CN100420704C - 改性聚氨酯硬泡及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性聚氨酯硬泡及该材料在外墙防水保温中的应用，包括组分(A)和组分(B)，其特征是组分(A)是多羟基化合物组合料，由聚醚或者聚酯多元醇添加改性剂和其他各种助剂制成，改性剂是由聚己二酸己二醇聚酯与甲苯二异氰酸酯制成；组分(B)是异氰酸酯。本发明的改性聚氨酯硬泡应用于外墙保温具有密度小，比强度高，导热系数小，施工简单、方便等优点，是一种理想的外墙保温材料。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯技术领域，具体涉及一种改性聚氨酯硬泡及该材料在外墙防水保温中的应用。
背景技术
硬质聚氨醋泡沫塑料(Hard Polyurethane Foamed Plastics，PU)简称聚氨酯硬泡，是建筑物的屋顶、天花板、墙板、地板等部位保温隔热节能的理想材料，特别是当保温隔热效能要求高，保温隔热层要求薄，以便增加建筑物可用面积，加工、施工、保养要求方便的情况下，聚氨酯的优越性尤其显著。现在聚氨酯硬泡在建筑节能领域被广泛应用。一些国家，聚氨酯硬泡在建筑方面的耗用量已居总量的首位。如美国，1996年建筑用硬泡，占硬泡总耗用量的49％，家用、商用冰箱等设备仅占23.5％。
聚氨酯硬泡由A、B两种组分混合反应而成，是一种双组分聚氨酯。B组分一般为异氰酸脂，A组分一般为多羟基化合物的组合料，一般以聚醚为主体，添加适量的催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂、阻燃剂等助剂组成。施工中使用空压机为气源，通过喷涂机喷射，使A、B两组分在瞬间产生化学反应、快速膨胀，形成与屋面结合牢固的硬泡聚氨酷层，从而达到防水保温的效果。
与现行的五大类(沥青油毡、高分子卷材、珍珠岩、聚苯乙烯、混凝土)防水与保温材料相比，聚氨酯硬质泡沫塑料具有很多优异的性能：如密度小，具有微孔结构，比强度高，导热系数小，质轻、隔音、隔热、耐腐蚀、耐温，加阻燃剂后不容易燃烧，闭孔结构，不易吸水等。目前，聚氨酯硬泡在工业保温领域占主导地位。
聚氨酯硬质泡沫塑料作为外墙保温材料，特别是采用喷涂工艺现场进行发泡，和一般的聚氨酯硬质泡沫塑料相比，技术难度较大。因为保温层要经过喷涂，粘接固定在外墙的整个表面上，并且外表面要经受风吹、雨淋、寒暑冻溶和日光暴晒的考验，使用的环境和施工的环境都比较苛刻。因此，在外墙保温施工上要求更加严格，在材料的选择上要求更高，通常聚氨酯硬质泡沫塑料不能应用在外墙保温上，因为在施工过程中或苛刻使用过程中，容易出现一些严重的问题。如：喷涂到外墙面的聚氨酯硬质泡沫与墙面粘接不牢，经过一段时间会造成局部或整体的脱落。影响保温效果和使用寿命。另外由于选材不当会造成泡沫保温层裂缝或大面积的开裂，严重影响保温层的保温效果。基础层与聚氨酯的粘接强度，是靠聚氨酯本身无法达到理想的效果。现有技术一般在基层墙体与防裂层各刷一层底漆作为粘接层，增加聚氨酯层与墙体之间的粘接强度。
发明内容
本发明的目的是提供一种粘接强度大、韧性好的聚氨酯硬泡，应用于外墙防水保温，节省了施工的工序，解决了当前聚氨酯硬泡材料粘接不牢、局部易开裂的难题同时降低了保温的成本。
本发明采用的技术方案是：
一种改性聚氨酯硬泡，包括组分(A)和组分(B)，其特征是组分(A)是多羟基化合物组合料，组分(B)是异氰酸酯；
组分(A)中包括改性剂，改性剂主要由聚己二酸己二醇聚酯与甲苯二异氰酸酯制成。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是组分(A)由下列重量份数的组分组成：
甘油环氧丙烷聚醚多元醇30～70份、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇10～40份、松香环氧丙烷聚酯多元醇10～40份、改性剂5～20份、交联剂5～15份、有机硅稳定剂3～5份、主催化剂4～10份、辅助催化剂1～8份、阻燃剂5～20份、发泡剂10～40份。
组分(B)是异氰酸酯。
本发明的原理是：异氰酸酯和甘油环氧丙烷聚醚多元醇、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇、松香环氧丙烷聚酯多元醇是聚氨酯硬泡主要反应原料；水是链增长剂，同时也作为二氧化碳气体的原料来源；交联剂有增进分子结构交联、改进泡沫固化速度、减少泡沫塑料脆性的作用，交联剂可以提高泡沫的机械性能，如弹性、抗拉强度等；主催化剂和辅助催化剂的作用是促进发泡及凝胶反应；阻燃剂是使泡沫具有阻燃作用；发泡剂汽化后作为汽泡的来源，并带走反应中的热量，它进人泡沫微孔以降低导热系数；改性剂是聚己二酸己二醇聚酯与异氰酸酯制成，主要作用是提高聚氨酯保温层的粘接力。
所述的一种改性聚氨酯硬泡，其特征是组分(B)是甲苯二异氰酸酯(简称TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(简称MDI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯(简称HDI)、多次甲基多苯基多异氰酸酯(简称PAPI)中的一种或者几种。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是交联剂是二甘醇、三乙醇胺、四(聚乙一羟丙基)乙二胺中的一种或者几种。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是主催化剂是三乙烯二胺、二甲基环乙胺、二月桂酸二丁基锡中的一种或者几种。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是辅助催化剂醋酸钾、油酸钾中的一种。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是阻燃剂甲基膦酸二甲酯(简称TCPP)、三(氯异丙基)磷酸酯(简称DMMP)、三(β-氯乙基)磷酸酯(简称TCEP)。
所述的改性聚氨酯硬泡，其特征是发泡剂一氟三氯甲烷、三氟三氯乙烷、环戊烷中的一种。
其特征是改性剂的制备，包括下列步骤：
(1)在900-1300份二甲基甲酰胺中，加入300～500份聚己二酸己二醇聚酯、600～800份异氰酸酯、200～300份乙酰丙铜酸铁；
(2)加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在130～160℃下反应3h～4h；
(3)加入50～150份三羟甲基丙烷，降温至100～110℃反应3～5h；
(4)减压脱水至溶液固含量为40～50％；
(5)加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量20～35％。
所述的一种改性聚氨酯硬泡，其特征是组分(A)与组分(B)的重量比为1～4∶1～3。
所述的改性剂，其特征是聚己二酸己二醇聚酯的分量为820～1200。
改性聚氨酯硬泡在外墙保温中的应用，包括水泥砂浆保护层，其特征是水泥砂浆主要由改性剂、细砂、水泥制成。
所述的改性聚氨酯硬泡在外墙保温中的应用，其特征是改性剂、细砂、水泥的重量比为1～2∶3～7∶1～3。
所述的改性聚氨酯硬泡在外墙防水保温中的应用，其特征是施工工艺包括下列步骤：
(1)清理基层墙体；
(2)向墙体喷涂改性聚氨酯硬泡，喷涂完毕后，局部找平；
(3)涂刷水泥砂浆保护层；
(4)进行墙面外装饰工作。
改性聚氨酯硬泡在外墙防水保温中的应用，其特征是改性聚氨酯硬泡可以应用于外墙外保温或者外墙内保温。
喷涂硬泡聚氨酯施工环境温度不应低于10℃，风力不大于5级，风速不宜大于5m/s，喷涂时，应有防风措施。水泥砂浆保护层施工环境温度不应低于5℃。严禁雨天施工，雨期施工应做好防雨措施。
本发明的改性聚氨酯硬泡具有下列有益效果：
1)同传统保温防水材料相比，本发明的改性聚氨酯硬泡具有密度小、导热系数小、吸水率小以及具有保温防水防腐的功能。具体见表1改性聚氨酯材料与一般保温材料性能对比表。
表1改性聚氨酯材料与一般保温材料性能对比表
| 密度，Kg/m<sup>2</sup> | 导热系数W/mK | 吸水率体积％ | 抗压强度，MPa | 保温层厚度 | 性能及用途 | |
| 改性聚氨酯硬泡 | 45～55 | ≤0.023 | 1％ | 0.3MPa | 保温防水防腐 | |
| 沥青 | ------- | -0.175 | 0.1 | 5mm | 防腐不保温 | |
| 沥青珍珠岩 | 0.175 | 0.1 | ------- | 30～50mm | 防腐不保温 | |
| 玻璃棉 | 160～190 | 0.047-0.050 | ＜0.2 | ＞0.5 | 50mm | 保温，防水层不过关 |
| 矿渣棉 | ------- | 0.047～0.058 | ------- | ------- | 50mm | 保温不防水 |
| 聚氯乙烯 | 60～70 | 0.037 | 0.3 | 0.16 | ------- | ------- |
| 聚苯乙烯 | 50 | 0.037 | 0.4 | 0.18 | ------- | ------- |
2)普通聚氨酯硬泡的粘接强度一般为1.6-1.8cm/kg，而本发明的改性聚氨酯硬泡的粘接强度为2.0-2.3cm/kg，本发明的改性聚氨酯硬泡粘接强度大，在施工中不需要另外喷涂粘接漆，降低了成本。
3)本发明的外墙保温施工工艺中采用了改性水泥砂浆，使聚氨酯保温层与墙体的粘接强度显著提高，省去了聚氨酯保温层与水泥砂浆层之间的粘结层，缩短了施工工序，降低了成本。
具体实施方式：
实施例1
(1)改性剂的制备
在900Kg二甲基甲酰胺中，加入300Kg聚己二酸己二醇聚酯、600Kg甲苯二异氰酸酯、200Kg乙酰丙铜酸铁，搅拌均匀；加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在130℃下反应4h；加入50Kg三羟甲基丙烷，降温至100℃反应5h；减压脱水至溶液固含量为40％；加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量20％，制得改性剂。
采用聚己二酸己二醇聚酯的分量为820。
(2)组分B采用甲苯二异氰酸酯；
组分A由下列重量的组分混合制成：甘油环氧丙烷聚醚多元醇300Kg、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇100Kg、松香环氧丙烷聚酯多元醇100Kg、改性剂50Kg、交联剂50Kg、有机硅稳定剂30Kg、主催化剂40Kg、辅助催化剂10Kg、阻燃剂50Kg、发泡剂100Kg；
组分(A)与组分(B)的重量比为1∶1。
(3)改性聚氨酯在外墙外保温中的应用
a)配制改性水泥砂浆：在300Kg细砂中加入100Kg聚氨酯硬泡改性剂，搅拌均匀后，再加入100Kg水泥继续搅拌3min倒出，备用。
b)基层墙体清理，吊大墙垂直线，拉水平线，用改性水泥砂浆进行找平；
c)在找平层上喷涂改性聚氨酯保温材料3遍，修整超过规定的突出部分；
d)1-2小时后，涂抹改性砂浆找平；
e)外装饰施工。
实施例2
(1)改性剂的制备
在1000Kg二甲基甲酰胺中，加入400Kg聚己二酸己二醇聚酯、650Kg甲苯二异氰酸酯、230Kg乙酰丙铜酸铁，搅拌均匀；加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在140℃下反应3.5h；加入80Kg三羟甲基丙烷，降温至105℃反应4h；减压脱水至溶液固含量为45％；加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量25％，制得改性剂。
采用聚己二酸己二醇聚酯的分量为1000。
(2)组分B采用二苯甲烷二异氰酸酯；
组分A由下列重量的组分混合制成：甘油环氧丙烷聚醚多元醇400Kg、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇200Kg、松香环氧丙烷聚酯多元醇200Kg、改性剂70Kg、交联剂70Kg、有机硅稳定剂40Kg、主催化剂50Kg、辅助催化剂30Kg、阻燃剂80Kg、发泡剂200Kg；
组分(A)与组分(B)的重量比为1∶3。
(3)改性聚氨酯在外墙内保温中的应用，改性剂、细砂、水泥的重量比例为2∶3∶1。
其余同实施例1。
实施例3
(1)改性剂的制备
在1100Kg二甲基甲酰胺中，加入450Kg聚己二酸己二醇聚酯、700Kg甲苯二异氰酸酯、250Kg乙酰丙铜酸铁，搅拌均匀；加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在150℃下反应3.5h；加入100Kg三羟甲基丙烷，降温至105℃反应3.5h；减压脱水至溶液固含量为40％；加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量30％，制得改性剂。
采用聚己二酸己二醇聚酯的分量为1100。
(2)组分B采用对苯二亚甲基二异氰酸酯；
组分A由下列重量的组分混合制成：甘油环氧丙烷聚醚多元醇550Kg、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇300Kg、松香环氧丙烷聚酯多元醇300Kg、改性剂150Kg、交联剂100Kg、有机硅稳定剂50Kg、主催化剂70Kg、辅助催化剂50Kg、阻燃剂130Kg、发泡剂300Kg；
组分(A)与组分(B)的重量比为4∶1。
改性剂、细砂、水泥的重量比例为2∶7∶1。
其余同实施例1。
实施例4
(1)改性剂的制备
在1300Kg二甲基甲酰胺中，加入500Kg聚己二酸己二醇聚酯、800Kg甲苯二异氰酸酯、300Kg乙酰丙铜酸铁，搅拌均匀；加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在160℃下反应3h；加入150Kg三羟甲基丙烷，降温至110℃反应3h；减压脱水至溶液固含量为50％；加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量35％，制得改性剂。
采用聚己二酸己二醇聚酯的分量为1200。
(2)组分B采用多次甲基多苯基多异氰酸酯；
组分A由下列重量的组分混合制成：甘油环氧丙烷聚醚多元醇700Kg、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇400Kg、松香环氧丙烷聚酯多元醇400Kg、改性剂200Kg、交联剂150Kg、有机硅稳定剂50Kg、主催化剂100Kg、辅助催化剂80Kg、阻燃剂200Kg、发泡剂400Kg；
组分(A)与组分(B)的重量比为1∶3。
(3)改性聚氨酯在外墙内保温中的应用，改性剂、细砂、水泥的重量比例为2∶7∶3。
其余同实施例1。
Claims (7)
1. 一种改性聚氨酯硬泡，包括组分(A)和组分(B)，其特征是组分(A)是多羟基化合物组合料，组分(B)是异氰酸酯；组分(A)由下列重量份数的组分组成：
甘油环氧丙烷聚醚多元醇30～70份、乙二胺环氧丙烷聚醚多元醇10～40份、松香环氧丙烷聚酯多元醇10～40份、改性剂5～20份、交联剂5～15份、有机硅稳定剂3～5份、主催化剂4～10份、辅助催化剂1～8份、阻燃剂5～20份、发泡剂10～40份；
所述的改性剂的制备，包括下列步骤：
(1)在900-1300份二甲基甲酰胺中，加入300～500份聚己二酸己二醇聚酯、600～800份甲苯二异氰酸酯、200～300份乙酰丙铜酸铁；
(2)加入催化量的二甲胺，在氮气保护下，在130～160℃下反应3h～4h；
(3)加入50～150份三羟甲基丙烷，降温至100～110℃反应3～5h；
(4)减压脱水至溶液固含量为40～50％；
(5)加入醋酸乙酯，将反应液稀释至固含量20～35％。
2. 根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯硬泡，其特征是组分(A)与组分(B)的重量比为1～4∶1～3。
3. 根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯硬泡，其特征是组分(B)是甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或者几种。
4. 根据权利要求1所述的一种改性聚氨酯硬泡，其特征是聚己二酸己二醇聚酯的分子量为820～1200。
5. 如权利要求1所述的改性聚氨酯硬泡在外墙保温中的应用，包括水泥砂浆保护层，其特征是水泥砂浆主要由改性剂、细砂、水泥制成。
6. 根据权利要求5所述的改性聚氨酯硬泡在外墙保温中的应用，其特征是改性剂、细砂、水泥的重量比为1～2∶3～7∶1～3。
7. 根据权利要求5所述的改性聚氨酯硬泡在外墙保温中的应用，其特征是施工工艺包括下列步骤：
(1)清理基层墙体；
(2)向墙体喷涂改性聚氨酯硬泡，喷涂完毕后，局部找平；
(3)涂刷水泥砂浆保护层；
(4)进行墙面外装饰工作。
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| Date | Code | Title | Description |
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080924 Termination date: 20141216 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |