102,其中将调色剂图像(未示出)形成在层压层50的表面上,然后在这两个电子照相用层压膜102的层压层50和基材20之间的界面进行剥离。在该情况中,构成信息记录介质202的两个层压层50是透明的。在电子照相用层压膜102仅层压在芯基材110的一个表面上然后在层压层50和基材20之间的界面进行剥离的情况中,芯基材110或者层压层50中的一个是透明的。
下面将描述本发明的各种技术方案。
本发明的第一技术方案提供了一种电子照相用层压膜,该层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(1)~(3):
不等式(1):1.5≤R≤5;
不等式(2):0.1≤t<R;和
不等式(3):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
本发明的第二技术方案提供了本发明的第一技术方案的电子照相用层压膜,其中所述非层压层还满足以下不等式(4):
不等式(4):R-t>0.4
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm)。
本发明的第三技术方案提供了本发明的第一技术方案的电子照相用层压膜,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性。
本发明的第四技术方案提供了本发明的第三技术方案的电子照相用层压膜,其中所述形成有层压层的所述基材的表面包含具有防粘性的材料,所述材料为选自含有硅烷类组合物的缩合树脂或由含有该硅烷类组合物的缩合树脂与胶态氧化硅分散液构成的混合物中的一种材料。
本发明的第五技术方案提供了本发明的第一技术方案的电子照相用层压膜,其中所述基材含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为主要成分。
本发明的第六技术方案提供了本发明的第五技术方案的电子照相用层压膜,其中所述基材还含有至少由对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇共聚得到的聚酯树脂。
本发明的第七技术方案提供了本发明的第一技术方案的电子照相用层压膜,其中将功能控制单元设置在所述非层压层中,所述功能控制单元具有选自以下功能的至少一种功能:用于控制耐光性的功能、用于控制抗菌性的功能、用于控制阻燃性的功能、用于控制防粘性的功能和用于控制带电性的功能。
本发明的第八技术方案提供了一种信息记录介质,该信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至卡片用芯基材片材的至少一个表面上的层压层,调色剂图像形成在所述层压层的卡片用芯基材片材侧的表面上,
其中所述信息记录介质至少通过用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤来制造,
其中所述图像记录介质包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,用电子照相法将调色剂图像形成在所述层压层的表面上,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(5)~(7):
不等式(5):1.5≤R≤5;
不等式(6):0.1≤t<R;和
不等式(7):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
本发明的第九技术方案提供了本发明的第八技术方案的信息记录介质,所述信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质。
本发明的第十技术方案提供了本发明的第八技术方案的信息记录介质,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性,
其中所述信息记录介质通过层压步骤和剥离步骤制造,和
其中所述剥离步骤是在基材和层压层之间的界面处剥离层积体的步骤,所述层积体包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质,所述层积体由所述层压步骤获得。
本发明的第十一技术方案提供了本发明的第八技术方案的信息记录介质,其中所述层压层是透明的,并且调色剂图像以镜像的形式形成在所述层压层的表面上。
本发明的第十二技术方案提供了本发明的第八技术方案的信息记录介质,其中所述卡片用芯基材片材含有能够用选自电学方法、磁学方法或光学方法中的至少一种方法读取和/或写入信息的信息芯片。
本发明的第十三技术方案提供了一种信息记录介质的制造方法,该方法至少包括用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤,
其中所述图像记录介质是通过用电子照相法在电子照相用层压膜的层压层表面上形成调色剂图像而获得的,电子照相用层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并满足下列不等式(8)~(10):
不等式(8):1.5≤R≤5;
不等式(9):0.1≤t<R;和
不等式(10):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径(μm);t代表所述非层压层的厚度(μm);n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数(微粒/(100μm)2)。
本发明的第十四技术方案提供了本发明的第十三技术方案的方法,其中所述信息记录介质包含所述卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质。
本发明的第十五技术方案提供了本发明的第十三技术方案的方法,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性,
其中所述信息记录介质通过层压步骤和剥离步骤制造,
其中所述剥离步骤是在所述基材和层压层之间的界面处剥离层积体的步骤,所述层积体包含所述卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质,所述层积体由所述层压步骤获得,和
其中所述信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的层压层,将调色剂图像形成在所述层压层的卡片用芯基材片材侧的表面上。
本发明的第十六技术方案提供了本发明的第十三技术方案的方法,其中所述热压粘接所用的时间小于或等于5分钟。
本发明的第十七技术方案提供了本发明的第十三技术方案的方法,其中在所述卡片用芯基材片材的表面上形成粘接层,在所述粘接层上层压所述图像记录介质的层压层的表面。
本发明的第十八技术方案提供了本发明的第十四技术方案的方法,其中所述热压粘接在大气压下进行。
实施例
下面,将用实施例对本发明进行更详细的描述。然而,本发明绝不局限于下列实施例。在下面的描述中,在实施例和比较例中所使用的术语“份”是指“重量份”。
-电子照相用层压膜和用该电子照相用层压膜制造的第一实施方式的信息记录介质的评价
(实施例A1)
电子照相用层压膜(电子照相用层压膜1)和使用该电子照相用层压膜的信息记录介质通过下述步骤制造。
<电子照相用层压膜1的制造>
(非层压层涂布液A-1的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.3份交联型丙烯酸微粒(MX150,体积平均粒径R1:1.5μm,R1满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至180份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-1。
(层压层涂布液B-1的制备)
将10份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.4份作为消光剂的交联型甲基丙烯酸酯共聚物微粒(MX 1000,体积平均粒径R1:10μm;综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至10份甲苯和30份甲乙酮的混合液中并充分搅拌,从而获得层压层涂布液B-1。
(电子照相用层压膜1的制造)
作为基材,可以使用由PET树脂层和通过由乙二醇、对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇共聚得到的PETG树脂层(厚度约16μm)构成的薄膜(Melinex 3368;总厚度为100μm;Teijin DuPont Co.,Ltd.制造),其中将PETG树脂层形成在PET树脂层的表面上。将上述非层压层涂布液A-1用绕线棒涂布在基材的PET树脂层侧的表面上,并在80℃干燥60秒以形成厚度t1为0.1μm的非层压层(t1满足不等式(2)。此外,将上述用于图像接受层的涂布液B1用绕线棒涂布在基材的PETG树脂层侧的表面上,并在80℃干燥60秒以形成2μm厚的层压层,然后将所得到的基材切成A4尺寸(210mm×297mm)以获得电子照相用层压膜1。
<电子照相用层压膜(非层压层)的评价>
制造10片以上述方式得到的电子照相用层压膜1,用光学显微镜(观察倍率:1000倍)观察电子照相用压层膜1的非层压层的表面的中心部分,以研究非层压层微粒的脱落、包埋和聚集状态,并根据下列标准对其进行评价。结果如表1所示。
-微粒的脱落状态
A:对于10张片材,观察视野内微粒脱落痕迹的比率(=脱落痕迹的数目/(脱落痕迹的数目+残留的未脱落的微粒数目)是0%;
B:对于10张片材,观察视野内微粒脱落痕迹的平均比率大于0%但小于或等于50%;和
C:对于10张片材,观察视野内微粒脱落痕迹的平均比率大于50%。
-微粒的包埋状态
A:在10张片材中在观察视野内均没有处于包埋状态的微粒;和
B:10张片材中的1张或多张在观察视野内存在处于包埋状态的微粒。
-微粒的聚集状态
A:在10张片材中在观察视野内均无微粒聚集;和
B:10张片材中的1张或多张在观察视野内有微粒聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n1(10个片材的平均值)是5颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
(图像记录介质的制造)
下面,用富士施乐株式会社制造的改装型(进行改装以将定影时层压膜的表面温度控制在95℃~100℃)DocuColor 1255CP彩色复印机在上述层压膜1的层压层表面上形成图像,从而制造形成有9个图像(卡片尺寸,包含实心图像的彩色镜像)的A4尺寸的图像记录介质1-U,和类似地形成有9个图像(仅文字信息的镜像)的图像记录介质1-D。
<卡片用芯基材片材1的制造>
(粘接层涂布液C-1的制备)
将50份环己酮作为溶剂添加至100份含有聚酯树脂(Vylon UR 1350,含有33重量%聚酯树脂作为固体物质的50重量%甲乙酮/50重量%甲苯溶液;东洋纺织社制造)的溶液以及作为微粒的50份交联型甲基丙烯酸酯共聚物微粒(MX-3000,体积平均粒径30μm;综研化学社制造)中并充分混合,以制备粘接层涂布液C-1。
(卡片用芯基材片材的制造)
用涂布器将上述粘接层涂布液C-1涂布在B4尺寸的白色PETG树脂片材(Diafix WHI,总厚度:560μm;三菱树脂化学社制造)的一个表面侧上,并在50℃干燥30分钟,对另一表面进行同样的处理,从而在正面上和背面上形成25μm厚的粘接层,将所得到的片材切成A4尺寸(210mm×297mm)以制造卡片用芯基材片材1。用光学显微镜对形成有粘接层的卡片用芯基材片材1的表面进行观察,发现微粒在粘接层的表面上以部分露出的状态存在。
<信息记录介质的制造>
将上述图像记录介质1-U的成像表面和上述图像记录介质1-D的成像表面分别布置在卡片用芯基材片材1的一个表面和另一个表面上,使得四个角的位置分别重合,将三种基材的层积体夹在由SUS钢制造的具有抛光镜面的一对压板间以进行压制。
将所得到的已进行了上述定位和层积的层积体(压板/图像记录介质1-U/卡片用芯基材片材1/图像记录介质1-D/压板)在大气压下进行热压,压力为10kgf/cm2,上压板和下压板的温度设定为110℃,热压时间为30秒,以进行层压,冷却至室温,然后除去压板以得到信息记录介质1。将上述步骤重复10次,从而总共得到10片信息记录介质1。
<信息记录介质表面上的空气积存印痕的评价>
对于10片信息记录介质1,根据下述标准对信息记录介质的两个表面上的空气积存印痕(波纹图案状空气积存印痕)进行评价。
A:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数是0;
B:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数大于0但小于3;和
C:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数大于或等于3。
<信息记录介质的最终光泽度的评价>
对于10片信息记录介质1,根据下述标准来评价光泽度。用光泽计(MODEL GM-26D FOR 75,村上色彩技术研究所社制造)通过测定75的镜面反射率来测定光泽度。
A:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值为95%或更高;
B:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值为40%或更高但低于95%;和
C:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值低于40%。
上述各个评价结果列于表1中。
(实施例A2)
(非层压层涂布液A-2的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.24份交联型丙烯酸微粒(MX 150,体积平均粒径R2:1.5μm,R2满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-2。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质2和信息记录介质2,不同之处是使用了电子照相用层压膜2,电子照相用层压膜2是通过使用非层压层涂布液A-2,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t2为1μm(t2满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜2的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n2(10个片材的平均值)是23颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜2和信息记录介质2的评价结果列于表1中。
(实施例A3)
(非层压层涂布液A-3的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、1.5份交联型丙烯酸微粒(MX 300,体积平均粒径R3:3μm,R3满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至180份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-3。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质3和信息记录介质3,不同之处是使用了电子照相用层压膜3,电子照相用层压膜3是通过使用非层压层涂布液A-3,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t3为0.15μm(t3满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜3的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n3(10个片材的平均值)是5颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜3和信息记录介质3的评价结果列于表1中。
(实施例A4)
(非层压层涂布液A-4的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.35份交联型丙烯酸微粒(MX 300,体积平均粒径R4:3μm,R4满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-4。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质4和信息记录介质4,不同之处是使用了电子照相用层压膜4,电子照相用层压膜4是通过使用非层压层涂布液A-4,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t4为0.3μm(t4满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜4的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n4(10个片材的平均值)是2.6颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜4和信息记录介质4的评价结果列于表1中。
(实施例A5)
(非层压层涂布液A-5的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.3份硅酮树脂微粒(Tospearl 145,体积平均粒径R5:4.5μm,R5满足不等式(1);GE Toshiba Silicone Co.,Ltd制造)和0.15份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至130份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-5。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质5和信息记录介质5,不同之处是使用了电子照相用层压膜5,电子照相用层压膜5是通过使用非层压层涂布液A-5,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t5为2μm(t5满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜5的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n5(10个片材的平均值)是3颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜5和信息记录介质5的评价结果列于表1中。
(实施例A6)
(非层压层涂布液A-6的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、3份交联型丙烯酸微粒(MX 500,体积平均粒径R6:5μm,R6满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至180份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-6。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质6和信息记录介质6,不同之处是使用了电子照相用层压膜6,电子照相用层压膜6是通过使用非层压层涂布液A-6,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t6为0.1μm(t6满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜6的非层压层的表面,发现微粒未被包埋,并且微粒没有发生聚集,但是有30%的微粒脱落。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n6(10个片材的平均值)是1.5颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜6和信息记录介质6的评价结果列于表1中。
(实施例A7)
(非层压层涂布液A-7的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.12份交联型丙烯酸微粒(MX 500,体积平均粒径R7:5μm,R7满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至30份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-7。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质7和信息记录介质7,不同之处是使用了电子照相用层压膜7,电子照相用层压膜7是通过使用非层压层涂布液A-7,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t7为4.5μm(t7满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜7的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n7(10个片材的平均值)是2.5颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜7和信息记录介质7的评价结果列于表1中。
(比较例A1)
(非层压层涂布液A′-1的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.06份硅酮树脂微粒(Tospearl 105,体积平均粒径R′1:0.5μm,R′1不满足不等式(1);GE Toshiba Silicone Co.,Ltd制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至280份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A′-1。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质1′和信息记录介质1′,不同之处是使用了电子照相用层压膜1′,电子照相用层压膜1′是通过使用非层压层涂布液A′-1,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t′1为0.05μm(t′1不满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜1′的非层压层的表面,发现尽管微粒未被包埋,并且微粒没有发生聚集,但是有20%的微粒脱落。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n′1(10个片材的平均值)是12.8颗粒/(100μm)2,不满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜1′和信息记录介质1′的评价结果列于表1中。
(比较例A2)
(非层压层涂布液A′-2的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.03份硅酮树脂微粒(Tospearl 105,体积平均粒径R′2:0.5μm,R′2不满足不等式(1);GE Toshiba Silicone Co.,Ltd制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A′-2。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质2′和信息记录介质2′,不同之处是使用了电子照相用层压膜2′,电子照相用层压膜2′是通过使用非层压层涂布液A′-2,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t′2为1μm(t′2不满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜2′的非层压层的表面,发现尽管微粒没有脱落,但微粒发生聚集并且被包埋。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n′2(10个片材的平均值)是80颗粒/(100μm)2,不满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜2′和信息记录介质2′的评价结果列于表1中。
(比较例A3)
(层压层涂布液A′-3的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、3份交联型丙烯酸微粒(MX 800,体积平均粒径R′3:8μm,R′3不满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至280份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A′-3。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质3′和信息记录介质3′,不同之处是使用了电子照相用层压膜3′,电子照相用层压膜3′是通过使用非层压层涂布液A′-3,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t′3为0.05μm(t′3不满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜3′的非层压层的表面,发现尽管微粒未被包埋且微粒没有发生聚集,但有70%的微粒脱落。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n′3(10个片材的平均值)是0.2颗粒/(100μm)2,不满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜3′和信息记录介质3′的评价结果列于表1中。
(比较例A4)
(非层压层涂布液A′-4的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.05份交联型丙烯酸微粒(MX 800,体积平均粒径R′4:8μm,R′4不满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至30份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A′-4。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质4′和信息记录介质4′,不同之处是使用了电子照相用层压膜4′,电子照相用层压膜4′是通过使用非层压层涂布液A′-4,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t′4为10μm(t′4不满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜4′的非层压层的表面,发现尽管微粒没有脱落或聚集,但微粒发生包埋。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n′4(10个片材的平均值)是0.7颗粒/(100μm)2,不满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜4′和信息记录介质4′的评价结果列于表1中。
(实施例A8)
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质8和信息记录介质8,不同之处是使用了电子照相用层压膜8,电子照相用层压膜8是通过使用非层压层涂布液A-7,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t8为1.0μm(t8满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜8的非层压层的表面,发现尽管微粒没有被包埋或聚集,但有20%的微粒脱落。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n8(10个片材的平均值)是2.0颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜8和信息记录介质8的评价结果列于表1中。
(实施例A9)
(非层压层涂布液A-9的制备)
将20份聚酯树脂(Foret FF-4M,固体物质为30重量%的甲乙酮溶液;综研化学社制造)、0.24份交联型丙烯酸微粒(MX 180,体积平均粒径R9:1.8μm,R9满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-9。
用与实施例A1相同的方式制造图像记录介质9和信息记录介质9,不同之处是使用了电子照相用层压膜9,电子照相用层压膜9是通过使用非层压层涂布液A-9,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t9为1.4μm(t9满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜9的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n9(10个片材的平均值)是25颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。然而,由于n(=25)超过35/R(=19.4),因此非层压层变白且信息记录介质9的图像显得模糊。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜9和信息记录介质9的评价结果列于表1中。
-电子照相用层压膜和用该电子照相用层压膜制造的第二实施方式的信息记录介质的评价
(实施例B1)
电子照相用层压膜(电子照相用层压膜1)和使用该层压膜的信息记录介质通过下述步骤制造。
<电子照相用层压膜的制造>
(非层压层涂布液A-1的制备)
将20份聚酯树脂(Foret 4M,固体物质为30重量%;综研化学社制造)、0.6份交联型丙烯酸微粒(MX 300,体积平均粒径R1:3μm,R1满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264 WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A-1。
(防粘层涂布液1的制备)
将20份含有有机硅烷缩合物、三聚氰胺树脂和醇酸树脂(SHC 900,固体物质为30重量%;GE Toshiba Silicone Co.,Ltd制造)的硅酮硬涂布剂添加至30份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得防粘层涂布液1。
(层压层涂布液B-1的制备)
将20份聚酯树脂(Vylon 200;东洋纺织社制造)、1份交联型丙烯酸微粒(MX 500,体积平均粒径:5μm;综研化学社制造)和0.6份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至80份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得层压层涂布液B-1。
<电子照相用层压膜1的制造>
作为基材,可以使用PET薄膜(Lumirror 100T60;厚度:100μm;Toray Industries Inc.制造),将非层压层涂布液A-1用绕线棒涂布在基材的一个表面上,并在120℃干燥30秒以形成厚度t1为0.2μm的层压层(t1满足不等式(2))。然后,将上述防粘层涂布液1用绕线棒以同样的方式涂布在基材的另一个表面(未处理表面)上,并在120℃干燥30秒以形成1μm厚的防粘层,再将层压层涂布液B-1用绕线棒涂布在防粘层上,并在120℃干燥60秒以形成厚度为10μm的层压层。然后,将所得到的基材切成A4尺寸(210mm×297mm)以获得电子照相用层压膜1。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察该电子照相用层压膜1的非层压层的表面,发现微粒没有脱落或包埋,并且微粒没有发生聚集。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n1(10个片材的平均值)是3.5颗粒/(100μm)2,满足不等式(3)。
用与实施例A1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜1和下述信息记录介质1的评价结果列于表2中。
(图像记录介质的制造)
下面,用富士施乐株式会社制造的改装型(进行改装以将定影时层压膜的表面温度控制在95℃~100℃)DocuColor 1255CP彩色复印机在上述层压膜1的层压层表面上形成图像,从而制造形成有9个图像(卡片尺寸,包含实心图像的彩色镜像)的A4尺寸的图像记录介质1-U,和类似地形成有9个图像(仅文字信息的镜像)的图像记录介质1-D。
<卡片用芯基材片材的制造>
(卡片用芯基材片材1的制造)
将整张白色PETG板材(Diafix WHI,总厚度:760μm;三菱树脂化学社制造)切成A4尺寸(210mm×297mm)以制造卡片用芯基材片材1。
<信息记录介质的制造>
将上述图像记录介质1-U的成像表面和上述图像记录介质1-D的成像表面分别布置在卡片用芯基材片材1的一个表面和另一个表面上,使得四个角的位置分别重合,将三种基材的层积体夹在由SUS钢制造的具有抛光镜面的一对压板间以进行压制。
将所得到的已进行了上述定位和层积的层积体(压板/图像记录介质1-U/卡片用芯基材片材1/图像记录介质1-D/压板)在大气压下进行热压,压力为10kgf/cm2,上压板和下压板的温度设定为110℃,热压时间为30秒,以进行层压,冷却至室温,然后除去压板,从而得到具有与第一实施方式的信息记录介质相同层状结构的层积体。
用与实施例A1相同的方式评价该层积体两个表面上的空气积存印痕(剥离步骤前的波纹图案状空气积存印痕)。
下面,通过在构成层积体的图像记录介质1-U及图像记录介质1-D的层压层与各基材之间的界面进行剥离可以得到信息记录介质1(第二实施方式的信息记录介质)。
将上述步骤重复10次,从而总共得到10片信息记录介质1。
<(剥离步骤后所得到的)信息记录介质的表面的空气积存印痕的评价>
对于10片信息记录介质1,根据下述标准对信息记录介质的两个表面上的空气积存印痕(波纹图案状空气积存印痕)进行评价。
A:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数是0;
B:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数大于0但小于3;和
C:用肉眼观察10张片材每一片的正面和背面,空气积存印痕的平均数大于或等于3。
<(剥离步骤后得到的)信息记录介质的最终光泽度的评价>
对于10片信息记录介质1,根据下述标准来评价光泽度。用光泽计(MODEL GM-26D FOR 75,村上色彩技术研究所社制造)通过测定75的镜面反射率来测定光泽度。
A:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值为95%或更高;
B:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值为40%或更高但低于95%;和
C:对在10张片材的正面和背面上的9个点(9个整版的各个卡片的中心点)的光泽度进行测量,75镜面反射率的平均值低于40%。
上述各个评价结果列于表2中。
(比较例B1)
(非层压层涂布液A′-1的制备)
将20份聚酯树脂(Foret 4M,固体物质为30重量%;综研化学社制造)、0.06份交联型丙烯酸微粒(MX 1000,体积平均粒径R′1:10μm,R′1不满足不等式(1);综研化学社制造)和0.3份表面活性剂(Elegan 264WAX,日本油脂社制造)添加至130份重量比为10∶90的环己酮和甲乙酮的混合液中并充分搅拌,以获得非层压层涂布液A′-1。
用与实施例B1相同的方式制造图像记录介质1′和信息记录介质1′,不同之处是电子照相用层压膜1′是通过使用非层压层涂布液A′-1,而不使用非层压层涂布液A-1来形成厚度t′1为2μm(t′1满足不等式(2))的非层压层而获得。
用与实施例A1相同的方式用光学显微镜观察电子照相用层压膜1′的非层压层的表面,发现尽管微粒没有脱落,但微粒发生聚集和包埋。
此外,存在于非层压层的表面上100μm×100μm的区域内的微粒数n′1(10个片材的平均值)是0.7颗粒/(100μm)2,不满足不等式(3)。
用与实施例B1相同的方式进行评价,电子照相用层压膜1′和信息记录介质1′的评价结果列于表2中。
如上所述,当在大气压附近,在短时间内对在层压表面侧记录有图像的电子照相用层压膜和卡片用芯基材片材进行层压,以便制造信息记录介质时,本发明提供了一种电子照相用层压膜、使用该层压膜并且具有优异的最终画质(特别是光泽品质)和生产性的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法,通过所述电子照相用层压膜可以抑制非层压表面上波纹图案状的空气积存印痕的形成。
Claims (16)
1.一种电子照相用层压膜,该层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(1)~(3):
不等式(1):1.5≤R≤5;
不等式(2):0.1≤t<R;和
不等式(3):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米;n代表所述基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数,单位为微粒/(100微米)2,并且所述非层压层还满足以下不等式(4):
不等式(4):R-t>0.4
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米。
2.如权利要求1所述的电子照相用层压膜,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性,所述形成有层压层的所述基材的表面包含具有防粘性的材料,所述材料为选自含有硅烷类组合物的缩合树脂或由含有硅烷类组合物的缩合树脂与胶态氧化硅分散液构成的混合物中的一种材料。
3.如权利要求1所述的电子照相用层压膜,其中所述基材含有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为主要成分。
4.如权利要求3所述的电子照相用层压膜,其中所述基材还含有至少由对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇共聚得到的聚酯树脂。
5.如权利要求1所述的电子照相用层压膜,其中将功能控制单元设置在所述非层压层中,所述功能控制单元具有选自以下功能的至少一种功能:用于控制耐光性的功能、用于控制抗菌性的功能、用于控制阻燃性的功能、用于控制防粘性的功能和用于控制带电性的功能。
6.一种信息记录介质,该信息记录介质含有卡片用芯基材片材和粘接至卡片用芯基材片材的至少一个表面上的层压层,调色剂图像形成在所述层压层的卡片用芯基材片材侧的表面上,
其中所述信息记录介质至少通过用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤来制造,
其中所述图像记录介质包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,用电子照相法将调色剂图像形成在所述层压层的表面上,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并且满足下列不等式(5)~(7):
不等式(5):1.5≤R≤5;
不等式(6):0.1≤t<R;和
不等式(7):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米;n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数,单位为微粒/(100微米)2,并且所述非层压层还满足以下不等式(4):
不等式(4):R-t>0.4
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米。
7.如权利要求6所述的信息记录介质,所述信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质。
8.如权利要求6所述的信息记录介质,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性,所述形成有层压层的所述基材的表面包含具有防粘性的材料,所述材料为选自含有硅烷类组合物的缩合树脂或由含有硅烷类组合物的缩合树脂与胶态氧化硅分散液构成的混合物中的一种材料,
其中所述信息记录介质通过层压步骤和剥离步骤制造,和
其中所述剥离步骤是在基材和层压层之间的界面处剥离层积体的步骤,所述层积体包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质,所述层积体由所述层压步骤获得。
9.如权利要求6所述的信息记录介质,其中所述层压层是透明的,并且调色剂图像以镜像的形式形成在所述层压层的表面上。
10.如权利要求6所述的信息记录介质,其中所述卡片用芯基材片材含有能够用选自电学方法、磁学方法或光学方法中的至少一种方法读取和/或写入信息的信息芯片。
11.一种信息记录介质的制造方法,该方法至少包括用热压粘接对图像记录介质的层压层表面和所述卡片用芯基材片材的至少一个表面进行层压的层压步骤,
其中所述图像记录介质是通过用电子照相法在电子照相用层压膜的层压层表面上形成调色剂图像而获得的,电子照相用层压膜包含基材、形成在所述基材的一个表面上的层压层和形成在所述基材的另一个表面上的非层压层,和
其中所述非层压层至少含有树脂和微粒,并满足下列不等式(8)~(10):
不等式(8):1.5≤R≤5;
不等式(9):0.1≤t<R;和
不等式(10):7/R≤n,
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米;n代表基材平面方向上每10000平方微米非层压层中所含有的微粒数,单位为微粒/(100微米)2,并且所述非层压层还满足以下不等式(4):
不等式(4):R-t>0.4
其中R代表所述微粒的体积平均粒径,单位为微米;t代表所述非层压层的厚度,单位为微米。
12.如权利要求11所述的方法,其中所述信息记录介质包含所述卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质。
13.如权利要求11所述的方法,其中形成有层压层的所述基材的表面具有防粘性,所述形成有层压层的所述基材的表面包含具有防粘性的材料,所述材料为选自含有硅烷类组合物的缩合树脂或由含有硅烷类组合物的缩合树脂与胶态氧化硅分散液构成的混合物中的一种材料,
其中所述信息记录介质通过层压步骤和剥离步骤制造,
其中所述剥离步骤是在所述基材和层压层之间的界面处剥离层积体的步骤,所述层积体包含所述卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的图像记录介质,所述层积体由所述层压步骤获得,和
其中所述信息记录介质包含卡片用芯基材片材和粘接至所述卡片用芯基材片材的至少一个表面上的层压层,将调色剂图像形成在所述层压层的卡片用芯基材片材侧的表面上。
14.如权利要求11所述的方法,其中所述热压粘接所用的时间小于或等于5分钟。
15.如权利要求11所述的方法,其中在所述卡片用芯基材片材的表面上形成粘接层,在所述粘接层上层压所述图像记录介质的层压层的表面。
16.如权利要求12所述的方法,其中所述热压粘接在大气压下进行。
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