CN100389104C - 2,6-二氯苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2，6-二氯苯胺的制备方法。是以N，N′-二(邻氯苯基)脲为原料，经磺化制得N，N′-二(邻氯苯基)脲-4，4′-二磺酸，再经环上氯化制得N，N′-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4′-二磺酸，再经水解，蒸馏或精馏，制成2，6-二氯苯胺成品。本发明与背景技术相比，N，N′-二(邻氯苯基)脲磺化时，由于二个苯基的邻位各有一个氯，使得邻位磺化的可能性减少，从而使得水解后生成的2，4-二氯苯胺与2，6-二氯苯胺的比例降低，故2，6-二氯苯胺的收率有所提高。同时具有原料价格低廉易得，反应选择性高，总收率高和生产成本较低，适宜于工业化生产。以N，N′-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率可达到理论量的76%以上。

Description

2，6-二氯苯胺的制备方法
技术领域
本发明涉及芳香胺的制备方法，尤其涉及一种2，6-二氯苯胺的制备方法。
技术背景
2，6-二氯苯胺是一种医药和农药中间体。在医药上，它主要用来生产2，3，4-三氟硝基苯，而2，3，4-三氟硝基苯是一种氟喹诺酮抗感染药的原料。在农药上，它用来制造除草剂。目前工业上制备2，6-二氯苯胺采用的主要有以下两条路线：
1.以对氨基苯磺酰胺为起始原料，以甲醇为溶剂通氯气氯化，制得3，5-二氯-4-氨基苯磺酰胺，再用70％的硫酸进行水解制得2，6-二氯苯胺。两步总收率为56～61％(吕宏初，浙江化工[J]，32(1)：48-49，2001)。
此方法优点为：合成路线短，设备投资少。但因对氨基苯磺酰胺价格高，故原料成本也较高。
2.二苯基脲为起始原料，经磺化，环上氯代和水解反应制备2，6-二氯苯胺，总收率为65％(CN 95102807，天津大学，唐培堃，刘振华)。
Figure C20061005028400041
二苯基脲法的优点是原料价廉易得，总收率较高，原料成本较低。但缺点是磺化过程中，反应选择性差，易邻位磺化再经水解部分生成2，4-二氯苯胺，影响产品的收率和纯度。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种2，6-二氯苯胺的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
是以N，N’-二(邻氯苯基)脲为原料，经磺化制得N，N’-二(邻氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再经环上氯化制得N，N’-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再经水解，精馏，制成2，6-二氯苯胺成品。
磺化所用的磺化剂为含H2SO490％以上的浓硫酸或发烟硫酸，磺化温度为50～150℃，磺化时间为1～10小时。
环上氯化的氯化剂为氯气、盐酸加双氧水、次氯酸钠水溶液或氯酸钠水溶液；氯化温度为10～80℃，氯化时间为1～10小时。
水解反应条件是：水解介质为20～100％硫酸，水解温度为80～170℃。
本发明的技术特征是N，N’-二(邻氯苯基)脲经磺化制得N，N’-二(邻氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再经环上氯化制得N，N’-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再经水解，蒸馏或精馏，制成2，6-二氯苯胺成品，总反应式如下：
Figure C20061005028400051
本发明具有的有益效果是：
本发明和二苯基脲法比较，其优点为：N，N’-二(邻氯苯基)脲磺化时，由于二个苯基的邻位各有一个氯，使得邻位磺化的可能性减少，从而使得水解后生成的2，4-二氯苯胺与2，6-二氯苯胺的比例降低，故2，6-二氯苯胺的收率有所提高。同时具有原料价格低廉易得，反应选择性高，总收率高和生产成本较低等优点，适宜于工业化生产。以N，N’-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率可达到理论量的76％以上。
具体实施方式
实施例1
在1000ml四口玻璃烧瓶中，加入含游离SO3 20％发烟硫酸200克。升温到50℃，于50～55℃加入N，N’-二(邻氯苯基)脲28.1g，再在50～55℃下保温10小时，直到磺化反应完全。冷却后，加入300ml水，在25～30℃时，用四小时通入氯气15g，再用二小时升温到160℃，在160℃搅拌四小时。精馏得到2，6-二氯苯胺24.6g，以N，N’-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率为76％。
实施例2
在1000ml四口玻璃烧瓶中，加入98％的浓硫酸260克。升温到140℃，于140～145℃加入N，N’-二(邻氯苯基)脲28.1g，再在140～145℃下保温2小时，直到磺化反应完全。加入300ml水和30％浓盐酸40克，在60～65℃时用二小时，滴加27％双氧水32克。再升温到130℃，在130℃搅拌四小时。精馏得到2，6-二氯苯胺25.0g，以N，N’-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率为77％。
实施例3
按实施例2，用150克10％次氯酸钠水溶液代替32克27％双氧水，其它条件不变，精馏得到2，6-二氯苯胺25.3g，以N，N’-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率为78％。
实施例4
按实施例2，用40克20％氯酸钠水溶液代替32克27％双氧水，其它条件不变，精馏得到2，6-二氯苯胺25.0g，以N，N’-二(邻氯苯基)脲计，2，6-二氯苯胺的摩尔收率为77％。

Claims (4)

1.一种2，6-二氯苯胺的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下：是以N，N′-二(邻氯苯基)脲为原料，经磺化制得N，N′-二(邻氯苯基)脲-4，4′-二磺酸，再经环上氯化制得N，N′-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4′-二磺酸，再经水解，精馏，制成2，6-二氯苯胺成品。
2.根据权利要求1所述的一种2，6-二氯苯胺的制备方法，其特征在于：磺化所用的磺化剂为含H2SO4 90％以上的浓硫酸或发烟硫酸，磺化温度为50～150℃，磺化时间为1～10小时。
3.根据权利要求1所述的一种2，6-二氯苯胺的制备方法，其特征在于：环上氯化的氯化剂为氯气、盐酸加双氧水、次氯酸钠水溶液或氯酸钠水溶液；氯化温度为10～80℃，氯化时间为1～10小时。
4.根据权利要求1所述的一种2，6-二氯苯胺的制备方法，其特征在于：水解反应条件是：水解温度为80～170℃。
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