CN100422722C - 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备 - Google Patents

铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备 Download PDF

Info

Publication number
CN100422722C
CN100422722C CNB2005100866946A CN200510086694A CN100422722C CN 100422722 C CN100422722 C CN 100422722C CN B2005100866946 A CNB2005100866946 A CN B2005100866946A CN 200510086694 A CN200510086694 A CN 200510086694A CN 100422722 C CN100422722 C CN 100422722C
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
chromium
atomizer
atomic fluorescence
liquid separator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2005100866946A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1769872A (zh
Inventor
刘霁欣
刘明钟
陈志新
裴晓华
陈红军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEIJING JITIAN INSTRUMENT Co Ltd
Beijing Titan Instruments Co Ltd
Original Assignee
BEIJING JITIAN INSTRUMENT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING JITIAN INSTRUMENT Co Ltd filed Critical BEIJING JITIAN INSTRUMENT Co Ltd
Priority to CNB2005100866946A priority Critical patent/CN100422722C/zh
Publication of CN1769872A publication Critical patent/CN1769872A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100422722C publication Critical patent/CN100422722C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6402—Atomic fluorescence; Laser induced fluorescence
    • G01N21/6404—Atomic fluorescence

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明涉及铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法和设备。其方法包括铬的化学气相发生过程、发生气相物原子化过程和铬原子荧光检测过程。所述设备，包括气液分离装置和与其连接的色散-原子荧光光谱仪，所述气液分离装置包括一端连接有还原剂和载流/样品管道、另一端与气液分离器连接的反应器混合和气液分离器，所述气液分离器的一端连接有与原子化器连接的气体混合器，另一端连接有排废管。本发明所述的方法首次给出了氢化物发生原子荧光法对铬(Cr)的测量，扩展了氢化物发生原子荧光法的使用范围，找到了一种能够测定欧盟RoHS指令中全部重金属元素的新方法，其测量稳定可靠，并显著降低测试成本。其设备结构简单，稳定可靠。

Description

铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备
技术领域
本实用新型涉及一种化学气相发生(CVG)法，具体说涉及铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法。
背景技术
化学气相发生(CVG)法是原子光谱测量中广泛采用的一种高效进样技术，其一般方法是：将含有被测元素的溶液在适当的酸度下与还原剂溶液混合，混合后的液体在一定尺寸的管道中充分反应，反应形成的气液混合物在分离器中分成两相，其中液相经由排废管道流出，含有待测元素的气相物则被载气带入原子化器中进行检测。化学气相发生进样技术的特点在于，其可将待测元素与液相分离，大大消除了液相基体对测量的影响，可以得到较高的检测信噪比和较低的检测限。目前，多数文献认为铬(Cr)不能发生出气相物，仅能被化学气相发生过程中生成的气溶胶少量夹带进入气相。仅有一篇文献提到了用化学气相发生-电感耦合等离子体-原子发射光谱(ICP-AES)检测铬(Cr)时，其检测信号可以在其它元素的作用下提高大约4~5倍，可能存在化学气相发生过程，但其信号也仅是喷雾进样方式下所得信号的0.1％左右，甚至很难确定铬(Cr)是否是通过化学气相发生进入原子化器的。
另一方面，目前广泛采用的原子荧光光谱(AFS)技术更准确的说是无色散-原子荧光光谱(ND-AFS)，该技术只能测量荧光信号在190nm~320nm之间的元素，由于常见光源在该光谱区段内无信号，所以无需色散分光，可以直接测量。但铬(Cr)的原子荧光信号位于357nm左右，必须经过分光除掉相近波段的干扰光信号，所以目前的无色散-原子荧光光谱(ND-AFS)无法测量铬(Cr)的荧光信号。
综合以上两点分析，铬(Cr)无法使用当前较为成熟的化学气相发生-无色散-原子荧光检测。但铬(Cr)是一种常用的重金属元素，其六价形态Cr(VI)有较高的毒性，有必要对Cr(VI)进行检测，特别是欧盟将在2006年7月开始执行的“关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令”(RoHS)中明确规定电子类产品中汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(Cr)的含量不得超标(Hg、Cd＜0.01％；Pb、Cr＜0.1％)。在现有的测量技术中除价格高昂的电感耦合等离子体-原子发射(ICP-AES)和电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)外，尚无能够同时检测上述四种元素的廉价仪器，这对我国电子厂商无疑是一个新的技术壁垒。但近二十年来在我国蓬勃发展的化学气相发生-原子荧光光谱(CVG-AFS)技术目前可以测量汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)三种元素，无法检测铬(Cr)。如果能够开发出应用化学气相发生-原子荧光光谱(CVG-AFS)测铬(Cr)的技术，将是打破欧盟技术壁垒的一个非常有力的武器。
发明内容
本发明的目的是提出一种铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备。
本发明所述的铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法，包括铬的化学气相发生过程、发生气相物原子化过程和铬原子荧光检测过程，所述化学气相发生过程是将含有铬的待测溶液酸化，酸化时采用硝酸(HNO3)或的盐酸(HCl)或上述两种酸的混合，在酸化后的溶液中加入1-20毫克/升(ppm)的增敏元素，以提高检测的灵敏度和改善亚毫克/升(ppm)量级测量的线性，将上述待测液与还原剂硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)导入气液分离装置中反应，生成氢气和含铬的气相产物，使其生成后迅速与液相分离并降低气相中的水含量；所述原子化过程是将经上述过程所得的含铬气相生成物导入温度＞900℃的原子化器中形成原子态的铬，且随原子化器温度上升其信号强度单调增加，至1100~1200℃达到稳定；所述测量过程是采用铬空心阴极灯激发原子态的铬，发出357.8nm的共振荧光，由分光系统消除原子化器发射的波长与之相近的干扰光后，用能响应该波长的光电倍增管及辅助电路测量其荧光值。
所述硝酸和盐酸的浓度为1％-40％；在硝酸和盐酸的混合物中，两者的比例可任意组合；所述增敏元素为锑(Sb)、铅(Pb)或砷(As)。
本发明所述的铬的化学气相发生原子荧光光谱测量设备，包括气液分离装置和与其连接的色散-原子荧光光谱仪，所述气液分离装置包括一端连接有还原剂和载流/样品管道、另一端与气液分离器连接的反应混合器和气液分离器，所述气液分离器的一端连接有与原子化器连接的气体混合器，另一端连接有排废管。
所述反应混合器包括混合腔，还原剂和载流/样品的管道相互平行，且与混合腔的一端连接，混合腔的另一端为单一出口，或者所述反应混合器为两层同心管，从一端导入还原剂和载流/样品，在另一端两层管通过一个小口联通。
所述色散-原子荧光光谱仪，包括围绕原子化器设置的空心阴极灯和光电检测器。原子化器通过导管与气体混合器相连，在空心阴极灯与原子化器之间设置有透镜，在光电检测器与原子化器之间也设置有透镜，光电检测器与其对应的透镜之间设置有分光系统。
所述的分光系统是单色仪或滤光片。
所述的空心阴极灯是单道或多道；所述原子化器是低温点火线圈、高温加热炉丝或者红外加热，原子化器的温度高于900℃。
本发明所述的方法首次给出了氢化物发生原子荧光法对铬(Cr)的测量，扩展了氢化物发生原子荧光法的使用范围，找到了一种能够测定欧盟RoHS指令中全部重金属元素的新方法，其测量稳定可靠，并显著降低测试成本。其设备结构简单，稳定可靠。
附图说明
图1是本发明所述铬的化学气相发生原子荧光光谱测量设备的结构示意图；
图2是图1所示设备的气液分离装置的反应混合器的一个实施例；
图3是图1所示设备的气液分离装置的反应混合器的另一个实施例；
图4是采用本发明所述方法测得的不同浓度Cr(VI)的响应信号；
图5是采用本专利方法所测得不同浓度Cr(VI)的标准曲线；
具体实施方式
本发明所述的铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法，包括铬(Cr)的化学气相发生过程、发生气相物原子化过程和Cr原子荧光检测过程。
所述化学气相发生过程：首先将含有铬的待测溶液酸化，由于铬可以形成众多稳定的配合物，显著影响测量，所以酸化时采用硝酸(HNO3)或盐酸(HCl)或上述两种酸的混合物。另外，为提高检测的灵敏度和改善亚毫克/升(ppm)量级测量的线性，还需要在酸化后的溶液中加入1-20毫克/升(ppm)的增敏元素，如锑(Sb)、铅(Pb)或砷(As)等。其次，经酸化和加入增敏元素的待测液被蠕动泵导入图1所示的化学气相发生装置中，与蠕动泵导入的还原剂硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)反应，生成氢气和含铬的气相产物。由于该产物在水中稳定性较差，所以使用图2所示的化学气相发生-色散-原子荧光(CVG-D-AFS)荧光光谱仪，使其生成后迅速与液相分离，同时尽量降低气相中的水含量。经气液分离后的气相生成物导入原子化器中原子化后测量。
所述硝酸(HNO3)和盐酸(HCl)的浓度为1％-40％。在硝酸和盐酸的混合物中，两者的比例可任意组合。
所述原子化过程：将上述过程所得的含铬气相生成物导入温度＞900℃的原子化器中形成原子态的铬。实验表明铬的原子荧光信号与原子化器的温度关系密切，只有当原子化器温度＞900℃时，方能出现原子荧光信号，且随原子化器温度上升其信号强度单调增加，至1100~1200℃时方达到稳定。
所述测量过程：原子态的铬(Cr)在化学气相发生-色散-原子荧光(CVG-D-AFS)光谱仪中被铬空心阴极灯激发后，发出357.8nm的共振荧光。该荧光经分光系统消除原子化器发射的波长与之相近的干扰光后，用能响应该波长的光电倍增管及辅助电路来准确测量其荧光值。该分光系统的检测器示意于图2。
下面介绍使用本发明所述的方法(CVG-D-AFS)测量得到的一组结果，其测量能力达到了毫克/升(ppm)、亚毫克/升(ppm)级。
使用本方法测量0毫克/升(ppm)、1毫克/升(ppm)、2毫克/升(ppm)、5毫克/升(ppm)、10毫克/升(ppm)的铬(Cr)标准溶液的结果见图4，图4中0毫克/升(ppm)的曲线完全为噪声信号，其波动示于表1中，相应有空白的标准偏差为1.993，其它曲线上则出现了明显的峰值信号，表2中列出了这些信号的积分值，图5是根据表2数据得到的曲线，这条曲线非常接近于线性，其斜率为120.8，截距为14.5，线性回归系数为0.9999，结合上述空白标准偏差数据可得，测量的检出限为0.05毫克/升(ppm)，优于大多数文献报道的喷雾进样火焰原子荧光的测量结果。采用10毫克/升(ppm)的铬(Cr)溶液多次测量得到的数据示于表3中，其标准偏差为31.05，平均值1556.5，相对标准偏差为1.99％，说明这种测量方式的稳定性较高。
表1.CVG-D-AFS的空白噪声信号
Figure C20051008669400061
表2.CVG-D-AFS的标准曲线测量值
Figure C20051008669400062
表3.CVG-D-AFS测得10ppm的Cr(VI)的信号
Figure C20051008669400063
参见图1，本发明所述的设备包括化学气相发生气液分离装置和与其连接的色散-原子荧光光谱仪。
所述化学气相发生气液分离装置包括反应混合器3、气液分离器4和气体混合器6。反应混合器3的一端连接有还原剂和载流/样品的管道1、2，另一端与气液分离器4连接。
所述反应混合器3具有两种形式。图2中所示的反应混合器3包括混合腔13，还原剂和载流/样品的管道1、2相互平行地与混合腔13的一端连接，混合腔13的另一端为单一出口，进入的两路溶液在出口处接触并反应的同时，被喷入气液分离器4中。图3示出了反应混合器的另一种形式，其结构为两层同心管，从一端导入还原剂和载流/样品，在另一端两层管通过一个小口联通，两管中的溶液也在此处混合反应，反应后产物迅速喷入气液分离器4中。
所述气液分离器4一端连接有与原子化器8连接的气体混合器6，另一端连接有排废管7。工作时，在气液分离器4内灌水形成水封，该水封可以保证气相待分析物不致泄漏，同时使反应中生成的废液被蠕动泵排出。本发明所述的气体混合器6为一种抽力较强的混气装置，能将气液分离器中的反应生成气迅速抽出并与载气5均匀混合，使得送往原子化器中气体的含水量大大降低，保证了含铬(Cr)气相物的稳定存在。
所述色散-原子荧光光谱仪，包括围绕原子化器8设置的空心阴极灯9和光电检测器12，原子化器8通过导管与气体混合器6相连，在空心阴极灯9和光电检测器12与原子化器8之间分别设置有透镜10，光电检测器12与其对应的透镜10之间设置有分光系统11。
所述的分光系统11可以是单色仪，也可以是滤光片。
所述的空心阴极灯9可以是单道或多道。所述原子化器3可以是低温点火线圈、高温加热炉丝、红外加热等所有采用电热方式的高低温原子化器。所述的化学气相发生系统可以是氢化物发生系统或冷蒸气发生系统。
经气液分离后的含铬(Cr)气相物被原子化器8原子化后，被围绕在原子化器8周围的空心阴极灯9激发，发射出荧光信号，该信号经透镜10聚焦后，经分光系统11后被光电检测器12检测。

Claims (8)

1. 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法，包括铬的化学气相发生过程、发生气相物原子化过程和铬原子荧光检测过程，所述化学气相发生过程是将含有铬的待测溶液酸化，酸化时采用硝酸(HNO3)或盐酸(HCl)或上述两种酸的混合物，在酸化后的溶液中加入1-20毫克/升(ppm)的增敏元素，以提高检测的灵敏度和改善亚毫克/升(ppm)量级测量的线性，将上述待测液与还原剂硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)导入气液分离装置中反应，生成氢气和含铬的气相产物，使其生成后迅速与液相分离并降低气相中的水含量；所述原子化过程是将经上述过程所得的含铬气相生成物导入温度＞900℃的原子化器中形成原子态的铬，且随原子化器温度上升其信号强度单调增加，至1100~1200℃达到稳定；所述测量过程是采用铬空心阴极灯激发原子态的铬，发出357.8nm的共振荧光，由分光系统消除原子化器发射的波长与之相近的干扰光后，用能响应该波长的光电倍增管及辅助电路测量其荧光值。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征是所述硝酸和盐酸的浓度为1％-40％；在硝酸和盐酸的混合物中，两者的比例可任意组合；所述增敏元素为锑(Sb)、铅(Pb)或砷(As)。
3. 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量设备，包括气液分离装置和与其连接的色散-原子荧光光谱仪，所述气液分离装置包括一端连接有还原剂和载流/样品管道(1、2)、另一端与气液分离器(4)连接的反应混合器(3)和气液分离器(4)，所述气液分离器(4)的一端连接有与原子化器连接的气体混合器(6)，另一端连接有排废管(7)。
4. 根据权利要求3所述的设备，其特征是所述反应混合器(3)包括混合腔(13)，还原剂和载流/样品的管道(1、2)相互平行，且与混合腔(13)的一端连接，混合腔(13)的另一端为单一出口，或者所述反应混合器(3)为两层同心管，从一端导入还原剂和载流/样品，在另一端两层管通过一个小口联通。
5. 根据权利要求3或4所述的设备，其特征是所述色散-原子荧光光谱仪，包括围绕原子化器(8)设置的空心阴极灯(9)和光电检测器(12)，原子化器(8)通过导管与气体混合器(6)相连，在空心阴极灯(9)和光电检测器(12)与原子化器(8)之间分别设置有透镜(10)，光电检测器(12)与其对应的透镜(10)之间设置有分光系统(11)。
6. 根据权利要求5所述的设备，其特征是所述的分光系统(11)是单色仪或滤光片。
7. 根据权利要求5所述的设备，其特征是所述的空心阴极灯(9)是单道或多道；所述原子化器(8)是低温点火线圈、高温加热炉丝或者红外加热，原子化器(8)的温度高于900℃。
8. 根据权利要求6所述的设备，其特征是所述的空心阴极灯(9)是单道或多道；所述原子化器(8)是低温点火线圈、高温加热炉丝或红外加热，原子化器(8)的温度高于900℃。
CNB2005100866946A 2005-10-21 2005-10-21 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备 Expired - Fee Related CN100422722C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100866946A CN100422722C (zh) 2005-10-21 2005-10-21 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100866946A CN100422722C (zh) 2005-10-21 2005-10-21 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1769872A CN1769872A (zh) 2006-05-10
CN100422722C true CN100422722C (zh) 2008-10-01

Family

ID=36751296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100866946A Expired - Fee Related CN100422722C (zh) 2005-10-21 2005-10-21 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100422722C (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102012369B (zh) * 2009-09-08 2013-07-31 上海光谱仪器有限公司 一种灵敏、稳定并能连续雾化的原子荧光发生系统
WO2012019340A1 (zh) * 2010-08-11 2012-02-16 北京吉天仪器有限公司 检测Cr(VI)的原子荧光光谱法及光谱仪
CN102374980B (zh) * 2010-08-11 2013-06-05 北京吉天仪器有限公司 检测Cr(VI)的原子荧光光谱法
CN102680455A (zh) * 2011-03-14 2012-09-19 浙江省农业科学院 原子荧光法测定铅的介质酸度控制数学模型
CN102879372A (zh) * 2012-10-12 2013-01-16 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 采用原子荧光光谱法测定纯铬中砷、锑、铋含量的方法
CN103196894B (zh) * 2013-03-13 2015-07-15 天津师范大学 使用气态进样的等离子体原子发射光谱分析方法和装置
CN105717088A (zh) * 2016-03-29 2016-06-29 青岛佳明测控科技股份有限公司 水质六价铬原子荧光间接检测法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5379103A (en) * 1993-05-06 1995-01-03 Apti, Inc. Method and apparatus for in situ detection of minute amounts of trace elements
US5880830A (en) * 1997-01-29 1999-03-09 Greenvision Systems Ltd. Spectral imaging method for on-line analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in aerosols
US20020145736A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-10 Henri Lancelin Method and device for analysing a gas likely to contain particles or suspended aerosols.
CN1553170A (zh) * 2003-06-03 2004-12-08 西安索坤技术开发有限公司 小火焰原子化原子荧光分析方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5379103A (en) * 1993-05-06 1995-01-03 Apti, Inc. Method and apparatus for in situ detection of minute amounts of trace elements
US5880830A (en) * 1997-01-29 1999-03-09 Greenvision Systems Ltd. Spectral imaging method for on-line analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in aerosols
US20020145736A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-10 Henri Lancelin Method and device for analysing a gas likely to contain particles or suspended aerosols.
CN1553170A (zh) * 2003-06-03 2004-12-08 西安索坤技术开发有限公司 小火焰原子化原子荧光分析方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1769872A (zh) 2006-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100422722C (zh) 铬的化学气相发生原子荧光光谱测量方法及其设备
CN102253108B (zh) 高压消解icp-ms法测定原油中稀土元素含量的方法
Donati et al. Determination of Cr, Ni, Pb and V in gasoline and ethanol fuel by microwave plasma optical emission spectrometry
Moo et al. New development of optical fibre sensor for determination of nitrate and nitrite in water
CN101819140B (zh) 气态单质汞浓度的连续监测装置和方法
JP2011122817A (ja) 燃焼器システムにおける不純物検出
CN103196894A (zh) 使用气态进样的等离子体原子发射光谱分析方法和装置
Li et al. Determination of lead by hydride generation inductively coupled plasma mass spectrometry
Cai et al. Direct ultratrace detection of lead in a single hair using portable electromagnetic heating vaporization-atmospheric pressure glow discharge-atomic emission spectrometry
CN103018227A (zh) 一种基于原子荧光光谱法的水中重金属在线监测仪
Tyburska et al. Feasibility study of the determination of selenium, antimony and arsenic in drinking and mineral water by ICP-OES using a dual-flow ultrasonic nebulizer and direct hydride generation
Borkowska-Burnecka et al. Comparison of pneumatic and ultrasonic nebulizations in inductively coupled plasma atomic emission spectrometry—matrix effects and plasma parameters
Duan et al. Direct determination of arsenic in soil samples by fast pyrolysis–chemical vapor generation using sodium formate as a reductant followed by nondispersive atomic fluorescence spectrometry
Lira et al. Determination of phosphorus in biodiesel using FIA with spectrophotometric detection
CN113109323A (zh) 海洋沉积物中主要重金属元素的测定方法
Li Studies on the determination of trace amounts of gold by chemical vapour generation non-dispersive atomic fluorescence spectrometry
CN103234957B (zh) 一种测定环境中氰化物浓度的方法
CN203083931U (zh) 一种基于原子荧光光谱法的水中重金属在线监测仪
Liu et al. In situ preconcentration of lead by dielectric barrier discharge and its application to high sensitivity surface water analysis
CN103926206A (zh) 一种水溶液中碳酸盐快速检测的装置
Ferreira et al. Critical study using experimental design of the determination of lead by high-resolution continuum source hydride generation atomic absorption spectrometry
CN103499536A (zh) 火焰原子吸收光谱法测定废气中铟含量的方法
CN102507536A (zh) 分析可通过氢化反应生成氢化物气体的痕量元素的方法
CN100535637C (zh) 塑料样品中铅镉的连续测定方法
CN104897621A (zh) 一种用于环境水样多元素分析的进样装置和测量金属元素浓度的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20081001

Termination date: 20141021

EXPY Termination of patent right or utility model