CN100399195C - 基于吖嗪的电荷传输材料 - Google Patents

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Abstract

一种改进的有机光接受器，包括导电基物和在该导电基物上的光电导元件，该光电导元件包括：(a)具有如下通式的电荷传输材料：其中X包括连接基团；R1和R1’各自独立地包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和R2、R3、R2’和R3’各自独立地包括芳胺基；和(b)电荷产生化合物。还描述了相应的电子照相装置、成像方法和形成该电荷传输材料的方法。

Description

基于吖嗪的电荷传输材料
技术领域
本发明涉及适用于电子照相的有机光接受器，更具体地，涉及包括两个各自独立地与芳胺基键合的吖嗪基的有机光接受器。此外，本发明进一步涉及形成上述电荷传输材料的方法。
背景技术
电子照相中，板式、碟式、薄片式、带式、鼓式等形式的有机光接受器具有在电导的基物上的电绝缘的光电导元件，其成像通过以下进行：首先对光电导层表面均匀地静电充电，接着将充电的表面暴露在光的图案中。曝光选择性地消除了光照射表面见光区域的电荷，从而形成充电和未充电区域的图案，称作潜像。然后在潜像附近提供液体或固体调色剂，调色剂微滴或颗粒沉积在充电或未充电区域附近，从而在光电导层的表面上创造着色的图像。所得到的着色的图像可以被传送到合适的终端或中介接收表面上，如纸，或传送到能够用作图像终端接受器的光电导层上。成像过程可以重复很多次以完成单个图像，例如，通过叠加不同色彩成分的图像或有效暗调图像，如叠加特定色彩成分的图像以形成全色的最终图像，和/或复制另外的图像。
单层和多层光电导元件都已得到使用。在单层的具体实施方式中，电荷传输材料和电荷产生材料用聚合物粘合剂相结合，接着沉积在电导的基物上。在多层具体实施方式中，电荷传输材料和电荷产生材料以分离的层存在于元件中，其每个层可以任选地用聚合物粘合剂相结合并沉积在电导的基物上。对于两-层光电导元件可能有两种布置，在一种两-层布置(″双层″布置)中，电荷产生层沉积在电导的基物上，并且电荷传输层沉积在电荷产生层的顶上。在另外一种两-层布置(″反转双层″布置)中，电荷传输层和电荷产生层的顺序相反。
在单层和多层光电导元件中，电荷产生材料的目的是，在曝光时产生电荷载体(即，空穴和/或电子)。电荷传输材料的目的是接受至少一种类型的电荷载体，并通过电荷传输层转移它们，以协助光电导元件上的表面电荷放电。电荷传输材料可以是电荷传输化合物，电子传输化合物，或二者的结合。当使用电荷传输化合物时，电荷传输化合物接受空穴载体，并通过电荷传输化合物层转移它们。当使用电子传输化合物时，电子传输化合物接受电子载体，并通过电子传输化合物层转移它们。
发明内容
本发明提供具有良好静电性能如高Vacc和低Vdis的有机光接受器。
第一方面，有机光接受器包括导电基物和在该导电基物上的光电导元件，该光电导元件包括：
(a)具有如下通式的电荷传输材料：
Figure C20051006892900071
其中X包括连接基团，如-(CH2)m-基团，其中m为1至50的整数，包括1和50，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRa基团、CRb基团、CRcRd基团或SiReRf取代，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基；
R1和R1’各自独立地包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地包括芳胺基如咔唑基、久洛尼定基和(N，N-二取代)芳胺基；和
(b)电荷产生化合物。
提供的有机光接受器可以为以下形式，例如，板、柔性带、柔性碟、薄片，刚性鼓，或围绕刚性或可弯曲的鼓的薄片。在一个实施方式中，有机光接受器包括：(a)光电导元件，其包含电荷传输材料、电荷产生化合物、第二电荷传输材料、和聚合物粘合剂；以及(b)电导基物。
第二方面，本发明特征在于一种电子照相成像装置，其包含：(a)光成像组件；和(b)上述的有机光接受器，其取向于接收来自光成像组件的光。该装置可以进一步包含调色剂分散器，如液体调色剂分散器。对使用含有上述电荷传输材料的光接受器的电子照相成像方法也进行了描述。
第三方面，本发明特征在于一种电子照相的成像方法，其包括(a)对上述有机光接受器的表面施加电电荷；(b)在辐照下，对有机光接受器的表面成像曝光，以消除选定区域的电荷，从而形成表面上至少相对充电和未充电区域的图案；(c)将该表面与调色剂接触，如液体调色剂，包括着色剂颗粒在有机液体中的分散物，以创造出调色的图像；以及(d)转移该调色的图像到基物上。
第四方面，本发明特征在于具有上述通式(1)的合适电荷传输材料。
第五方面，本发明提供具有如下通式的电荷传输材料：
Figure C20051006892900081
其中X’包括连接基团，如-(CH2)p-基团，其中m为1至20的整数，包括1和20，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRg基团、CRh基团、CRiRj基团或SiRkRl取代，其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基；
Y’包括芳香基如C6R4R5R6R7基团，其中R4，R5，R6和R7各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如苯并基和环烷基；
R1包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；
R2和R3各自独立地包括芳胺基如咔唑基、久洛尼定基和(N，N-二取代)芳胺基；和
E为活性环基团如环氧基、硫杂丙环基团、氮丙啶基团和氧杂环丁烷基团。
第六方面，本发明特征在于形成具有两个吖嗪基的电荷传输材料的方法，该方法包括具有桥连基团和至少两个官能团的桥连化合物与至少一种具有上面通式(II)的电荷传输材料反应的步骤。该桥连基团可为-(CH2)k-基团，其中k为1至20的整数，包括1和20，一个和多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRm基团、CRn基团、CRoRp基团或SiRqRr取代，其中Rm、Rn、Ro、Rp、Rq和Rr各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基。这些官能团对活性环基团具有活性。在一些实施方案中，官能团购自独立地为羟基、巯基、羧基或氨基。
本发明提供用于具有良好的化学和静电性能组合的有机光接受器的电荷传输材料。这些光接受器可以与调色剂(包括液体调色剂)一起成功地用于产生高质量的图像。成像系统的高质量可以经过反复循环后保持。
本发明的其他特征和优点将会从下面对其具体实施方式的特定描述，和权利要求中显而易见。
具体实施方式
这里所述的有机光接受器包含电导基物和光电导元件，该光电导元件包含电荷产生化合物和具有两个各自独立的与芳胺基键合的吖嗪基的电荷传输材料。这两个吖嗪基通过连接基团键合在一起。这些电荷传输材料具有用于电子照相的有机光接受器的理想性能。具体而言，本发明的电荷传输材料具有高电荷载体迁移性和与各种粘合剂材料良好的相容性，并且拥有优越的电子照相性能。根据本发明的有机光接受器通常具有高的光敏感性，低的残余电势，和对循环测试、结晶化和有机光接受器的弯曲和拉伸的高稳定性。该有机光接受器特别适用于激光打印机等，以及传真机、影印机、扫描仪和其他基于电子照相的电子器件。下面按照在激光打印机中应用，更具体地描述这些聚合物电荷传输材料的用途，尽管它们基于电子照相在其它器件的应用可以通过以下讨论概括。
为了产生高质量的图像，特别是经过多步循环后，期望电荷传输材料与聚合物粘合剂形成均匀的混合物，并且在材料循环期间，在整个有机光接受器材料中保持接近于均相分布。此外，期望增加电荷传输材料能够接受的电荷量(表示为已知的参数：接受电压或″Vacc″)，并减少放电时的电荷滞留(表示为已知的参数：放电电压或″Vdis″)。
电荷传输材料可包括单体分子(如N-乙基-咔唑-3-醛-N-甲基-N-苯基-腙)，二聚体分子(如US 6,140,004和6,670,085中公开的)，或聚合物组合物(如聚(乙烯基咔唑))。此外，电荷传输材料可以划分为电荷传输化合物或电子传输化合物。电子照相领域中已知有多种电荷传输化合物和电子传输化合物。电荷传输化合物的非限定性实例包括：例如，吡唑啉衍生物，芴衍生物，噁二唑衍生物，二苯乙烯衍生物，烯胺衍生物、烯胺二苯乙烯衍生物、腙衍生物，咔唑腙衍生物，(N，N-二取代)芳基胺如三苯基胺、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基芘、聚苊，和如上文献中描述的电荷传输化合物：US 6,689,523、6,670,085和6,696,209，以及US专利申请10/431,135，10/431,138，10/699,364，10/663,278，10/699,581，10/449,554，10/748,496，10/789,094，10/644,547，10/749,174，10/749,171，10/749,418，10/699,039，10/695,581，10/692,389，10/634,164，10/663,970，10/749,164，10/772,068，10/749,178，10/758,869，10/695,044，10/772,069，10/789,184，10/789,077，10/775,429，10/775,429，10/670,483，10/671,255，10/663,971，10/760,039。上述所有专利和申请这里作为参考引入。
电子传输化合物非限定性的实例包括：例如，溴苯胺，四氰基乙烯，四氰基喹啉并二甲烷，2，4，7-三硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基呫吨酮(xanthone)，2，4，8-三硝基噻吨酮，2，6，8-三硝基-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物，(2，3-二苯基-1-亚茚基)丙二腈，4H-噻喃-1，1-二氧化物和其衍生物如4-二氰基亚甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亚甲基-2，6-二-间-甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、和不对称取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物如4H-1，1-二氧-2-(对-异丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亚甲基)噻喃和4H-1，1-二氧-2-(对-异丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亚甲基)噻喃，磷杂-2，5-环己二烯衍生物，(烷氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-苯乙氧基(phenethoxy)羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-carbitoxy-9-亚芴基)丙二腈、和(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亚芴基)丙二酸二乙酯，蒽醌基二甲烷衍生物如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌基二甲烷和11，11-二氰基-12，12-双(乙氧基羰基)蒽醌基二甲烷，蒽酮衍生物如1-氯-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、1，8-二氯-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、1，8-二羟基-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、和1-氰基-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮，7-硝基-2-氮杂-9-亚芴基-丙二腈，二苯酚合苯醌衍生物，苯醌衍生物，萘醌衍生物，奎宁衍生物，四氰基亚乙基氰基乙烯，2，4，8-三硝基噻吨酮，二硝基苯衍生物，二硝基蒽衍生物，二硝基吖啶衍生物，硝基蒽醌衍生物，二硝基蒽醌衍生物，琥珀酸酐，马来酸酐，二溴马来酸酐，芘衍生物，咔唑衍生物，腙衍生物，N，N-二烷基苯胺衍生物，二苯基胺衍生物，三苯基胺衍生物，三苯基甲烷衍生物，四氰基喹啉并二甲烷，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，7-三硝基-9-二氰基亚甲基芴酮，2，4，5，7-四硝基呫吨酮衍生物，2，4，8-三硝基噻吨酮衍生物，1，4，5，8-萘双-dicarboximide衍生物如US 5,232,800、4,468,444和4,442,193中描述的，以及苯基偶氮quinolide衍生物如US6,472,514中描述的。在一些有兴趣的具体实施方式中，电子传输化合物包含(烷氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈衍生物，如(4-正丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈和1，4，5，8-萘双-dicarboximide衍生物。
虽然有许多可获得的电荷传输材料，然而，需要其它的电荷传输材料，以满足电子照相具体应用的各种要求。
电子照相应用中，有机光接受器中的电荷产生化合物吸收光以形成电子-空穴对。在大电场下使产生该场的表面电荷局部放电，这些电子-空穴对可在适当的时帧上迁移。在具体的部位的区域放电导致的表面电荷图案，基本上与光刻画的图案匹配。该电荷图案接着可以用于指导调色剂的沉积。此处描述的电荷传输材料对传输电荷特别地有效，具体而言，是来自电荷产生化合物形成的电子-空穴对的空穴。在一些具体实施方式中，特定的电子传输化合物或电荷传输化合物也可以与本发明的电荷传输材料一起使用。
含有电荷产生化合物和电荷传输材料的层或各层在有机光接受器中。为了使用有机光接受器打印二维图像，有机光接受器具有用于形成至少一部分图像的二维表面。通过循环有机光接受器以完成形成整个图像和/或连续图像的过程，成像过程接着继续进行。
提供的有机光接受器可以为以下形式，例如，板、柔性带、碟、刚性鼓、或围绕刚性或可弯曲的鼓的薄片，等。电荷传输材料可以与电荷产生化合物在同一层和/或与电荷产生化合物不同层。另外的层也可以使用，如下面进一步的描述。
在一些具体实施方式中，有机光接受器材料包含，例如：(a)电荷传输层，其包含电荷传输材料和聚合物粘合剂；(b)电荷产生层，其包含电荷产生化合物和聚合物粘合剂；以及(c)电导基物。电荷传输层可以在电荷产生层和电导基物之间。可选地，电荷产生层可以在电荷传输层和电导基物之间。在另外的具体实施方式中，有机光接受器材料具有单层，其具有在聚合物粘合剂中的电荷传输材料和电荷产生化合物。
有机光接受器可以装入电子照相成像装置，如激光打印机。这些器件中，图像从物理实体形成并且转换为光图像，其被扫描入有机光接受器上以形成表面潜像。该表面潜像可以用来与吸引在有机光接受器的表面的调色剂，其中该调色剂的图像为与投影在有机光接受器上的光图像相同或相反。调色剂可以是液体调色剂或者干调色剂。调色剂从有机光接受器的表面，被连续地转移到接收表面，如纸片上。当调色剂转移后，表面被放电，材料又准备循环。成像装置可以进一步包含：例如，多个用于转移纸接收介质和/或移动光接受器的支承辊、光成像组件，其带有合适的形成光图像的光学系统、光源，如激光、调色剂源和分发系统以及适当的控制系统。
电子照相的成像过程通常可以包括：(a)对上述有机光接受器的表面施加电电荷，(b)在辐照下，成像曝光有机光接受器的表面，以消除选定区域的电荷，从而形成表面上充电和未充电区域的图案；(c)将表面暴露于调色剂如液体调色剂下，用于创造出调色的图像，该液体调色剂包括着色剂颗粒在有机液体中的分散物，以吸引调色剂到有机光接受器的充电或放电的区域；以及(d)转移该调色的图像到基物上。
正如这里描述的，光接受器包括具有如下通式的电荷传输物质：
其中X包括连接基团，如-(CH2)m-基团，其中m为1至50的整数，包括1和50，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRa基团、CRb基团、CRcRd基团或SiReRf取代，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基；
R1和R1’各自独立地包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地包括芳胺基如咔唑基、久洛尼定基和(N，N-二取代)芳胺基。
杂环基包括在环中具有至少一个杂原子(例如O、S、N、P、B、Si等)的任何单环或多环(例如单环、双环、三环等)的化合物。
芳香基可为包含4n+2的π电子的任何共轭环体系。有很多可用于测定芳香性的标准。广泛用于定量估算芳香性的标准是共振能量。具体地，芳香环具有共振能量。在一些实施方案中，芳香环的共振能量为至少10KJ/mol。在另一些实施方案中，芳香环的共振能量大于0.1KJ/mol。芳香环可分类为在4n+2的π电子环中包含至少一个杂原子的芳香杂环，或在4n+2的π电子环中不含杂原子的芳基。芳香基可包括芳香杂环与芳基的组合。然而，芳香杂环或芳基可在与4n+2π电子环连接的取代基中可具有至少一个杂原子。此外，芳香杂环或芳基可包括单环或多环(例如单双环、三环等)。
芳香杂环的非限制性例子为呋喃基(furanyl)、苯硫基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、petazinyl、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、菲咯啉基、anthyridinyl、嘌呤基、蝶啶基(pteridinyl)、咯嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、phenoxathiinyl、二苯并(1，4)二噁英基、噻蒽基和其组合。芳香杂环还包括通过键(例如双咔唑基)或通过连接基团(如在1，6-二(10H-10-吩噻嗪基)己烷)键合在一起的上述芳香杂环的任何组合。连接基团可包括脂族基、芳基、杂环基或其组合。此外，在上述连接基团内的脂族基或芳香基可包括至少一个杂原子如O、S、Si和N。
芳基的非限制性例子为苯基、萘基、苄基或二苯乙炔基、亚联六苯基、菲基、蒽基、蔻基和二苯乙炔苯基。芳基还可通过键(如在联苯基中)或连接基团(如在均二苯乙烯基、二苯基砜、芳基胺基中)键合在一起的上述芳基的任何组合。连接基团可包括脂族基、芳基、杂环基或其组合。此外，在该连接基团内的脂族基团或芳香基团可包括至少一个杂原子如O、S、Si和N。
可在化学基上自由取代以影响化合物的各种物理性能如本领域公知的迁移率、感光性、溶解性、稳定性等。在描述化学取代基中，存在使用语言中的某些惯例。术语“基团”表示一般性描述的化学实体(例如烷基、苯基、芳香基、芳胺基等)可在其上具有与该基团的键结构一致的任何取代基。例如，当使用术语‘烷基’时，该术语将不仅包括未取代的线性、支化和环烷基如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、十二烷基等，而且包括具有杂原子的取代基如3-乙氧基丙基、4-(N，N-二乙氨基)丁基、3-羟戊基、2-硫羟己基、1，2，3-三溴丙基等，和芳香基如苯基、萘基、咔唑基、吡咯基等。然而，为与这种命名一致，在上述术语内不包括会改变下面的基团的基本键结构的取代基。例如当述及苯基时，在该术语内取代基如2-或4-氨苯基、2-或4-(N，N-二取代)氨苯基、2，4-二羟苯基、2，4，6-三硫代苯基、2，4，6-三甲氧基苯基等可接受，而1，1，2，2，3，3-六甲基苯基取代不可接受，因为这种取代将要求苯基的环键结构变为为非芳环形式。当使用术语部分，如烷基部分或苯基部分时，该术语表示化学物质不被取代。当使用术语烷基部分时，该术语仅表示未被取代的支链、直链或环烷烃基。
有机光接受器
有机光接受器可以是以下形式，例如，板、薄片、柔性带、碟、刚性鼓、或围绕刚性或柔性鼓的薄片，柔性带和刚性鼓通常使用商品化物品。有机光接受器可以包含，例如，电导基物和在该电导基物上的单层或多层形式的光电导元件。光电导元件可以包含在聚合物粘合剂中的电荷传输化合物和电荷产生化合物，其可以在或不在同一层中，以及在一些具体实施方式的电荷传输化合物或电子传输化合物。例如，电荷传输化合物和电荷产生化合物可以在单层中。然而，在其它具体实施方式中，光电导元件包含双层构造，其特征在于电荷产生层和分离的电荷传输层。该电荷产生层可以是位于电导基物和电荷传输层之间。可选地，光电导元件可以具有结构，其中电荷传输层在电导基物和电荷产生层之间。
电导基物可以是柔性的，例如作为柔性网或带形式，或非柔性的，例如，鼓的形式。鼓可以具有空心的圆柱形结构，以把鼓安装到驱动装置上使得鼓在成像过程期间转动。典型地，柔性电导基物包含电绝缘的基物和电导材料薄层，其上涂敷有光电导材料。
电绝缘的基物可以是纸或成膜的聚合物如聚酯(即，聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚酰亚胺、聚砜、聚丙烯、尼龙、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯树脂、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。特定的用于支撑基物的聚合物实例包括，例如，聚醚砜(StabarTMS-100，购自ICI)，聚氟乙烯(
Figure C20051006892900151
，购自E.I.DuPont de Nemours & Company)，聚双酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，购自Mobay Chemical Company)和无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(MelinarTM，购自ICI Americas，Inc.)。电导材料可以是石墨、分散的炭黑、碘化物、导电聚合物如聚吡咯(polypyroles)和
Figure C20051006892900152
导电聚合物261(商品化购自Calgon Company，Inc.Pittsburgh，Pa.)，金属如铝、钛、铬、黄铜、金、铜、钯、镍或不锈钢或金属氧化物如氧化锡或氧化铟。在有特殊兴趣的具体实施方式中，电导材料为铝。通常，光电导基物具有足够的厚度以提供需要的机械稳定性。例如，柔性网基物通常具有厚度从约0.01到约1mm，而鼓基物通常具有厚度为约0.5mm到约2mm。
电荷产生化合物是能够吸收光以产生电荷载体的材料，如染料或颜料。合适的电荷产生化合物非限定性的实例包括，例如，无金属的酞菁(如，ELA8034无金属的酞菁购自H.W.Sands，Inc.或Sanyo Color Works，Ltd.CGM-X01)，金属酞菁如钛酞菁、铜酞菁、氧钛酞菁(也称为钛氧基氧酞菁，并包括任何能作为电荷产生化合物的结晶相或结晶相混合物)、羟基镓酞菁，方酸鎓盐(squarylium)染料和颜料，羟基-取代的方酸鎓盐(squarylium)颜料，perylimides，多核醌，其购自Allied Chemical Company，商品名为IndofastTMDouble Scarlet、IndofastTMViolet LakeB、IndofastTMBrilliant Scarlet和IndofastTMOrange，喹吖啶酮购自DuPont，商品名为MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRed Y，萘1，4，5，8-四羧酸衍生颜料包括perinones，四苯并卟啉和四萘并卟啉，靛-和硫靛染料，苯并噻吨-衍生物，苝3，4，9，10-四羧酸衍生颜料，多偶氮-颜料包括双偶氮-、三偶氮-和四偶氮-颜料，多次甲基染料，含有喹唑啉基，叔胺基，无定形硒，硒合金如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷，硫硒化镉，硒化镉，硫化镉及其混合物的染料。对于一些具体实施方式，电荷产生化合物包含氧钛酞菁(即，其任何相)，羟基镓酞菁或其组合。
本发明的光电导层可非必要地包含第二种电荷传输材料，其可为电荷传输化合物、电子传输化合物或其组合。通常，本领域已知的任何电荷传输化合物或电子传输化合物可用作第二种电荷传输化合物。
电子传输化合物和紫外光稳定剂可具有协同关系用于在光电导体中提供理想的电子流动。紫外光稳定剂的存在改变了电子传输化合物的电子传输性能，以改善复合物的电子传输性能。紫外光稳定剂可以为紫外光吸收剂或能捕获自由基的紫外光抑制剂。
紫外光吸收剂能够吸收紫外辐照和将其作为热消散掉。紫外光抑制剂被认为能够捕获通过紫外光产生的自由基，并且在捕获自由基后，连续地产生有效的稳定剂部分同时消除能量。由于紫外光稳定剂和电子传输化合物的协同关系，紫外光稳定剂具体的优点可能不是它们的紫外光稳定能力，虽然紫外光稳定能力可以进一步有利地降低有机光接受器随时间退化。有机光接受器改善的协同性能，该有机光接受器具有包含电子传输化合物和紫外光稳定剂的层，在以下进一步描述：待批美国专利申请第10/425,333号，申请日为4月28日，2003，Zhu，其题为″具有光稳定剂的有机光接受器″，在此引为参考。
合适的非限定性的光稳定剂实例包括：例如，位阻三烷基胺如Tinuvin144和Tinuvin 292(获自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)、位阻烷氧基二烷基胺如Tinuvin 123(获自Ciba Specialty Chemicals)、苯并三唑如Tinuvan 328、Tinuvin 900和Tinuvin 928(获自Ciba Specialty Chemicals)、二苯甲酮如Sanduvor 3041(获自Clariant Corp.Charlotte，N.C.)、镍化合物如Arbestab(获自Robinson Brothers Ltd，West Midlands，Great Britain)、水杨酸酯、氰基肉桂酸酯、丙二酸亚苄基酯、苯甲酸酯、草酰二苯胺如Sanduvor VSU(获自Clariant Corp.Charlotte，N.C.)、三嗪如Cyagard UV-1164(获自CytecIndustries Inc.N.J.)、聚合空间位阻胺如Luchem(获自Atochem North America，Buffalo，NY)。在一些具体实施方式中，光稳定剂选自具有下述通式的位阻三烷基胺：
Figure C20051006892900161
其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R15各自独立为氢、烷基、酯或醚基；R5、R9、R14各自独立为烷基；X是连接基团选自-O-CO-(CH2)m-CO-O-，其中m在2-20之间。
粘合剂通常能够分散或溶解用于合适实施方案的电荷传输化合物(在电荷传输层或单层结构的情况下)、电荷产生化合物(在电荷产生层或单层结构的情况下)和/或用于合适实施方案的电子传输化合物。用于电荷产生层和电荷传输层的合适粘合剂的实例通常包括如：聚苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯-丙烯腈共聚物、改性丙烯酸酯类聚合物、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸树脂、大豆-烷基树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧基树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚硅氧烷、聚(羟基醚)树脂、聚羟基苯乙烯树脂、线性酚醛清漆、聚(苯基缩水甘油醚)-二聚环戊二烯共聚物、用于上述聚合物单体的共聚物及其结合。粘合剂的具体例子聚乙烯缩丁醛、聚碳酸酯和聚酯。聚乙烯缩丁醛的非限制性例子包括获自Sekisui Chemical Co.Ltd.Japan的BX-1和BX-5。合适的聚碳酸酯的非限制性例子包括衍生自双酚-A的聚碳酸酯A(例如Iupilon-A，购自Mitsubishi Engineering Plastics，或Lexan 145，购自General Electric)；衍生自环亚己基双酚的聚碳酸酯Z(例如Iupilon-Z，购自Mitsubishi Engineering Plastics Corp，White Plain，New York)；和衍生自甲基双酚A的聚碳酸酯C(购自Mitsubishi Chemical Corporation)。合适的聚酯粘结剂的非限制性例子包括邻位-聚对苯二甲酸乙二醇酯(例如OPET TR-4，购自Kanebo Ltd.Yamaguchi，Japan)。
任何一层或多层的合适的任选添加剂包括例如抗氧化剂、偶联剂、分散剂、固化剂、表面活性剂及其组合。
光电导元件的总厚度一般为约10至约45μm。在具有分离电荷产生层和分离电荷传输层的双层具体实施方式中，电荷产生层厚度通常为约0.5至约2μm，电荷传输层的厚度通常为约5至约35微米。在电荷传输材料和电荷产生化合物在同一层的具体实施方式中，具有电荷产生化合物和电荷传输材料的层通常厚度为约7至约30μm。在具有特定电子传输层的具体实施方式中，电子传输层的平均厚度为约0.5至约10μm，在另一些具体实施方式中该层厚度为约1至约3μm。通常地，电子传输外涂层可以提高机械抗磨性，提高对载液和大气湿度的抵抗性，减弱电晕气体导致的光接受器降解。预期本领域普通技术人员将认识到上述的明确范围内的其它厚度范围，并且是在本发明的公开范围内。
通常地，对于此处所描述的有机光接受器，基于光电导层的重量，电荷产生化合物的量为约0.5重量％-约25重量％，在另外的具体实施方式中，其量为约1重量％-约15重量％，其量在另一些具体实施方式中，为约2重量％-约10重量％。电荷传输化合物的量基于光电导层的重量为约10重量％-约80重量％，在另外的具体实施方式中，其量为约35重量％-约60重量％，在另一些具体实施方式中，其量为约45重量％-约55重量％。如果存在任选的第二电荷传输材料，基于光电导层的重量其量至少为约2重量％，在另外的具体实施方式中，其量为约2.5重量％-约25重量％，在另一些具体实施方式中基于光电导层的重量其量为约4重量％-约20重量％。粘合剂的量基于光电导层的重量为约15重量％-约80重量％，在另一些具体实施方式中，其量为约20重量％-75重量％。预期本领域普通技术人员将认识到上述组合物的明确范围内的其它范围，并且是在本发明的公开范围内。
对具有分离电荷产生层和电荷传输层的双层具体实施方式，基于电荷产生层的重量，电荷产生层通常包含的粘合剂的量为约10重量％-约90重量％，在一些具体实施方式中，其量为约15重量％-约80重量％，在另一些具体实施方式中其量为约20重量％-75重量％。如果在电荷产生层中存在任选的第二电荷传输材料，基于电荷产生层的重量，第二电荷传输材料的量通常为至少2.5重量％，在一些具体实施方式中其量为约4重量％-约30重量％，在另一些具体实施方式中其量为约10重量％-约25重量％。电荷传输层通常包含的粘合剂量为约20重量％-约70重量％，在另一些具体实施方式中该粘合剂量为约30重量％-约50重量％。预期本领域普通技术人员，将认识到上述明确范围内的其它双层具体实施方式中粘合剂的浓度范围，并且是在本发明的公开范围内。
在包含电荷产生化合物和电荷传输化合物的单层具体实施方式中，光电导层通常包含粘合剂、电荷传输化合物和电荷产生化合物。基于光电导层的重量，电荷产生化合物的量为约0.05重量％-约25重量％，在另一些具体实施方式中其量为约2重量％-约15重量％。基于光电导层的重量，电荷传输材料的量为约10重量％-约80重量％，在一些具体实施方式中其量为约25重量％-约65重量％，在另一些具体实施方式中其量为30重量％-约60重量％，在另外的具体实施方式中其量为约35重量％-约55重量％，光电导层的其余部分包括粘合剂和任选的添加剂，如任何常规添加剂。具有电荷传输材料和电荷产生化合物的单层中，通常含有约10重量％-约75重量％的粘合剂，在一些具体实施方式中粘合剂量为约20重量％-约60重量％，在另一些具体实施方式中其量为约25重量％-约50重量％。任选地，具有电荷产生化合物和电荷传输化合物的层可以包括第二电荷传输材料，如果存在任选的第二电荷传输材料，基于光电导层的重量其量通常为至少约2.5重量％，在一些具体实施方式中其量为约4重量％-约30重量％，在另一些具体实施方式中其量为约10重量％-约25重量％。预期本领域普通技术人员，将认识到上述层中明确组合物范围内的其它组合物范围，并且是在本发明的公开范围内。
通常，具有电子传输层的任何层可以有利地进一步含有紫外光稳定剂。特别地，电子传输层通常可以包括电子传输化合物、粘合剂和任选的紫外光稳定剂。包含电子传输化合物的外涂层进一步详述于Zhu等人的待批美国专利申请号10/396,536，题目为“具有电子传输层的有机光接受器”，在此引为参考。例如，上述的电子传输化合物可以用作此处所述的光电导元件的释放层。基于电子传输层的重量，电子传输层中的电子传输化合物量可为约10重量％-约50重量％，在另一些具体实施方式中其量为约20重量％-约40重量％。预期本领域普通技术人员，将认识到上述明确范围内的其它组合物范围，并且是在本发明的公开范围内。
如果在光电导体的一层或多个适当的层中存在紫外光稳定剂，其量基于特定层的重量通常为约0.5重量％-约25重量％，在一些具体实施方式中其量为约1重量％-约10重量％。预期本领域普通技术人员，将认识到上述明确范围内的其它组合物范围，并且是在本发明的公开范围内。
例如，光电导层可以按如下方法形成：将诸如一种或多种电荷产生化合物、本发明的电荷传输材料、第二种电荷传输材料如电荷传输化合物或电子传输化合物、紫外光稳定剂、聚合物粘合剂分散或溶解到有机溶剂中，然后将分散液和/或溶液涂敷各自的底层上并干燥涂层。特别地，可使用高剪切均质化、球磨、立式球磨、高能量珠(砂)磨或其它减小尺寸的方法，或本领域内公知的在形成分散物中减小尺寸的混合方法来分散该组分。
光接受器可以任选地包括一层或多层附加层。附加层可以是，例如，内层或外涂层，例如阻隔层、释放层、保护层或粘附层。释放层或保护层可以为光电导元件的最外层，阻隔层可以是释放层和光电导元件之间的夹层或用做光电导元件的外涂层。阻隔层为它的下层提供磨损保护，粘附层位于光电导元件、阻隔层和释放层、或它们的任意组合之间，并改善了它们之间的粘附力。内层为电荷阻断层并且位于电导基物和光电导元件之间。内层同样可以改善电导基物和光电导元件之间的附着力。
合适的阻隔层包括，例如，涂层如可以交联的硅氧烷醇-胶体状的二氧化硅涂层和羟基化silsesquioxane-胶体状二氧化硅涂层，和有机粘合剂如聚乙烯醇，甲基乙烯基酮/马来酸酐共聚物，酪蛋白，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，明胶，淀粉，聚氨基甲酸酯，聚酰亚胺，聚酯，聚酰胺，聚醋酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯基乙酰缩醛，聚乙烯醇缩甲醛，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯咔唑，上述聚合物所用单体的共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/马来酸三元共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，纤维素聚合物，和其混合物。上述的阻隔层任选地包含小的无机颗粒如热解法二氧化硅，二氧化硅，二氧化钛，氧化铝，氧化锆或其结合物。阻隔层进一步描述于作者为Woo等的美国专利6,001,522，题目为“用于包含有机聚合物和二氧化硅的光电导元件的阻隔层”，在此引为参考。顶层的释放层可以包含任何本领域公知的释放层组分，在一些具体实施方式中，释放层为氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯，或其结合物。释放层可以包含交联聚合物。
释放层可以包括，例如，任何本领域中公知的释放层组合物。在一些具体实施方式中，释放层包含氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯树脂、氨基甲酸乙酯-环氧树脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯树脂、氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯类树脂，或其组合。在另外的实施方案中，释放层可以包含交联聚合物。
保护层可以保护有机光接受器免受化学和机械降解。保护层可以包含任何本领域中公知的保护层组合物。在一些具体实施方式中，保护层是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯树脂、氨基甲酸乙酯-环氧树脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯树脂，氨基甲酸乙酯丙烯酸树脂，或其组合。在尤其感兴趣的具体实施方式中，保护层为交联聚合物。
外涂层可以包含电子传输化合物，对其进一步描述在作者为Zhu等人的待批美国专利申请10/396,536中，申请日为2003年3月25日，题目为“具有电子传输层的光接受器”，该申请在此引为参考。例如，如上所述的电子传输化合物可用于本发明的释放层。基于释放层的重量，外涂层中电子传输化合物的量为约2重量％-约50重量％，在另一些具体实施方式中其量为约10重量％-约40重量％。预期本领域普通技术人员，将认识到上述明确范围内的其它组合物范围，并且是在本发明的公开范围内。
通常地，粘附层包含成膜聚合物，如聚酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羟基氨基醚)等。阻隔层和粘附层进一步描述在Ackley等人的美国专利申请6,180,305中，题目为“用于液体电子照相的有机光接受器”，在此引为参考。
内层(sub-layer)可以包含，例如聚乙烯醇缩丁醛、有机硅烷、可水解的硅烷、环氧树脂、聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、纤维素等。在一些具体实施方式中，内层的干厚度为约20埃-约2000埃之间。包含金属氧化物电导颗粒的内层厚度可为约1微米-约25微米之间。预期本领域普通技术人员，将认识到上述明确范围内的其它组合物和厚度范围，并且是在本发明的公开范围内。
此处所描述的电荷传输材料以及包括这些化合物的光接受器，均适用于使用干调色剂或液体调色剂的成像方法中。例如，本领域中公知的一些干调色剂或液体调色剂都可用于本发明中的方法或装置中。液体调色剂显影更理想一些，因为与干调色剂相比，它具有能提供更高分辨率图像、固定图像所需能量更低等优点，合适的液体调色剂的实例已经公知。液体调色剂通常包含分散在载液中的调色剂颗粒。调色剂颗粒可以包含着色剂/颜料、树脂粘合剂、和/或电荷导向剂(director)，在液体调色剂的一些具体实施方式中，树脂与颜料的比例从1∶1到10∶1，在另一些具体实施方式中，比例从4∶1到8∶1。液体调色剂进一步描述于美国公开专利申请2002/0128349中，题目为“包含稳定有机溶胶的液体油墨”；2002/0086916中，题目为“包含处理过的着色剂颗粒的液体油墨”；US专利6,649,316中，题目为“用于液体电子照相的相变显影剂”，所有三篇文献在此全部引为参考。
电荷传输材料
这里描述的有机光接受器包括含如下通式的电荷传输材料：
Figure C20051006892900221
其中X包括连接基团，如-(CH2)m-基团，其中m为1至50的整数，包括1和50，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRa基团、CRb基团、CRcRd基团或SiReRf取代，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基；
R1和R1’各自独立地包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地包括芳胺基如咔唑基、久洛尼定基和(N，N-二取代)芳胺基。
对于通式(I)，特别是在X、R1、R2、R3、R1’、R2’和R3’上可以自由取代。X、R1、R2、R3、R1’、R2’和R3’上的取代基如芳香基、烷基、杂环基和环基团如苯并基的变化可导致对化合物的性能如迁移性、溶解性、相容性、稳定性、光谱吸收性、分散性等的各种物理影响，所述取代基包括例如本领域已知的进行特定改性的取代基。
这里描述分有机光接受器可包括通式(I)的改进电荷传输材料，其中R2、R3、R2和R3’各自独立地包括(N，N-二取代)芳胺基。X可为-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-基团，其中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1包括芳香基或杂环基；Ar1和Ar2独立地为芳香基如C6R4R5R6R7基团，其中R4、R5、R6和R7各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如苯并基和环烷基。当R4、R5、R6和R7基团都为H时，该C6R4R5R6R7基团为亚苯基。当R4、R5、R6和R7基团中的两个相邻基团一起形成苯并环时，该C6R4R5R6R7基团为亚萘基。
在一些实施方案中，Z1包括杂环基团或Z2-Q5-Z3基团，其中Q5包括O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。在另一些实施方案中，Q5包括S；Z2和Z3各自独立地为亚苯基。在本发明通式(I)内的合适电荷传输材料的具体非限制性例子具有如下结构：
Figure C20051006892900231
合成电荷传输材料
本发明电荷传输材料的合成可通过如下多步合成工艺进行，尽管本领域熟练技术人员可基于这里的公开使用其它合适的合成工艺。
一般合成工艺
Figure C20051006892900241
式(IV)
Figure C20051006892900242
式(III)
Figure C20051006892900243
式(II)
Figure C20051006892900244
式(I)
第一步是具有两个芳胺基的第一种醛或酮与过量肼之间形成腙的反应，由此形成通式(IV)的相应的腙，其中R2和R3各自独立地包括芳胺基如咔唑基、久洛尼定基和(N，N-二取代)芳胺基。该反应可用酸如硫酸和盐酸催化。
在第二步中，通式(IV)的腙可与具有芳香基的第二种醛或酮在酸催化剂如硫酸和盐酸存在下反应形成通式(III)的相应吖嗪化合物，其中R1包括H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基。Y’包括芳香基如C6R8R9R10R11基团，其中R8、R9、R10和R11各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如苯并基和环烷基。当Y’中的R8、R9、R10和R11基团都为H时，该C6R8R9R10R11基团为亚苯基。当R8、R9、R10和R11基团中的两个相邻基团一起形成苯并环时，该C6R8R9R10R11基团为亚萘基。芳香Y’基可具有能与活性环基团反应的官能团。该官能团可为羟基、巯基、羧基或氨基。
在第三步中，通式(III)的吖嗪化合物可与包括一个活性环基团的至少一种有机卤化物在碱存在下反应形成通式(II)的相应吖嗪化合，其中E包括活性环基团，X’包括连接基团，如-(CH2)p-基团，其中p为1至20的整数，包括1和20，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRg基团、CRh基团、CRiRj基团或SiRkRl取代，其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基；
活性环基团可选自具有比其开环结构具有较高应变能量的杂环基团。应变能量的一般定义是它表示相同组成的真实分子与完全无应变分子之间的能量差。关于应变能量起源的更多信息可在Wiberg等人的论文“ATheoretical Analysis of Hydrocarbon Properties：II Additivity of GroupProperties and the Origin of Strain Energy，”J.Am.Chem.Soc.109，985(1987)中找到。上面的论文这里引入作为参考。该杂环基团可具有3、4、5、7、8、9、10、11或12元，在另一些实施方案中可具有3、4、5、7或8元，在一些实施方案中具有3、4或8元，在再一些实施方案中具有3或4元环。这些杂环的非限制性例子为环醚(如环氧化物和氧杂环丁烷)，环胺(如氮丙啶)，环硫化物(例如硫杂丙环)，环酰胺(如2-吖丁啶酮、2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺)，N-羧基-α-氨基酸酐，内酯和环硅氧烷。上述杂环化学描述于George Odian，“Principle of Polymerization，”second edition，Chapter 7，p.508-552(1981)中。该文献这里引入作为参考。
在一些感兴趣的实施方案中，E选自环氧基、硫杂丙环基团、氮丙啶基团和氧杂环丁烷基团。
在另一些实施方案中，E为环氧基团。包括环氧基团作为活性基团的合适有机卤化物的非限制性例子为表卤醇类如表卤醇。包括环氧基团的有机卤化物也可通过具有卤化物基团的相应链烯环氧化反应制备。该环氧化反应由Carey等人描述于“Advanced Organic Chemistry，Part B：Reactions andSynthesis，”New York，1983，pp.494-498中，该文献这里引入作为参考。具有卤化物的链烯可通过合适的醛或酮化合物与合适维蒂希试剂之间的维蒂希反应制备。维蒂希和相关的反应由Carey等人描述于“Advanced OrganicChemistry，Part B：Reactions and Synthesis，”New York，1983，pp.69-77中，该文献这里引入作为参考。
环氧化合物的各种制备工艺已公开于US专利申请10/749,178、10/634,164、10/695,581、10/663,970和10/692,389，以及US临时专利申请60/444,001和60/459,150中。所有上述申请文献这里引入作为参考。
在其它实施方案中，E为硫杂丙环基团。可通过将环氧化物和硫氰酸铵在四氢呋喃中回流将一种环氧化物(如上面描述的那些)转化为相应的硫杂丙环基化合物。作为选择，可借助将上述环氧化物的溶液通过3-(氰硫基)丙基-官能硅胶(购自Aldrich，Milwaukee，WI)获得相应的硫杂丙环基化合物。作为选择，可通过相应的环氧化物进行thia-Payne重排获得相应的硫杂丙环基化合物。该thia-Payne重排描述于Rayner，C.M.Synlett 1997，11；Liu，Q.Y.Marchington，A.P.Rayner，C.M.Tetrahedron 1997，53，15729；Ibuka，T.Chem.Soc.Rev.1998，27，145；and Rayner，C.M.Contemporary Organic Synthesis1996，3，499中。上面四篇论文这里全部引入作为参考。
在其它实施方案中，E为氮丙啶基团。氮丙啶化合物可通过相应的环氧化物如(上面描述的那些环氧化物之一)进行aza-Payne重排获得。该aza-Payne重排描述于Rayner，C.M.Synlett 1997，11；Liu，Q.Y.Marchington，A.P.Rayner，C.M.Tetrahedron 1997，53，15729；and Ibuka，T.Chem.Soc.Rev.1998，27，145中。上面三篇论文这里全部引入作为参考。作为选择，氮丙啶化合物可通过合适的氮宾化合物与合适的链烯化合物之间进行的加成反应制备。该加成反应由等人描述于“Advanced Organic Chemistry，Part B：Reactions and Synthesis，”New York，1983，pp.446-448中，该文献这里引入作为参考。
在其它的实施方案中，E为氧杂环丁烷基团。氧杂环丁烷化合物可通过合适的羰基化合物与合适的链烯之间的Paterno-Buchi反应制备。ThePaterno-Buchi反应由等人描述于“Advanced Organic Chemistry，Part B：Reactions and Synthesis，”New York，1983，pp.335-336，该文献这里引入作为参考。
步骤1-3的顺序可通过本领域熟练技术人员基于这里的公开进行改进。例如步骤1和2可颠倒，这样具有一个官能团的芳香醛或酮可首先与过量的肼反应形成相应的腙，然后与醛或酮反应形成通式(III)的相应的吖嗪。另一个例子是步骤2和3可颠倒，这样具有一个官能团的芳香醛或酮可首先与有机卤化物反应，然后与通式(IV)的腙反应形成通式(II)的相应的吖嗪。
在第四步中，桥连化合物(Q1-Z1-Q2)同时或依次与通式(II)的两种吖嗪化合物(IIA)和(IIB)在三乙胺存在下反应形成通式(I)的相应电荷传输材料。
两种吖嗪化合物(IIA)和(IIB)可以相同或不同。因此R1和R1’可以相同或不同。类似地，R2和R2可以相同或不同；R3和R3’可以相同或不同；X’和X”可以相同或不同；Y’和Y”可以相同或不同；或E和E’可以相同或不同。若两种吖嗪化合物相同，则Q1-Z1-Q2是对称的，通式(I)的相应电荷传材料是对称的。若两种吖嗪化合物不同，则Q1-Z1-Q2不对称，通式(I)的相应电荷传材料不对称。
若需要通式(I)的不对称电荷传输材料，则可将桥连化合物在两个顺序反应中与两种不同的吖嗪化合物反应。在第一个反应中，桥连化合物可与第一吖嗪化合物反应。可非必要地使用过量的桥连化合物以获得最多的所需腙产品并将对称吖嗪副产品降至最低。在第二个反应中，将在第一个反应中获得的腙可与第二种吖嗪化合物反应形成所需的通式(I)的不对称电荷传输材料。
若需要通式(I)的对称电荷传输材料，则可将桥连化合物与吖嗪化合物按摩尔比至少1∶2与吖嗪化合物反应。可非必要地使用过量的吖嗪化合物以获得最多的所需的通式(I)的对称电荷传输材料。所需的产品，无论是对称或非对称的，都可通过常规的纯化工艺如柱色谱、薄层色谱和重结晶分离和纯化。
本发明的桥连化合物(Q1-Z1-Q2)可具有桥连基团Z和对活性环基团具有活性的至少两个官能团(Q1和Q2)如羟基、巯基、氨基和羧基。桥连基团Z1的非限制性例子包括-(CH2)k-基团，其中k为1至30的整数，包括1和30，一个或多个亚甲基非必要地被O、S、N、C、B、Si、P、C＝O、O＝S＝O、NRm基团、CRn基团、CRoRp基团或SiRqRr取代，其中Rm、Rn、Ro、Rp、Rq和Rr各自独立地为键、H、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如环烷基或苯并基.
桥连化合物可为二醇、二硫酚、二胺、二羧酸、羟基胺、氨基酸、羟基酸、硫羟酸、羟基硫醇或硫代胺。合适的二硫酚的非限制性例子为4，4’-硫代双苯硫醇、1，4-苯二硫酚、1，3-苯二硫酚、磺酰基-双(苯硫醇)、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、1，2-乙烷二硫酚、1，3-丙烷二硫酚、1，4-丁烷二硫酚、1，5-戊烷二硫酚和1，6-己烷二硫酚。合适的二醇的非限制性例子是2，2’-双-7-萘酚、1，4-二羟基苯、1，3-二羟基苯、10，10-双(4-羟苯基)蒽酮、4，4’-磺酰基二苯酚、双酚、4，4’-(9-芴叉基)二苯酚、1，10-癸二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、4，4’-(9-芴叉基)-双(2-苯氧基乙醇)、双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯、双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]砜、对苯二酚-双(2-羟乙基)醚和双(2-羟乙基)哌嗪。合适的二胺的非限制性例子是二氨基芳烃和二氨基链烷。合适的二羧酸的非限制性例子是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸和4，4′-联苯基二羧酸。合适的羟基胺的非限制性例子为对氨基苯酚和荧光素二醇胺。合适的羟基硫醇的非限制性例子是一硫代对苯二酚和4-巯基-1-丁醇。合适的氨基酸的非限制性例子是4-氨基丁酸、苯基丙氨酸和4-氨基苯甲酸。合适的羟基酸的非限制性例子是水杨酸、4-羟基丁酸和4-羟基苯甲酸。合适的硫代胺的非限制性例子是对-氨基苯硫醇。合适的硫羟酸的非限制性例子是4-巯基苯甲酸和4-巯基丁酸。几乎所有上述桥连化合物都可市购自Aldrich和其它化学供应商。
通式(I)中的X为Q1-Z-Q2、吖嗪(IIA)的E-X’-Y’-和吖嗪(IIB)的E’-X”-Y”的反应产物。吖嗪(IIA)和吖嗪(IIB)可以相同或不同。X的一个非限制性例子是-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-，基团Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1包括芳香基或杂环基；Ar1和Ar2各自独立地为芳香基如C6R4R5R6R8基团，其中R4、R5、R6和R7各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分如苯并基和环烷基。
在一些实施方案中，Z1包括杂环基团或Z2-Q5-Z3基团，其中Q5包括O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。在另一些实施方案中，Q5包括S；Z2和Z3，各自独立地为亚苯基。
尽管活性环基团与对该活性环基团具有活性的官能团之间的开环反应公开与上面的第四步骤中。但对于第四步骤，可以使用相互具有活性的两个不同官能团之间的其它合适合成反应。例如Q1和Q2各自独立地为羟基或胺基(或各自独立地为羧酸或卤化物基团)，E和E’可各自独立地为与为羟基或胺基或(或羧酸或卤化物基团)反应的羧酸或卤化物基团(或羟基或胺基)，由此生产通式(I)中X分别包括两个酯或酰胺基团或其组合的电荷传输材料。另一个例子是Q1和Q2可为与氨基(或羰基)反应的羰基(或氨基)，由此生产通式(I)中X包括两个亚氨基的电荷传输材料。再一个例子是Q1和Q2可为异氰酸酯基(或各自独立地为羟基、硫醇基或胺基，E和E’可各自独立地为羟基、硫醇基或胺基(或异氰酸酯基团)，由此生产通式(I)中X分别包括两个氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基或脲基的电荷传输物质。本领域熟练技术人员可基于这里公开的内容合适地使用其它合适的反应。
本发明将借助下面的实施例进一步描述。
实施例
实施例1-合成和表征电荷传输材料
本实施例描述化合物1-2的合成和表征，其中标号是指上面的通式标号。该表征涉及用该化合物的化学表征。由该化合物形成的材料的静电表征如迁移率和电离势在后面的实施例中给出。
双(4，4’-二乙氨基)二苯甲酮腙
将双(4，4’-二乙氨基)二苯甲酮(108.1g，0.335mol，购自Aldrich)、肼一水合物(98％，244ml，5mol，购自Aldrch)和10ml浓盐酸(购自Aldrich)在250ml 2-丙醇中的溶液加入装有回流冷凝器和机械搅拌器的1000ml 3-颈圆底烧瓶中。将该溶液在剧烈搅拌下回流约6小时，直至双(4，4’-二乙氨基)二苯甲酮消失。将该溶液放置过夜。滤出放置时形成的晶体，然后用2-丙醇洗涤得到79.2g(70％)双(4，4’-二乙氨基)二苯甲酮腙。测得产品的熔点为124-126℃(用2-丙醇重结晶)。该产物在CDCl3中的1HNMR光谱(100MHz)用下面的化学位移表征(δ，ppm)：7.37(d，J＝9.0Hz，2H，Ar)；7.14(d，J＝8.8Hz，2H，Ar)；6.74(d，J＝8.8Hz，2H，Ar)；6.58(d，J＝9.0Hz，2H，Ar)；4.85(s，br，2H，NH2)；3.36(m，8H，N(CH 2CH3)2和1.17(m，12H，N(CH2CH 3)2)。元素分析获得如下结果(wt％)：C 74.49；H 7.68；N 15.12，将其与C21H30N4的如下计算值(wt％)对比：C 74.52；H 8.93；N 16.55。
4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮2，4-二羟基苯甲醛吖嗪
将双(4，4’-二乙氨基)二苯甲酮腙(33.6g，0.1mol，上面制备的)、2，4-二羟基苯甲醛(15.1g，0.1mol，购自Aldrich)和40ml甲醇的混合物加入装有回流冷凝器和机械搅拌器的100ml 3-颈圆底烧瓶中。将该混合物回流0.5小时直至一种起始物质消失。将溶液冷却至室温。滤出冷却溶液中形成的晶体，用甲醇重复洗涤并在50℃的真空烘箱中干燥5小时，得到36g(79％)粗产品。将该产品用二氧六环和甲醇的体积比1∶2的混合物重结晶。该产品具有熔点205-206.5℃。该产品在CDCl3和两滴DMSO-d6中的1H NMR光谱(100MHz)用下面的化学位移表征(δ，ppm)：11.74(s，1H，OH)；9.44(s，1H，OH)；8.55(s，1H，N＝CH)；7.51(d，2H，Ar)；7.35-6.98(m，3H，Ar)；6.80-6.48(m，4H，Ar)；6.48-6.18(m，2H，Ar)；3.35(q，8H，CH 2CH3，J＝7.5Hz和1.15(m，12H，CH2CH 3)。元素分析获得如下结果(wt％)：C 73.11；H 7.28；N 12.10，将其与C28H34N4O2的如下计算值(wt％)对比：C 73.33；H 7.47；N 12.22。
4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮2-羟基-4-(1，2-环氧基丙氧基)苯甲醛吖嗪
将4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮2，4-二羟基苯甲醛吖嗪(33g，0.072mol)和表氯醇(85ml，1.1mmol，购自Aldrich)的混合物在30-35℃下剧烈搅拌3小时。在该3-小时期间在将反应混合物保持在20-25℃下分三部分加入12.2g(0.22mol)粉状的85％氢氧化钾和3.6g(28.8mmol)无水硫酸钠。自反应开始3小时后，将该混合物冷却至室温并过滤。将有机层用乙酸乙酯处理并用蒸馏水洗涤至洗涤水达到中性pH。用无水硫酸镁干燥、活性炭处理并过滤。从滤液中除去溶剂。将残余物进行柱色谱(硅胶，等级62，60-200目，150
Figure C20051006892900301
，购自Aldrich)纯化，该色谱使用丙酮和己烷的体积比1∶4的混合物作为洗脱液。收集含产品的级分(由TLC中的Rf值0.25表征，该TLC使用UV-254，和丙酮和己烷的体积比1∶4的混合物作为洗脱液)并蒸发得到5.0g产品，测得该产品的熔点为132-134℃。该产品在CDCl3中的1H NMR光谱(100MHz)用下面的化学位移表征(δ，ppm)：12.05(s，1H，OH)；8.67(s，1H，CH＝N)；7.85-7.50(m，2H，Ar)；7.40-7.10(m，3H，Ar)；6.85-6.40(m，6H，Ar)；4.40-4.10(dd，2H，one proton of OCH 2CH的一个质子)；4.10-3.85(dd，1H，OCH 2CH的另一个质子)；3.66-3.16(m，9H，CH2CH，N(CH 2CH3)2)；2.95-2.85(dd，1H，环氧乙烷CH2的一个质子)；2.85-2.75(dd，环氧乙烷CH2的另一个质子)；和1.25(m，12H，N(CH2CH 3)2)。元素分析获得如下结果(wt％)：C 72.07；H 7.28；和N 10.55，将其与C31H38N4O3的如下计算值(wt％)对比：C 72.35；H 7.44和N 10.89。
化合物(1)
将三乙胺(0.11ml，0.78mmol)慢慢加入4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮2-羟基-4-(1，2-环氧基丙氧基)苯甲醛吖嗪(1.0g，1.94mmol)和4，4’-硫代双苯硫醇(0.24g，0.96mmol)在2ml 2-丁酮的溶液中，同时将反应混合物的温度保持在低于30℃下。将该混合物在室温下搅拌过夜。溶剂蒸发后，将残余物进行色谱(硅胶，等级62，60-200目，150，购自Aldrich)纯化，该色谱使用丙酮和己烷的体积比1∶4的混合物作为洗脱液。收集含产品的级分并蒸发获得油状残余物，将在甲苯中的油状残余物(20％溶液)在剧烈搅拌下倒入10倍过量的正己烷中，得到0.9g(75％)化合物(1)。该产品在CDCl3中的1HNMR光谱(100MHz)用下面的化学位移表征(δ，ppm)：12.05(s，2H，OH)；8.67(s，2H，CH＝N)；7.61(d，4H，Ar)；7.42-7.08(m，12H，Ar)；6.85-6.30(m，14H，Ar)；4.70-4.22(m，2H，CH)；4.20-3.90(m，4H，OCH2)；3.90-3.15(m，20H，SCH2，N(CH 2CH3)2)；2.77(s，br，2H，OH)；和1.40-1.02(m，24H，N(CH2CH 3)2).元素分析获得如下结果(wt％)：C 69.36；H 6.59和N 8.57，将其与C74H86N8S3O6的如下计算值(wt％)对比：C 69.45；H 6.77和N 8.76。
化合物(2)
将三乙胺(0.15ml，1.09mmol)慢慢加入4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮2-羟基-4-(1，2-环氧基丙氧基)苯甲醛吖嗪(1.0g，1.94mmol)和2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(0.178g，1.18mmol)在3ml 2-丁酮的溶液中，同时将反应混合物的温度保持在低于30℃下。将该混合物在室温下搅拌过夜。溶剂蒸发后，将残余物进行柱色谱(硅胶，等级62，60-200目，150
Figure C20051006892900321
，购自Aldrich)纯化，该色谱使用丙酮和己烷的体积比1∶4的混合物作为洗脱液。收集含产品的级分并蒸发获得油状残余物，将在甲苯中的油状残余物(20％溶液)在剧烈搅拌下倒入10倍过量的正己烷中，得到1.0g(75％)化合物(2)。该产品在CDCl3中的1H NMR光谱(100MHz)用下面的化学位移表征(δ，ppm)：11.845(s，2H，OH)；8.73(s，2H，CH＝N)；7.62-6.98(m，10H，Ar)；6.90-6.18(m，12H，Ar)；5.62(d，2H，OH)；4.30-3.75(m，6H，CH，OCH2)；3.72-3.12(m，20H，SCH2，N(CH 2CH3)2)；and 1.13(m，24H，N(CH2CH 3)2)。元素分析获得如下结果(wt％)：C 65.01；H 6.59和N 11.67，将其与C64H78N10S3O6的如下计算值(wt％)对比：C 65.17；H 6.67和N 11.87。
实施例2-电荷迁移率测量
本实施例描述了对电荷传输材料(具体为上面的化合物(1)和(2))的电荷迁移率和电离势的测量。
样品1
将0.1g化合物(1)和0.1g聚碳酸酯Z溶解于2ml的四氢呋喃中。采用浸辊方法将溶液涂到具有电导铝层的聚酯薄膜上。在80℃下干燥1h后，形成了10微米(μm)厚的明亮涂层。测量样品的空穴迁移率并将结果在表1中给出
样品2
样品2参照样品1的方法制备和测试，只是用化合物(2)代替化合物(1)。
迁移率测量
对每个样品进行正电晕充电，一直达到其表面电势U，并用2纳秒(ns)的氮激光脉冲进行照射。空穴迁移率μ可根据下文描述的方法加以确定：见Kalade等人的“硫属化物玻璃中电照相层的电荷载体迁移研究”IPCS进展1994：物理和化学成像系统(The Physics and Chemistry of Imaging Systems)，Rochester，NY，第747-752页，在此引为参考。重复测量空穴迁移率，在测量过程中，适当改变充电状态并将样品充电到不同的U值，这相当于在层E中有不同的电场强度，这种依赖关系可近似地表示以公式：
μ = μ 0 e α E
此处，E为电场强度，μ0为零电场迁移率，α为普尔-弗兰克(Pool-Frenkel)参数。根据这些测量方法，在6.4×105V/cm场强下测量的迁移率表征参数μ0、α值和迁移率值见表1。
表1
  样品  μ<sub>0</sub>(cm<sup>2</sup>/V·s)   μ(cm<sup>2</sup>/V·s)在6.4×10<sup>5</sup>V/cm下   α(cm/V)<sup>0.5</sup>   电离势(eV)
  样品1/化合物1  1.0×10<sup>-12</sup>   ～8.0×10<sup>-7</sup>   ～0.008   5.39
  样品2/化合物2 2.0×10<sup>-14</sup> ～1.0×10<sup>-10</sup> ～0.01 5.37
实施例3-电离电势测量
本实施例描述了实施例1中的二种电荷传输材料的电离电势的测量。
为了进行电离电势的测量，将2mg电荷传输材料溶解到0.2ml四氢呋喃中，然后将溶液涂覆到20cm2的基物表面上形成约0.5μm厚的电荷传输化合物的薄层。基物为和约0.4μm厚甲基纤维素内层涂布的镀铝的聚酯膜。
电离电势可按照Grigalevicius等人的描述进行测量：“作为新型空穴传输无定型分子材料的3，6-二(N-二苯基氨基)-9-苯基咔唑及其甲基取代衍生物”，合成金属(Synthetic Metals)，128(2002)，第127-131页，在此引为参考。具体而言，用含有氘灯光源的石英晶体单色仪发出的单色光照射样品，入射光束的功率为2-5×10-8W。对样品基物施加-300V的负电压。在样品表面8mm处放置带有4.5×15mm2狭缝的用于照射的对电极，该对电极与BK2-16型电压计的输入端相连，在开放输入状态下测量光电流，在照射下有10-15-10-12安培的光电流通过回路。光电流I极大地依赖于入射光光子能量hv。绘出I0.5＝f(hv)的依赖关系。通常地，光电流的平方根对入射光量子能量的依赖关系在阈值附近可很好地用线性关系来描述(参见参考文献“通过常压光电子发射分析有机颜料薄膜的电离电势”电照相 (Electrophotography)，28，Nr.4，第364页(1989)，E.Miyamoto，Y.Yamaguchi，M.Yokoyama；和“固体中的光电子发射”，应用物理课题(Topics in AppliedPhysics)，26，1-103(1978)，作者：M.Cordona和L.Ley，这两篇在此均引作参考)。这种相互关系中的线性部分可以外推至hv轴，交点处的光子能量即为Ip值。电离电势的测量误差为±0.03eV。电离电势数据见上表1。
如本领域技术人员所理解的，另外的替换、取代基团的改变、其它合成方法和用途，都可在本发明的公开内容范围和目的内得以实施。上述的具体实施例实为对发明的例证说明而非限制，另外一些具体例在权利要求中。尽管本发明仅对特别的具体例作出了描述，但本领域中的熟练技术人员应当认识到，在形式和细节上所作出的变化，都不脱离本发明的精神和范围。

Claims (27)

1.一种有机光接受器，包括导电基物和在该导电基物上的光电导元件，该光电导元件包括：
(a)具有如下通式的电荷传输材料：
其中X为-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-基团，其中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1为芳香基或杂环基；Ar1和Ar2各自独立地为芳香基；
R1和R1’各自独立地为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地为芳胺基；和
(b)电荷产生化合物。
2.根据权利要求1的有机光接受器，其中R2、R3、R2’和R3’各自独立地为咔唑基、久洛尼定基或(N，N-二取代)芳胺基。
3.根据权利要求1的有机光接受器，其中Z1为Z2-Q5-Z3基团，其中Q5为O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。
4.根据权利要求3的有机光接受器，其中Q5为S；Z2和Z3各自独立地为亚苯基。
5.根据权利要求1的有机光接受器，其中光电导元件进一步包括第二种电荷传输材料。
6.根据权利要求5的有机光接受器，其中第二种电荷传输材料包括电子传输化合物。
7.根据权利要求1的有机光接受器，其中光电导元件进一步包括粘结剂。
8.一种电子照相成像装置，包含：
(a)光成像组件；和
(b)定向来接受光成像组件发出光的有机光接受器，该有机光接受器包含电导基物和在所述电导基物上的光电导元件，该光电导元件包含：
(i)具有如下通式的电荷传输材料：
Figure C2005100689290003C1
其中X为-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-基团，其中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1为芳香基或杂环基；Ar1和Ar2各自独立地为芳香基；
R1和R1’各自独立地为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地为芳胺基；和
(ii)电荷产生化合物。
9.根据权利要求8的电子照相成像装置，其中R2、R3、R2’和R3’各自独立地为咔唑基、久洛尼定基或(N，N-二取代)芳胺基。
10.根据权利要求8的电子照相成像装置，其中Z1为Z2-Q5-Z3基团，其中Q5为O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。
11.根据权利要求10的电子照相成像装置，其中Q5为S；Z2和Z3各自独立地为亚苯基。
12.权利要求8的电子照相成像装置，其中光电导元件进一步包括第二种电荷传输材料。
13.根据权利要求12的有机光接受器，其中第二种电荷传输材料包括电子传输化合物。
14.根据权利要求8的电子照相成像装置，进一步包括调色剂分散器。
15.一种电子照相成像方法，包括：
(a)对有机光接受器的表面施加电荷，该有机光接受器包含电导基物和在所述电导基物上的光电导元件，该光电导元件包含：
(i)具有如下通式的电荷传输材料：
Figure C2005100689290004C1
其中X为-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-基团，其中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1为芳香基或杂环基；Ar1和Ar2各自独立地为芳香基；
R1和R1’各自独立地为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地为芳胺基；和
(ii)电荷产生化合物；
(b)在辐照下对有机光接受器的表面进行成像曝光，以清除选定区域内的电荷，从而在表面上形成带电和不带电区域的图案；
(c)使所述表面与调色剂接触以形成着色图像；和
(d)将着色图像转移到基物上。
16.根据权利要求15的电子照相成像方法，其中R2、R3、R2’和R3’各自独立地为咔唑基、久洛尼定基或(N，N-二取代)芳胺基。
17.根据权利要求15的电子照相成像方法，其中Z1为Z2-Q5-Z3基团，其中Q5为O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。
18.根据权利要求17的电子照相成像方法，其中Q5为S；Z2和Z3各自独立地为亚苯基。
19.权利要求15的电子照相成像方法，其中光电导元件进一步包括第二种电荷传输材料。
20.根据权利要求19的电子照相成像方法，其中第二种电荷传输材料包括电子传输化合物。
21.根据权利要求15的电子照相成像方法，其中光电导元件进一步包括粘合剂。
22.根据权利要求15的电子照相成像方法，其中调色剂包括着色剂颗粒。
23.一种具有下列通式的电荷传输材料：
其中X为-Ar1-OCH2CH(Q3H)CH2-Q1-Z1-Q2-CH2CH(Q4H)CH2O-Ar2-基团，其中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地为O、S或NR，其中R为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z1为芳香基或杂环基；Ar1和Ar2各自独立地为芳香基；
R1和R1’各自独立地为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；和
R2、R3、R2’和R3’各自独立地为芳胺基。
24.根据权利要求23的电荷传输材料，其中R2、R3、R2’和R3’各自独立地为咔唑基、久洛尼定基或(N，N-二取代)芳胺基。
25.根据权利要求23的电荷传输材料，其中Z1为Z2-Q5-Z3基团，其中Q5为O、S或NR’，其中R’为H、烷基、链烯基、链炔基、芳香基或杂环基；Z2和Z3各自独立地为芳香基。
26.根据权利要求25的电荷传输材料，其中Q5为S；Z2和Z3各自独立地为亚苯基。
27.根据权利要求23的电荷传输材料，其中Ar1和Ar2各自独立地为C6R4R5R6R7基团，其中R4、R5、R6和R7各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、链烯基、链炔基、杂环基、芳香基、或环基的一部分。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105541660A (zh) * 2016-01-15 2016-05-04 华南理工大学 一种芳基水杨醛-二苯基-吖嗪联肼类化合物及制备与应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8283398B2 (en) * 2009-07-29 2012-10-09 Xerox Corporation Polyhedral silsesquioxane modified polyimide containing intermediate transfer members

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4420548A (en) * 1980-11-28 1983-12-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic member with hydrazone or ketazine compounds
US4594304A (en) * 1984-03-06 1986-06-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Electrophotographic light-sensitive hydrazone material
JPH01224770A (ja) * 1988-03-04 1989-09-07 Alps Electric Co Ltd 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297426A (en) 1979-05-28 1981-10-27 Ricoh Co., Ltd. Electrophotographic element with carbazole hydrazone or anile charge transport compounds
JPS6058469B2 (ja) 1981-02-19 1985-12-20 コニカ株式会社 電子写真感光体
JPS62116943A (ja) 1985-11-18 1987-05-28 Fuji Photo Film Co Ltd 電子写真感光体
JPH0693127B2 (ja) 1986-05-20 1994-11-16 ミノルタ株式会社 感光体
JPH0727230B2 (ja) * 1986-05-21 1995-03-29 ミノルタ株式会社 感光体
US4957838A (en) 1988-09-30 1990-09-18 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor and triphenylamine compounds for use in the same
EP0448843A1 (en) 1990-03-27 1991-10-02 Agfa-Gevaert N.V. Electrophotographic recording material
EP0595859B1 (en) * 1991-06-26 1997-01-22 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
CZ288293A3 (en) * 1991-06-26 1994-07-13 Procter & Gamble Biologically degradable liquid-impermeable films
US5985776A (en) * 1993-08-02 1999-11-16 Fiberweb France Nonwoven based on polymers derived from lactic acid, process for manufacture and use of such a nonwoven
US5593778A (en) * 1993-09-09 1997-01-14 Kanebo, Ltd. Biodegradable copolyester, molded article produced therefrom and process for producing the molded article
US5814404A (en) * 1994-06-03 1998-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable multilayer melt blown microfibers
AU700005B2 (en) * 1994-12-22 1998-12-17 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Technical and non-technical textile products and packaging materials
US6506873B1 (en) * 1997-05-02 2003-01-14 Cargill, Incorporated Degradable polymer fibers; preparation product; and, methods of use
US6342298B1 (en) * 1997-11-19 2002-01-29 Basf Aktiengesellschaft Multicomponent superabsorbent fibers
US6099996A (en) 1998-03-26 2000-08-08 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member with an improved charge transport layer
US6066426A (en) 1998-10-14 2000-05-23 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds
US6214503B1 (en) 1999-12-21 2001-04-10 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds based upon hydroxy-functional compounds
US6232025B1 (en) 2000-01-10 2001-05-15 Lexmark International, Inc. Electrophotographic photoconductors comprising polaryl ethers
US6340548B1 (en) 2000-03-16 2002-01-22 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds
US6451170B1 (en) * 2000-08-10 2002-09-17 Cargill, Incorporated Starch compositions and methods for use in papermaking
DE60229695D1 (de) 2001-08-10 2008-12-18 Samsung Electronics Co Ltd Elektrophotographischer organischer Photorezeptor mit Ladungsübertragungsmitteln
EP1293837B1 (en) 2001-09-14 2008-10-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors
US6749978B2 (en) 2001-09-24 2004-06-15 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6670085B2 (en) 2001-09-24 2003-12-30 Samsung Electronics Co. Ltd Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US7118839B2 (en) 2001-09-28 2006-10-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport materials
DE60216710T2 (de) 2001-11-02 2007-10-18 Samsung Electronics Co., Ltd., Suwon Elektrophotographischer organischer Photorezeptor mit Ladungstransportverbindungen
US6696209B2 (en) 2001-11-09 2004-02-24 Samsung Electronics Co. Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6905804B2 (en) 2002-02-08 2005-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport materials
US7115347B2 (en) * 2003-06-30 2006-10-03 Samsung Electronics Co., Ltd Azine-based dimeric charge transport materials
US6768010B1 (en) 2003-09-16 2004-07-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with an epoxy-modified charge transport compound having an azine group

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4420548A (en) * 1980-11-28 1983-12-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic member with hydrazone or ketazine compounds
US4594304A (en) * 1984-03-06 1986-06-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Electrophotographic light-sensitive hydrazone material
JPH01224770A (ja) * 1988-03-04 1989-09-07 Alps Electric Co Ltd 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105541660A (zh) * 2016-01-15 2016-05-04 华南理工大学 一种芳基水杨醛-二苯基-吖嗪联肼类化合物及制备与应用
CN105541660B (zh) * 2016-01-15 2018-01-16 华南理工大学 一种芳基水杨醛‑二苯基‑吖嗪联肼类化合物及制备与应用

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Publication number Publication date
KR100607995B1 (ko) 2006-08-02
EP1591834B1 (en) 2008-02-20
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CN1690868A (zh) 2005-11-02
EP1591834A2 (en) 2005-11-02
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JP2005316476A (ja) 2005-11-10
US7261988B2 (en) 2007-08-28

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