CN100413826C - 生产丙烯的方法 - Google Patents

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CN100413826C CNB2005100288128A CN200510028812A CN100413826C CN 100413826 C CN100413826 C CN 100413826C CN B2005100288128 A CNB2005100288128 A CN B2005100288128A CN 200510028812 A CN200510028812 A CN 200510028812A CN 100413826 C CN100413826 C CN 100413826C
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Abstract

本发明涉及一种生产丙烯的方法。主要解决以往技术中存在目的产物丙烯选择性低，收率低，催化剂再生周期短的技术问题。本发明通过以富烯烃与有机含氧化合物的混合物为原料，包括以下步骤：(a)原料首先进入第一反应器中与催化剂接触，生成含有丙烯的第一股反应流出物；(b)第一股反应流出物，进入至少一个第二反应器中与催化剂接触，产生含有丙烯的反应流出物，其中有机含氧化合物至少在第一反应器入口处加入的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产丙烯的工业生产中。

Description

生产丙烯的方法
技术领域
本发明涉及一种生产丙烯的方法，特别是关于碳四及其以上烯烃与含氧化合物催化裂解生产丙烯的方法。
背景技术
目前，世界范围内，有数量相当可观的C4及C4以上烯烃原料。受化工产品市场的变化以及运输成本等因素的影响，对这些原料进行就地深加工是一种较好的利用途径。其中C4及其以上烯烃转化为丙烯是一种有前景的工艺。该工艺一方面可以利用相对过剩附加值较低的C4及C4以上烯烃原料，另一方面又可以得到用途广泛的丙烯产品，同时副产的乙烯使该工艺更具吸引力。
文献CN1490287A中公开了一种采用以含碳四或碳五烯烃混合物为原料，在固定床反应器中，采用350℃～500℃的温度、0.6～1.0MPa的压力和1～10小时-1重量空速的条件下进行反应制备乙烯和丙烯的方法。该方法重点介绍了不同类型催化剂的改性及其反应结果，且反应原料主要针对碳四和碳五原料，而未包括碳五以上烯烃的裂解情况，同时该文献采用的单一反应器结构，无法保障催化剂的较好的稳定性及理想的目的产物收率。
文献CN1274342A公开了通过催化转化以含有20％或更高至少一种C4～C12烯烃的直链烃为原料制取乙烯和丙烯的方法，该方法使用的沸石催化剂中基本不含质子、SiO2/Al2O3摩尔比为200～5000、含有至少一种IB族金属、中等孔径的沸石，优选ZSM-5家族的沸石。反应在400到700℃的温度下、0.1～10个大气压及1～1000小时-1的重时空速条件下进行。但该方法同样采用的单一反应器结构，获得的乙烯及丙烯收率较低，最高丙烯收率仅有25.19％。
Equistar公司的专利WO 0026163，以含至少60重量％C4、C5烯烃为原料，采用中孔沸石催化剂，其沸石的种类有，一维孔道的沸石如：ZSM-23、AlPO4-11等其孔径大于3.5
Figure C20051002881200041
，孔径指数为14～28；也可以是交叉孔道的沸石：如ZSM-57、AlPO4-18等其第一孔道孔径大于3.5
Figure C20051002881200042
，孔径指数为14～28，第二孔道孔径指数小于20。该催化剂可以是Na型、H型等，还可加入痕量的氧化金属如Pt和Pd等，以利于催化剂再生时除去积碳。一般采用固定床工艺，其反应温度为200～750℃，反应压力为0.05～1MPa，重量空速WHSV为0.5～1000小时-1。一方面该专利没有给出具体的催化剂制备过程及反应数据，同时其采用的单一反应器结构，决定了乙烯丙烯收率不会理想，且催化剂的稳定性较差。
文献EP0109059A1中提出了一种从C4～C12烯烃转化为丙烯的工艺。该文献中催化剂使用Si/Al2O3比小于等于300的ZSM-5分子筛，反应温度为400～600℃，烯烃空速大于50小时-1。该专利中较详细地考察了各种人工配置的原料、反应温度、空速对催化裂解反应的影响。然而该专利中未谈及组合反应器结构，因此催化剂无法发挥最佳催化转化优势，目的产物的选择性和稳定性不令人满意。
US5981818中提出了一种把C4～C7烯烃转化为C3和C4烯烃的工艺。该文献中催化剂使用Si/Al2O3摩尔比为10～200的pentasil型分子筛催化剂。BET比表面为300～600平方米/克，粒径为0.1～0.9微米。反应温度为380～500℃。上述专利的一个特点是在原料中混入一定比例的水蒸气，其中H2O/HC为0.5～3(重量％)。据称加入水蒸气可以缓解催化积积碳，提高催化剂的稳定性。同样该专利中没有考虑到组合工艺反应器，同样不能最大化发挥催化剂的活性及稳定性优势。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服以往文献技术中存在的催化剂稳定性差，寿命短，目的产品收率及选择性低，提供一种新的生产丙烯的方法。该方法具有反应温度低，目的产品收率高，选择性好及催化剂稳定性高的优点。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种生产丙烯的方法，以含有一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃与有机含氧化合物的混合物为原料，包括以下步骤：
a)原料首先进入第一反应器中与硅铝摩尔比SiO2/Al2O3至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂接触，生成含有丙烯的第一股反应流出物；
b)第一股反应流出物，进入至少一个第二反应器中与硅铝摩尔比SiO2/Al2O3至少为10的第二结晶硅铝酸盐催化剂接触，生成含有丙烯的第二段反应流出物；
其中有机含氧化合物至少在第一反应器入口处加入，总有机含氧化合物与富烯烃的重量比0.01～10∶1，至少一个第二反应器入口原料中加入有机含氧化合物的量与该反应器入口原料烯烃的重量比为0～5∶1。
上述技术方案中一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃原料来自炼厂催化裂解装置、乙烯厂中蒸汽裂解装置的碳四及其以上富烯烃混合物馏分，以及α-烯烃联产、MTO(甲醇制烯烃)及MTP(甲醇制丙烯)副产的碳四及其以上的富烯烃混合物组分。富烯烃混合物优选方案为C4～C12的烯烃，更优选为C4～C8的直链烯烃。有机含氧化合物优选方案为选自甲醇、二甲醚或甲醇与二甲醚的混合物。第一反应器优选操作条件：反应温度为200～530℃，反应重量空速为0.1～100小时-1，反应压力为-0.1～1MPa，更优选操作条件：反应温度为350～500℃，反应重量空速为2～50小时-1，反应压力为-0.07～0.5MPa；至少一个第二反应器优选操作条件：反应温度为440～600℃，反应重量空速为0.1～100小时-1，反应压力为-0.01～1MPa，更优选操作条件：反应温度为470～580℃，反应重量空速为0.5～30小时-1，反应压力为-0.07～0.5MPa。第一反应器及至少一个第二反应器压力更佳方案为均为0～0.5MPa或-0.07～＜0MPa。反应温度更佳方案为第一反应器温度为440～480℃，至少一个第二反应器的反应温度为480～550℃，且第一反应器温度低于至少一个第二反应器温度。反应空速更佳方案为第一反应器空速为5～30小时-1，至少一个第二反应器的空速为1～20小时-1。第一结晶硅铝酸盐或第二结晶硅铝酸盐优选方案为均选自ZSM分子筛、β分子筛或丝光沸石分子筛，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为10～3000。ZSM分子筛优选方案为选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23或ZSM-42，分子筛的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3优选范围为50～500。第一结晶硅铝酸盐和第二结晶硅铝酸盐更优选方案为均选自ZSM-5分子筛。至少1个第二反应器优选方案为1～5个串连的反应器，更优选方案为1～3个串连的固定床反应器。
本发明中：采用至少两个反应器串连，第一反应器在高空速及低温下操作，而第二反应器在低空速高温下操作。大量的实验研究表明，碳四及碳五烯烃催化裂解过程的机理为聚合裂解机理，而聚合过程是放热过程，裂解过程为吸热过程。聚合过程的集中放热可以导致入口处催化剂较高的温升，尤其催化剂活性中心的温度可能高出催化剂表观几十度甚至100℃以上，而过高的局部温升对催化剂寿命的影响是非常致命的。尤其可大大加剧催化剂上烯烃的芳构化及缩合生焦过程，从而加速催化剂的结焦失活，稳定周期缩短。本发明中第一反应器采用低温操作可以缓和烯烃的聚合放热量，避免烯烃聚合过程中的局部温升过高而导致催化剂快速失活。同时，采用较高的空速是为了避免低温下氢转移反应过多而导致目的产品的收率及选择性降低。另外，考虑到烯烃的裂解过程是吸热过程，为此在依次串连的至少第二反应器中采用较高操作温度及相对较低空速，以保障烯烃裂解过程的足够吸热量及停留时间。从而达到最大化的丙烯收率及延长催化剂稳定周期的目的。
本发明的另一重要特征在于将合适量的有机含氧化合物如甲醇或二甲醚，或两者的混合物同烃类原料一同进入反应器。甲醇或二甲醚在反应条件下一方面脱水形成的乙烯和丙烯有利于提高目的产物的收率，同时生成的水可以作为碳四及其以上烯烃裂解的稀释气体，更为重要的是甲醇或二甲醚在较低温度下催化裂解生成的活性中间体可以活化烃类的碳碳键降低反应温度，减少在催化剂酸中心上的碳沉积。同时通过在每一反应器出口流出物处补加一定量的甲醇或二甲醚，或两者的混合物，其目的在于借助有机含氧化合物的脱水放热，提供裂解反应所需的吸热量以及提供稀释气体，通过两个反应的有效结合，可以使反应过程中中间过程和能量得到有效利用。
采用本发明的技术方案，在第一反应器反应温度为200～530℃，反应重量空速为1～100小时-1，反应压力为-0.1～1MPa；第二反应器反应温度为440～600℃，反应重量空速为0.1～100小时-1，反应压力为-0.01～1MPa的条件下，在降低温度，提高目的产品丙烯收率的前提下，可有效延长催化剂的活性稳定性，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【实施例1】
按照硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为200的比例配置含硅、铝、模板剂(正丁胺)和水的料浆，其原料摩尔配比为150SiO2∶Al2O3∶50正丁胺∶17OH-∶200NaCl∶6300H2O在室温下搅拌15小时。然后在140℃的温度下晶化50小时，之后将晶化液进行洗涤、烘干、焙烧后即得到ZSM-5分子筛。将50克的ZSM-5分子筛加入87克40％(重量)硅胶混合后，挤出成型，并在130℃烘干，430℃焙烧后制得ZSM-5型催化剂。
反应采用两个串联的固定床反应器，催化剂均为上述ZSM-5催化剂，第一反应器反应温度400℃，空速50小时-1，甲醇与碳四烯烃重量比为1.5∶1，第二反应器反应温度530℃，液体空速12小时-1，甲醇与第一反应器出口碳四烯烃重量比为0.7∶1，两个反应器的反应压力均为常压。试验中使用的C4原料来自炼厂中的催化裂化装置(FCC)，原料碳四质量百分组成见表1，反应结果，乙烯收率为8.96％，丙烯收率28.32％，碳四烃转化率为69％。
表1来源于FCC的混合C4的重量百分比组成
  组分名称   重量百分含量％   组分名称   重量百分含量％
  异丁烷   3.249   1-丁烯   51.857
  正丁烷   13.368   异丁烯   0.048
  丙二烯   0.068   顺-2-丁烯   13.211
  乙炔   0.008   异戊烷   0.002
  新戊烷   0.149   正戊烷   0.000
  反-2-丁烯   17.259   1，3-丁二烯   0.110
  戊烯和异己烷   0.127   甲基乙炔   0.004
  正己烷   0.007   碳六及以上   0.531
【实施例2～7】
第一反应器和第二反应器装填不同催化剂及不同原料配比情况下裂解产物的分布。
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是硅铝摩尔比SiO2/Al2O3不同，同时反应前催化剂均在480℃、氮气气氛下活化3小时。其中混合碳四原料来自炼厂中的催化裂化装置(FCC)，原料碳四质量百分组成见表1，混合碳五原料中碳五烯烃的质量分率为53％，其余为碳五烷烃。
第一及第二反应器采用的试验条件及对应条件的试验结果如表2所示。
表2
Figure C20051002881200081
【实施例8】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：分子筛为ZSM-11分子筛，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为310，第一反应器反应温度为460℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.05∶1；第二反应器反应温度为565℃，反应重量空速为1.5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.2∶1。原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为9.10％，丙烯收率为31.03％，碳四烯烃转化率为69.57％。
【实施例9】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：分子筛为ZSM-23分子筛，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为350，第一反应器反应温度为470℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.1∶1；第二反应器反应温度为560℃，反应重量空速为1.5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.8∶1。原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为7.09％，丙烯收率为28.13％，碳四烯烃转化率为70.5％。
【实施例10】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：分子筛为ZSM-42分子筛，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为210，第一反应器反应温度为470℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为5∶1；第二反应器反应温度为560℃，反应重量空速为1.5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为3∶1，原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为11.54％，丙烯收率为37.66％，碳四烯烃转化率为75.87％。
【实施例11】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：分子筛为β分子筛，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为700，第一反应器反应温度为470℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.5∶1；第二反应器反应温度为560℃，反应重量空速为1.5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.3∶1，原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为8.43％，丙烯收率为29.19％，碳四烯烃转化率为72.8％。
【实施例12】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：分子筛为丝光沸石分子筛，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为30，第一反应器反应温度为530℃，反应重量空速为28小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为8.5∶1；第二反应器反应温度为580℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1，原料为混合碳五原料。其反应结果：乙烯收率为10.69％，丙烯收率为33.84％，碳五烯烃转化率为72.3％。
【实施例13】
按照实施例1的各个步骤及操作条件。只是改变催化裂解原料，裂解原料采用甲醇裂解制低碳烯烃副产物中C4到C7单烯烃，其中C4和C5烯烃含量为85％，其余约15％为C6以上烯烃。
第一反应器反应温度为530℃，反应重量空速为28小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.05∶1；第二反应器反应温度为580℃，反应重量空速为5小时-1，反应压力为0.2MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1，第一反应器及第二反应器内的分子筛均采用ZSM-5分子筛催化剂，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为480。反应前催化剂在480℃、氮气气氛下活化3小时。其反应结果：乙烯收率为11.31％，丙烯收率为35.73％，总烯烃转化率为73.7％。
【实施例14】
按照实施例13的各个步骤及操作条件，只是改变：反应采用三个串联的固定床反应器，催化剂均为ZSM-5型分子筛催化剂，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3均为300，第一反应器反应温度为410℃，反应重量空速为70小时-1，反应压力为-0.053MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.05∶1；第二反应器反应温度为450℃，反应重量空速为50小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0；第三反应器反应温度为480℃，反应重量空速为2小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第三反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1。原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为11.82％，丙烯收率为36.87％，碳四烯烃转化率为72.2％。
【实施例15】
按照实施例14的各个步骤及操作条件，只是改变：反应采用四个串联的固定床反应器，催化剂均为ZSM-5型分子筛催化剂，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3均为300，第一反应器反应温度为410℃，反应重量空速为70小时-1，反应压力为-0.053MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.05∶1；第二反应器反应温度为480℃，反应重量空速为50小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.05∶1；第三反应器反应温度为460℃，反应重量空速为48小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第三反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1；第四反应器反应温度为530℃，反应重量空速为2小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第四反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1。原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为11.90％，丙烯收率为37.01％，碳四烯烃转化率为75.5％。
【实施例16】
按照实施例15的各个步骤及操作条件，只是改变：反应采用五个串联的固定床反应器，催化剂均为ZSM-5型分子筛催化剂，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3均为300，第一反应器反应温度为410℃，反应重量空速为70小时-1，反应压力为-0.053MPa，甲醇与原料烯烃重量比为0.05∶1；第二反应器反应温度为480℃，反应重量空速为50小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第二反应器反应入口原料烯烃重量比为0.05∶1；第三反应器反应温度为500℃，反应重量空速为48小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第三反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1；第四反应器反应温度为480℃，反应重量空速为30小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第四反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1；第五反应器反应温度为530℃，反应重量空速为2小时-1，反应压力为0MPa，甲醇与第五反应器反应入口原料烯烃重量比为0.08∶1。原料为催化裂化装置(FCC)的混合碳四原料，重量百分组成见表1。其反应结果：乙烯收率为12.41％，丙烯收率为37.36％，碳四烯烃转化率为76.8％。
【实施例17】
参照实施例1的各个步骤制得的ZSM型分子筛催化剂，反应前催化剂在480℃、氮气气氛下活化3小时。
在第一反应器保持470℃，空速12.0，甲醇同原料重量比0.01∶1；第二反应器保持550℃，重时空速为12小时-1，甲醇同原料重量比0.01∶1，系统压力均为常压，采用FCC混合碳四进料进行寿命考察。实验结果如表3所示。
表3
  反应时间(小时)   碳四转化率   丙烯收率   乙烯收率
  0   71.03   9.56   29.65
  6   72.27   9.98   31.04
  12   71.40   9.75   31.33
  30   69.65   9.00   30.22
  60   67.79   8.83   30.70
  66   70.16   9.40   31.84
  84   69.54   9.36   32.57
  108   69.15   9.03   32.00
  150   67.18   8.70   31.81
  186   67.15   8.42   31.55
  240   66.24   7.87   31.22
  270   66.07   7.73   31.17
  300   67.12   7.73   31.19
  324   65.47   7.51   31.70
  330   66.51   7.69   31.55
  354   66.99   7.33   30.54
【比较例1】
按照实施例17的各个步骤和评价条件考察ZSM-5分子筛催化剂寿命，只是考察条件中，采用一个反应器，反应温度550℃，空速同实施例7中总反应空速一致，且没有添加甲醇，反应结果见表4。
表4
  反应时间(小时)   碳四转化率   丙烯收率   乙烯收率
  0.50   71.17   24.52   8.73
  10.50   70.81   24.91   8.70
  23.00   70.44   26.13   8.93
  36.00   65.71   24.51   7.91
  44.00   68.56   24.79   7.98
  52.00   68.88   24.54   7.72
  64.00   67.72   25.01   7.47
  88.00   63.79   24.19   6.30
  102.00   61.49   23.81   5.85
  114.00   58.12   23.02   5.26
  150.00   43.44   18.04   3.11
  180.00   27.44   10.53   1.43
  194.00   20.98   7.80   0.93
  212.00   15.39   5.88   0.76
  218.00   12.45   5.11   0.55
显然采用本发明的技术方案可以明显延长催化剂的活性周期，具有明显的技术优势。

Claims (15)

1. 一种生产丙烯的方法，以含有一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃与有机含氧化合物的混合物为原料，包括以下步骤：
a)原料首先进入第一反应器中与硅铝摩尔比SiO2/Al2O3至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂接触，生成含有丙烯的第一股反应流出物；
b)第一股反应流出物，进入至少一个第二反应器中与硅铝摩尔比SiO2/Al2O3至少为10的第二结晶硅铝酸盐催化剂接触，生成含有丙烯的第二段反应流出物；
其中有机含氧化合物至少在第一反应器入口处加入，总有机含氧化合物与富烯烃的重量比为0.01～10∶1，至少一个第二反应器入口原料中加入有机含氧化合物的量与该反应器入口原料烯烃的重量比为0～5∶1。
2. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃来自炼厂催化裂解装置、乙烯厂中蒸汽裂解装置的碳四及其以上富烯烃混合物馏分或α-烯烃联产、MTO及MTP副产的碳四及其以上的富烯烃混合物组分。
3. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于富烯烃混合物为C4～C12的直链烯烃。
4. 根据权利要求3所述生产丙烯的方法，其特征在于富烯烃混合物为C4～C8的直链烯烃。
5. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于有机含氧化合物为甲醇、二甲醚或甲醇与二甲醚的混合物。
6. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于第一反应器操作条件：反应温度为200～530℃，反应重量空速为0.1～100小时-1，反应压力为-0.1～1MPa；至少一个第二反应器操作条件：反应温度为440～600℃，反应重量空速为0.1～100小时-1，反应压力为-0.01～1MPa。
7. 根据权利要求6所述生产丙烯的方法，其特征在于第一反应器操作条件：反应温度为350～500℃，反应重量空速为2～50小时-1，反应压力为-0.07～0.5MPa；至少一个第二反应器操作条件：反应温度为470～580℃，反应重量空速为0.5～30小时-1，反应压力为-0.07～0.5MPa。
8. 根据权利要求7所述生产丙烯的方法，其特征在于第一反应器及至少一个第二反应器压力均为0～0.5MPa或-0.07～＜0MPa。
9. 根据权利要求7所述生产丙烯的方法，其特征在于第一反应器温度为440～480℃，至少一个第二反应器的反应温度为480～550℃，且第一反应器温度低于至少一个第二反应器温度。
10.根据权利要求7所述生产丙烯的方法，其特征在于第一反应器空速为5～30小时-1，至少一个第二反应器的空速为1～20小时-1。
11. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于第一结晶硅铝酸盐或第二结晶硅铝酸盐均选自ZSM分子筛、β分子筛或丝光沸石分子筛，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为10～3000。
12. 根据权利要求11所述丙生产烯的方法，其特征在于ZSM分子筛选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23或ZSM-42；分子筛的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为50～500。
13. 根据权利要求12所述生产丙烯的方法，其特征在于第一结晶硅铝酸盐和第二结晶硅铝酸盐均选自ZSM-5分子筛。
14. 根据权利要求1所述生产丙烯的方法，其特征在于至少1个第二反应器为1～5个串连的反应器。
15. 根据权利要求14所述生产丙烯的方法，其特征在于至少一个第二反应器为1～3个串连的固定床反应器。
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