CN100396715C - 一种支链型苯基硅油及制备方法 - Google Patents

一种支链型苯基硅油及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100396715C
CN100396715C CNB2006100349982A CN200610034998A CN100396715C CN 100396715 C CN100396715 C CN 100396715C CN B2006100349982 A CNB2006100349982 A CN B2006100349982A CN 200610034998 A CN200610034998 A CN 200610034998A CN 100396715 C CN100396715 C CN 100396715C
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicone oil
branched chain
water
chain type
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2006100349982A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1834133A (zh
Inventor
张宇
张利萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Tinci Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Guangzhou Tinci Silicone Technology Coltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Tinci Silicone Technology Coltd filed Critical Guangzhou Tinci Silicone Technology Coltd
Priority to CNB2006100349982A priority Critical patent/CN100396715C/zh
Publication of CN1834133A publication Critical patent/CN1834133A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100396715C publication Critical patent/CN100396715C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种支链型苯基硅油，它的结构式为：见右式，其中R1、R2、R3为烷基或芳烃基，优选甲基、乙基或苯基；R1、R2、R3可以相同，也可以不相同；聚合度n为1～100的整数；本发明还涉及到该种支链型苯基硅油的制备方法。本发明的支链型苯基硅油是无色无味的透明液体，具有低粘度、高折光率的特点，与多种化妆品原料相溶性良好，安全性高，不含重金属。

Description

一种支链型苯基硅油及制备方法
技术领域
本发明涉及一种硅油及制备方法，尤其涉及一种支链型苯基硅油及其制备方法。
背景技术
苯基硅油是硅油的主要品种之一，由于其具有良好的化学稳定性、耐高低温性、电绝缘性，耐辐射性和生理惰性等性能，被广泛地应用于日用化学品、电子、机械等方面。
传统的苯基硅油是部分甲基被苯基取代了的线性的聚二甲基硅氧烷，其结构如下所示：
Figure C20061003499800041
其中R可以是甲基或者苯基，m、n、p也可能为0。
它们的合成路线分为水解缩聚和开环聚合两种：
1、通过水解缩聚反应得到
以二甲基二氯硅烷、二甲基二烷氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苯基甲基二烷氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二烷氧基硅烷中的任何一种或几种合成主链，以三甲基氯硅烷、三甲基烷氧基硅烷、甲基二苯基氯硅烷、甲基二苯基烷氧基硅烷中的任何一种或几种为封端剂，通过水解缩聚得到。
2、通过开环聚合得到
主要是八甲基环四硅氧烷、二甲基环硅氧烷与四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等，在酸或碱的催化下开环聚合，并用六甲基二硅氧烷等封端得到。
传统的苯基硅油由于具有以下的不足之处，限制了其在化妆品领域中的应用：
1、与乙醇、丙三醇等带有一定极性的物质和带有长碳链的石蜡、矿物油等物质相溶性不好；
2、很难做到低粘度下具有高折光率；
3、化妆品原料对气味和色泽的要求非常严格，很难做到无色无味，特别是带有二苯基硅氧烷链节的硅油气味较明显。
发明内容
本发明所要解决的技术问题，提供一种支链型苯基硅油。该支链型苯基硅油，外观为无色透明液体，并且无味；与化妆品中常用的乙醇、丙三醇等弱极性物质和带有长碳链的石蜡、白矿油等多种原料相溶性都很好，并且低粘度下还具有较高的折光率，特别适合作为化妆品原料，用在护肤品、防晒霜、唇膏等产品中。
本发明所要解决的另一个技术问题是上述支链型苯基硅油的制备方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：一种支链型苯基硅油，其结构式为：
Figure C20061003499800051
其中R1、R2、R3为烷基或芳烃基，优选甲基、乙基或苯基；
聚合度n＝1～100的整数；
它由下述重量百分比配比原料合成而得：
A、苯基硅烷      15～30％
B、封端剂        20～45％
C、催化剂        0～15％
D、水            20～65％；
其基本性能为：
外观：无色透明液体
气味：无味
20℃时粘度：15～500mPa.s  一般15～100mPa.s
20℃时折光率：1.4550～1.5000
20℃时比重：0.9700～1.1000。
上述的苯基硅烷为满足如下结构式中的任何一种：
Figure C20061003499800061
其中X选用卤素或者烷氧基，优选氯、甲氧基或乙氧基。
上述的封端剂为满足如下结构式I的硅烷或满足结构式II的硅氧烷中的任何一种：
Figure C20061003499800062
其中R1、R2、R3为烷基或芳烃基，优选甲基、乙基或苯基；X是卤素或者烷氧基，优选氯、甲氧基或乙氧基。
上述的催化剂为质子酸或强酸性离子交换树脂中的任何一种，优选盐酸。
上述的水选用蒸馏水、去离子水、工业用水或自来水，优选去离子水。
本发明解决另一个技术问题采用的技术方案：
上述支链型苯基硅油的制备方法，它包括如下步骤：将水和催化剂加入到反应器中搅拌，将苯基硅烷和封端剂混合均匀，在1～8小时内均匀滴加到反应器中，控制反应温度在5～60℃；滴加完升温至50～80℃，再反应1～6小时；反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在1.3～11.3KPa、80～150℃下减压蒸馏1～4小时；冷却至室温，加入活性炭，升温至40～80℃，搅拌0.5～4小时，然后过滤得到产物。
本发明的合成路线：
根据所用封端剂不同，反应路线有以下两种：
反应式1：
Figure C20061003499800071
反应式2；
Figure C20061003499800072
本发明的优异效果：
本发明以苯基硅烷和封端剂制备了支链型苯基硅油，n可在一定范围内调解，通过改变和调解四种原料的用量，可以得到不同粘度，不同折光率的苯基硅油，可达到如下的基本性能：
外观：无色透明液体
气味：无味
20℃时粘度：15～500mPa.s  一般15～100mPa.s
20℃时折光率：1.4550～1.5000
20℃时比重：0.9700～1.1000。
本发明得到的产物与传统苯基硅油相比，具有无色无味，透明，低粘度下具有高折光率，例如粘度为15mPa.s的苯基硅油，折光率可以达到1.455；与多种化妆品原料包括乙醇、甘油、白矿油、石蜡、羊毛脂等都有良好的相溶性；安全性高，不含重金属。表1是本发明制备的苯基硅油与化妆品中常用原料的相溶性。
表1苯基硅油与化妆品中常用原料的相溶性
C表示完全相溶，I表示部分不相溶或完全不相溶。
下面结合具体实施例来详细说明本发明
具体实施方式
实施例1
将565g去离子水加入1L四口烧瓶中搅拌，将131g苯基三氯硅烷和174g三甲基氯硅烷混合均匀，在8小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在5℃；滴加完升温至60℃，再反应1小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在1.3KPa、100℃下，减压蒸馏4小时；降至室温后，加入活性炭，升温至50℃，搅拌0.5小时，然后抽滤得到无色无味的产物132g，粘度为28mPa.s，折光率为1.4669，比重为1.005。
实施例2
将290g去离子水和52g质量浓度为36％的盐酸加入1L四口烧瓶中搅拌，将162g苯基三乙氧基硅烷和350g三甲基乙氧基硅烷混合均匀，在1小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在50℃；滴加完升温至80℃，再反应6小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在1.3KPa、80℃下减压蒸馏4小时；降至室温后加入活性炭，升温至80℃，搅拌2小时，然后抽滤得到无色无味的产物160g，粘度为15mPa.s，折光率为1.4552，比重为0.9726。
实施例3
将222g去离子水和72g质量浓度为38％的盐酸加入1L四口烧瓶中搅拌，将196g苯基三乙氧基硅烷和400g六甲基二硅氧烷混合均匀，在2小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在60℃；滴加完升温至75℃，再反应3小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在11.3KPa、150℃下减压蒸馏2小时；降至室温后加入活性炭，升温至40℃，搅拌4小时，然后抽滤得到无色无味的产物210g，粘度为20mPa.s，折光率为1.4600，比重为0.9804。
实施例4
将290g去离子水和131g强酸性离子交换树脂加入到1L四口烧瓶中搅拌，将203g苯基三乙氧基硅烷和250g六甲基二硅氧烷混合均匀后，在7小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在15℃；滴加完升温至75℃，再反应6小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在6.3KPa、125℃下减压蒸馏3.5小时；降至室温后加入活性炭，升温至45℃，搅拌3.5小时，然后抽滤得到无色无味的产物140g，粘度为98mPa.s，折光率为1.4786，比重为1.0550。
实施例5
将600g水和40g浓硫酸加入到2L四口烧瓶中搅拌，将400g苯基三乙氧基硅烷和300g三甲基乙氧基硅烷混合均匀后，在4小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在50℃；滴加完升温至80℃，再反应4小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性，然后在2KPa、130℃下减压蒸馏2小时；降至室温后加入活性炭，升温至40℃，搅拌1小时，然后抽滤得到无色无味的产物420g，粘度为52mPa.s，折光率为1.4700，比重为1.011。
实施例6
将150g水和38g强酸性离子交换树脂加入到1L四口烧瓶中搅拌，将225g苯基三甲氧基硅烷和337g三甲基甲氧基硅烷混合均匀后，在6小时内均匀滴加到烧瓶中，控制反应温度在40℃；滴加完升温至50℃，再反应6小时，反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在2.6KPa、115℃下减压蒸馏1小时；降至室温后加入活性炭，升温至55℃，搅拌2小时，然后抽滤得到无色无味的产物245g，粘度为32mPa.s，折光率为1.4631，比重为0.9857。

Claims (7)

1.一种支链型苯基硅油，其特征在于：它的结构式为：
Figure C2006100349980002C1
其中R1、R2、R3为甲基、乙基或苯基；聚合度n＝1～100的整数；
它由下述重量百分比配比原料合成而得：
A、苯基硅烷      15～30％
B、封端剂        20～45％
C、催化剂        0～15％
D、水            20～65％；
其基本性能为：
外观：无色透明液体
气味：无味
20℃时粘度：15～500mPa.s
20℃时折光率：1.4550～1.5000
20℃时比重：0.9700～1.1000。
2.根据权利要求1所述的支链型苯基硅油，其特征在于：所述的苯基硅烷为满足如下结构式中的任何一种：
Figure C2006100349980002C2
其中X选用氯、甲氧基或乙氧基。
3.根据权利要求1所述的支链型苯基硅油，其特征在于：所述的封端剂为满足如下结构式I的硅烷或满足结构式II的硅氧烷中的任何一种：
Figure C2006100349980003C1
其中R1、R2、R3为甲基、乙基或苯基；X为氯、甲氧基或乙氧基。
4.根据权利要求1所述的支链型苯基硅油，其特征在于：所述的催化剂为质子酸或强酸性离子交换树脂中的任何一种。
5.根据权利要求1所述的支链型苯基硅油，其特征在于：所述的催化剂为盐酸。
6.根据权利要求1所述的支链型苯基硅油，其特征在于：所述的水为蒸馏水、去离子水、工业用水或自来水中的任何一种。
7.权利要求1-6任何一项所述的支链型苯基硅油的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：将水和催化剂加入到反应器中搅拌，将苯基硅烷和封端剂混合均匀，在1～8小时内均匀滴加到反应器中，控制反应温度在5～60℃；滴加完升温至50～80℃，再反应1～6小时；反应完静置分水；将油相反复进行碱洗和水洗直至中性；然后在1.3～11.3KPa、80～150℃下减压蒸馏1～4小时；冷却至室温，加入活性炭，升温至40～80℃，搅拌0.5～4小时，然后过滤得到产物。
CNB2006100349982A 2006-04-17 2006-04-17 一种支链型苯基硅油及制备方法 Active CN100396715C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100349982A CN100396715C (zh) 2006-04-17 2006-04-17 一种支链型苯基硅油及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100349982A CN100396715C (zh) 2006-04-17 2006-04-17 一种支链型苯基硅油及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1834133A CN1834133A (zh) 2006-09-20
CN100396715C true CN100396715C (zh) 2008-06-25

Family

ID=37002039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100349982A Active CN100396715C (zh) 2006-04-17 2006-04-17 一种支链型苯基硅油及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100396715C (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100471898C (zh) * 2007-02-09 2009-03-25 南京大学 星型多臂硅油的制备方法
CN101315484B (zh) * 2007-06-01 2011-09-28 富士迈半导体精密工业（上海）有限公司 光源组件及包括光源组件的背光模组
CN101875724B (zh) * 2009-04-30 2012-08-08 东莞市贝特利新材料有限公司 一种苯基硅树脂的制备方法
CN103435806B (zh) * 2013-07-17 2015-09-02 烟台德邦先进硅材料有限公司 一种支链型苯基硅油及其制备方法
CN105199109B (zh) * 2015-09-29 2017-10-10 广州有色金属研究院 一种化妆品用mdt型苯甲基硅油的制备方法
CN106977721B (zh) * 2017-04-26 2020-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种硅油单体的水解方法
CN109796597B (zh) * 2019-01-25 2022-03-25 江南大学 一种支链型硅烷、聚醚烷基共改性硅油的制备方法
CN116396479A (zh) * 2023-04-13 2023-07-07 广东雷邦高新材料有限公司 一种化妆品用甲基mt硅油的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2096631A (en) * 1981-04-09 1982-10-20 Gen Electric Fluorosilicone rubber composition process and polymer
CN1432590A (zh) * 2002-01-10 2003-07-30 中国石油化工股份有限公司 苯基聚倍半硅氧烷预聚体的制备方法
CN1569925A (zh) * 2004-04-29 2005-01-26 上海高分子材料研究开发中心 一种新型结构苯基甲基硅油

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2096631A (en) * 1981-04-09 1982-10-20 Gen Electric Fluorosilicone rubber composition process and polymer
CN1432590A (zh) * 2002-01-10 2003-07-30 中国石油化工股份有限公司 苯基聚倍半硅氧烷预聚体的制备方法
CN1569925A (zh) * 2004-04-29 2005-01-26 上海高分子材料研究开发中心 一种新型结构苯基甲基硅油

Also Published As

Publication number Publication date
CN1834133A (zh) 2006-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100396715C (zh) 一种支链型苯基硅油及制备方法
US2512058A (en) Titanated organo-silicon-oxy compounds
JP7249954B2 (ja) ヒドロシリル化硬化性シリコーン樹脂
CN105906810A (zh) 一种有机聚硅氧烷树脂的制备方法
CN113166474A (zh) 反应性硅氧烷
JP5864759B2 (ja) シクロシロキサンを生成するための方法
US2901460A (en) Halosilane hydrolysis with tetrahydrofuran and water
US5384383A (en) Pristine phenylpropylalkylsiloxanes
CN101633735A (zh) 高折射率聚硅氧烷及其制备
CN108997582B (zh) 一种单端含活泼氢聚硅氧烷流体的制备方法
JP5018065B2 (ja) ポリシロキサン化合物とその製造方法
JP2014507516A (ja) 高屈折率材料用のポリへテロシロキサン
US5539137A (en) Aryl substituted silicone fluids having high refractive indices and method for making
CN101824150A (zh) 一种含芳香基的聚硅氧烷及其制备方法
US3143524A (en) Organopolysiloxanes containing silicon-bonded carboxyalkyl radicals
US5932231A (en) High purity branched alkylsilsesquioxane fluids
EP0855418B1 (en) Process for the preparation of high purity branched phenylsiloxane fluids
KR20080029970A (ko) 올레핀 다면체 올리고머 실세스퀴옥산 케이지의 연속 제조공정
KR100699195B1 (ko) 올리고실록산 및 이의 제조방법
WO2012091586A1 (en) Fluorocarbofunctional silsesquioxanes containing other reactive functional groups and a method to obtain the same
US2991301A (en) Polyethylene glycol esters of betacarboxyethylsilanes
JP2000273178A (ja) クロロメチルフェニル基含有ジオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
JP4399243B2 (ja) 複数の高級炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
JP3948552B2 (ja) アミノ基含有ポリシロキサンの製造方法
US3546265A (en) Preparation of cyclic siloxanes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Effective date of registration: 20091113

Pledge (preservation): Pledge

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20101227

Granted publication date: 20080625

Pledgee: China Merchants Bank, Limited by Share Ltd, Guangzhou surplus Plaza Branch

Pledgor: Guangzhou heaven sent high-tech materials Limited by Share Ltd|Guangzhou heaven sent silicone Technology Co.,Ltd.

Registration number: 2009440000644

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20101227

Granted publication date: 20080625

Pledgee: China Merchants Bank, Limited by Share Ltd, Guangzhou surplus Plaza Branch

Pledgor: Guangzhou heaven sent high-tech materials Limited by Share Ltd|Guangzhou heaven sent silicone Technology Co.,Ltd.

Registration number: 2009440000644

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Branched benzene siliconic oil

Effective date of registration: 20091113

Granted publication date: 20080625

Pledgee: China Merchants Bank, Limited by Share Ltd, Guangzhou surplus Plaza Branch

Pledgor: Guangzhou Tianci High-Tech Material Co., Ltd.

Registration number: 2009440000644

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20101227

Granted publication date: 20080625

Pledgee: China Merchants Bank, Limited by Share Ltd, Guangzhou surplus Plaza Branch

Pledgor: Guangzhou heaven sent high-tech materials Limited by Share Ltd|Guangzhou heaven sent silicone Technology Co.,Ltd.

Registration number: 2009440000644

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220120

Address after: 510760, Guangzhou, Guangdong province Whampoa District Po Po Industrial Zone, East Road, Tat Tat Road, No. 8

Patentee after: GUANGZHOU TINCI MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 510760, Guangzhou, Guangdong province Whampoa District Po Po Industrial Zone, East Road, Tat Tat Road, No. 8

Patentee before: GUANGZHOU TIANCI ORGANIC SILICON TECHNOLOGY CO.,LTD.