CN105717088A - 水质六价铬原子荧光间接检测法 - Google Patents

Abstract

一种水质六价铬原子荧光间接检测法，包括：(1)制作标准溶液；(2)样品采样；(3)制作实验溶液；(4)制作标准曲线；(5)试验测定；(6)计算六价铬浓度。本发明使传统的原子荧光法能够应用到六价铬的检测，测定时间短、准确度高，本方法测定六价铬的最低检出限为2.00μg/L，上限能到100.00μg/L，能满足地下水质量标准和地表水环境质量标准GB3838?2002中对六价铬的检测要求。检测完成后进行加标验证，进一步体现了本方法测定六价铬的准确性。

Description

水质六价铬原子荧光间接检测法

技术领域

本发明属于水质六价铬的检测方法领域，是一种测定时间短、准确度高的水质六价铬原子荧光间接检测法。

背景技术

目前地表水、地下水等重金属检测都对检测砷(As)、汞(Hg)、铅(Pb)、镉(Cd)、六价铬(Cr6+)有严格的要求。砷(As)、汞(Hg)、铅(Pb)、镉(Cd)都可以采用原子荧光法检测，而传统水质六价铬的检测方法有二苯基二氨分光光度法和原子发射光谱仪，常用的原子荧光法由于铬(Cr6+)氢化物发生效率低和测量波长在357nm无法直接检测六价铬。如果能用原子荧光法测量铬(Cr6+)，那么将使得检测变得更为简便。

发明内容

本发明目的是提供一种测定时间短、准确度高的水质六价铬原子荧光间接检测法。

本发明的水质六价铬原子荧光间接检测法，步骤如下：

(1)制作标准溶液：制作铬含量为1mg/L的六价铬标准溶液，制作砷含量为1mg/L的铬标准溶液。

(2)样品采样：采集待测水样，从水样中取两份均匀试样，每份等量且分别置于两个容量相同的容量瓶中，作为待测溶液A和待测溶液B。

(3)制作实验溶液：分别向C个容量相同的容量瓶中都加入D毫升的砷标准溶液，然后分别加入六价铬标准溶液E毫升，每瓶加入的六价铬标准溶液的容量E逐渐增大，再都加入浓盐酸F毫升，最后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀静置，制得C份实验溶液。

(4)制作标准曲线：利用原子荧光仪分别测量C份实验溶液，将检测到荧光强度面积值作为Y轴，每瓶中对应六价铬浓度值G作为X轴，制成线性的标准曲线。

(5)试验测定：向待测溶液B中加入D毫升砷标准溶液，然后加入F毫升浓盐酸，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀静置；利用原子荧光仪分别按顺序测量待测溶液A和待测溶液B多次。

(6)计算六价铬浓度：根据原子荧光仪检测出的待测溶液A和待测溶液B的荧光强度面积值，通过标准曲线换算，得出两瓶待测溶液对应的六价铬浓度，再通过两瓶待测溶液的六价铬浓度差值，得出待测水样的六价铬含有浓度。

优选的是，所述原子荧光仪的砷测定设置参数为：主阴极灯电流60mA，辅助阴极灯电流30mA，光电倍增管副高压240V，进样时间3S。

优选的是，步骤(6)完成后，进行加标回收率实验，步骤如下：

从待测水样中取与待测溶液A和B容量的水样作为加标回收水样H，向加标回收水样H中加入I毫升的六价铬标准液。

利用原子荧光仪测量加标回收水样H多次，得出加标回收水样H的六价铬浓度。

根据加标回收水样H与待测水样的六价铬浓度差值，得出向加标回收水样H加入的六价铬的测出量。

向加标回收水样H加入的六价铬的测出量和实际向加标回收水样H中加入的六价铬标准液的容量I，得出加标回收率。

本发明的有益效果是：使传统的原子荧光法能够应用到六价铬的检测，测定时间短、准确度高，本方法测定六价铬的最低检出限为2.00μg/L，上限能到100.00μg/L，能满足地下水质量标准和地表水环境质量标准GB3838-2002中对六价铬的检测要求。检测完成后进行加标验证，进一步体现了本方法测定六价铬的准确性。

具体实施方式

为了能进一步了解本发明的结构、特征及其它目的，现结合所附较佳实施例详细说明如下，所说明的较佳实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。

本发明的具体实施方式如下：

制备六价铬标准储备液和砷标准储备液：

准确称取于120℃烘干2h并恒重的基准重铬酸钾2.8290g，溶解于少量水中，移入1000mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀，此溶液含1.00mg/ml铬，作为六价铬标准储备液。

称取于110℃烘干2h三氧化二砷1.3204g，置50ml烧杯中，加20％氢氧化钠溶液2ml，搅拌溶解后，再加1mol/L硫酸10ml，转入1000ml容量瓶中，用水稀释到标线，混匀，此溶液每毫升含1.00mg砷，作为砷标准储备液。

制作六价铬标准溶液和砷标准溶液：

取1ml六价铬标准储备液，转入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀，此溶液浓度为1.00mg/L铬，作为六价铬标准溶液。

取1ml砷标准储备液，转入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀，此溶液浓度为1.00mg/L砷，作为砷标准溶液。

样品采样：采集1000ml待测水样，从水样中取两份均匀试样，每份50ml置于两个100ml的容量瓶中，两个容量瓶分别编号A、B，作为待测溶液A和B，然后开始进行六价铬检测。

做标准曲线：分别向6个100ml容量瓶中都加入12.50ml砷标准溶液，然后分别向6个容量瓶加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL的六价铬标准溶液，接着再分别向6个容量瓶中都加入浓盐酸(ρ₂₀＝1.19g/mL)10.00mL，最后都用蒸馏水稀释至100mL，充分摇匀静置。

将原子荧光仪开机调试至下表状态。

利用原子荧光仪分别检测6个容量瓶，将检测到荧光强度面积值(即峰面积)作为Y轴，每瓶中对应六价铬浓度值作为X轴，进行线性回归，标准曲线如下。

其中，As为容量瓶编号，b为标准曲线的斜率，a为截距，R²为相关系数。

进行测定：向B号容量瓶中加入12.50ml砷标准溶液，然后加入10ml浓盐酸，用蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀静置。

清洗原子荧光仪的管路，然后利用原子荧光仪分别按顺序测量A号容量瓶和B号容量瓶中的水样，每个水样测量2次。由于水样中本身可能存在砷，所以不仅要检测加入了砷标准溶液的B号容量瓶中水样，还要检测未加入砷标准溶液的A号瓶中水样，从而去除水样中原来含有的砷对测量结果的影响。

结果表示：根据检测出的A和B两个瓶中水样的荧光强度面积值，通过标准曲线换算，得出两瓶待测溶液对应的六价铬浓度，结果如下表：

得出实际水样中六价铬的含有浓度为标准曲线计算的A和B两个瓶中待测溶液六价铬浓度的差值的平均值。

实际水样中六价铬含有浓度测出后，为确认测量结果的准确性，需进行加标回收率实验。

从待测水样中取50ml的水样，放入100ml容量瓶中，作为加标回收水样H，向加标回收水样H中加入1ml的六价铬标准液。

利用原子荧光仪测量加标回收水样H多次，重复测试次数至少3次，得出加标回收水样H的六价铬浓度。

加标回收率实验结果如下表：

原子荧光仪测量出加标回收水样H的六价铬浓度(即：测定结果)，上述检测过程中得出实际水样中六价铬含有浓度(即：样品浓度)，加入了1ml的六价铬标准液的浓度为10微克/升(即：加标量)。

加标回收率即为(测定结果－样品浓度)/加标量，从而验证检测的准确性，确定有无干扰影响。

Claims (3)

1.一种水质六价铬原子荧光间接检测法，其特征在于，步骤如下：

(1)制作标准溶液：制作铬含量为1mg/L的六价铬标准溶液，制作砷含量为1mg/L的铬标准溶液；

(2)样品采样：采集待测水样，从水样中取两份均匀试样，每份等量且分别置于两个容量相同的容量瓶中，作为待测溶液A和待测溶液B；

(3)制作实验溶液：分别向C个容量相同的容量瓶中都加入D毫升的砷标准溶液，然后分别加入六价铬标准溶液E毫升，每瓶加入的六价铬标准溶液的容量E逐渐增大，再都加入浓盐酸F毫升，最后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀静置，制得C份实验溶液；

(4)制作标准曲线：利用原子荧光仪分别测量C份实验溶液，将检测到荧光强度面积值作为Y轴，每瓶中对应六价铬浓度值G作为X轴，制成线性的标准曲线；

(5)试验测定：向待测溶液B中加入D毫升砷标准溶液，然后加入F毫升浓盐酸，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀静置；利用原子荧光仪分别按顺序测量待测溶液A和待测溶液B多次，

(6)计算六价铬浓度：根据原子荧光仪检测出的待测溶液A和待测溶液B的荧光强度面积值，通过标准曲线换算，得出两瓶待测溶液对应的六价铬浓度，再通过两瓶待测溶液的六价铬浓度差值，得出待测水样的六价铬含有浓度。

2.根据权利要求1所述的水质六价铬原子荧光间接检测法，其特征在于，所述原子荧光仪的砷测定设置参数为：主阴极灯电流60mA，辅助阴极灯电流30mA，光电倍增管副高压240V，进样时间3S。

3.根据权利要求1所述的水质六价铬原子荧光间接检测法，其特征在于，步骤(6)完成后，进行加标回收率实验，步骤如下：

从待测水样中取与待测溶液A和B容量的水样作为加标回收水样H，向加标回收水样H中加入I毫升的六价铬标准液；

利用原子荧光仪测量加标回收水样H多次，得出加标回收水样H的六价铬浓度；

根据加标回收水样H与待测水样的六价铬浓度差值，得出向加标回收水样H加入的六价铬的测出量；

向加标回收水样H加入的六价铬的测出量和实际向加标回收水样H中加入的六价铬标准液的容量I，得出加标回收率。