CN100386371C - 一种多元醇复合物及其在钙锌复合热稳定剂中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多元醇复合物及其在钙锌复合热稳定剂中的应用，多元醇复合物由两种二元醇、两种三元醇、一种六元醇按一定配比组成；二元醇包括1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇等，三元醇包括1，2，3-丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇等，六元醇包括甘露醇、甜醇、双季戊四醇；上述多元醇复合物与硬脂酸钙、硬脂酸锌以及硬脂酸按一定配比混合、熔融、捏合、沉化、冷却、粉碎、过筛，得到钙锌复合热稳定剂；用于PVC加工的静态老化实验变黄时间达到60分钟以上，刚果红实验变色时间达到46分钟以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种多元醇复合物及其在钙锌复合热稳定剂中的应用。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是仅次于聚乙烯的第二大塑料品种，具有较高的强度和优异的耐腐蚀以及绝缘性等优点，其制品广泛应用于建筑、电器、玩具、包装等行业，尤其是在硬制品中具有其独特的优点。PVC最大的缺点是在加热时不稳定，会分解释放出氯化氢气体，解决的办法是在PVC加工中加入热稳定剂。
PVC塑料热稳定剂经过几十年的发展，已经经历了几代产品，铅盐类稳定剂是最早应用、热稳定性最好、生产和应用技术最为成熟的品种，重金属铅的毒性是其致命缺点，随着工业与社会的发展，对环境的要求越来越高，在欧美等发达国家，铅盐类热稳定剂已很少使用，取而代之的是无毒的钙锌复合热稳定剂，我国是一个发展中国家，铅盐类稳定剂仍在大量使用，但其造成的污染环境、公害等问题已经引起相关部门的重视，PVC热稳定剂无毒环保化亦是大势所趋。近年来，国内也大量投入到无毒热稳定剂的研发、生产与应用等工作中，钙锌复合热稳定剂是其中最重要的一个品种。
钙锌复合热稳定剂的最大优点是无毒，且具有优良可调的热稳定性，可用于各类型材、电缆材料、软制品等产品中，被认为是未来热稳定剂的发展趋势，在欧美等发达工业国家，已经成为主要的塑料热稳定剂产品，而在我国，由于工艺技术与国外还有一定距离，钙锌类热稳定剂的研发、生产、应用技术还不成熟。钙锌复合热稳定剂的主要优点在于初期稳定性优良，而主要的不足则在于后期稳定性不理想，需要与各种辅助稳定剂复配，尤其是需要后期稳定性优异的辅助稳定剂。
发明内容
为克服现有钙锌复合热稳定剂的后期稳定性不理想问题，本发明提供了一种多元醇复合物作为钙锌复合热稳定剂中的辅助稳定剂。
本发明提供的多元醇复合物由两种二元醇、两种三元醇、一种六元醇按一定配比组成。
上述二元醇由1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇中的一种丁二醇与一种己二醇组成，其中，丁二醇与己二醇的质量比为30∶70～70∶30。
上述三元醇由1，2，3-丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇中的两种，质量比为20∶80～80∶20。
上述六元醇为甘露醇、甜醇、双季戊四醇中的一种。
上述二元醇∶三元醇∶六元醇的质量比为10～80∶10～80∶10～40。
多元醇复合物在钙锌复合热稳定剂中的应用，由上述多元醇复合物与硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸按一定配比混合、熔融、捏合、沉化、冷却、粉碎、过筛，得到钙锌复合热稳定剂。
上述硬脂酸钙∶硬脂酸锌的质量比为6∶4。
上述硬脂酸钙+硬脂酸锌∶多元醇复合物∶硬脂酸的质量比为65～90∶10～30∶1～5。
上述钙锌复合热稳定剂用于PVC硬制品加工时，静态老化实验变黄时间达到60分钟以上，刚果红实验变色时间达到46分钟以上。
具体实施方式
例1：多元醇复合物组成A
二元醇：1，3-丁二醇∶1，4-己二醇质量比为30∶70
三元醇：三羟甲基丙烷∶1，2，4-丁三醇质量比为60∶40
六元醇：甘露醇
多元醇复合物中，二元醇∶三元醇∶六元醇比(质量比)为40∶40∶20。
例2：多元醇复合物组成B
二元醇：1，4-丁二醇∶1，6-己二醇质量比为40∶60
三元醇：1，2，3-丙三醇∶1，2，4-丁三醇质量比为70∶30
六元醇：双季戊四醇
多元醇复合物中，二元醇∶三元醇∶六元醇比(质量比)为40∶30∶30。
例3：多元醇复合物组成C
二元醇：1，4-丁二醇∶1，4-己二醇质量比为60∶40
三元醇：1，2，3-丙三醇∶三羟甲基丙烷质量比为50∶50
六元醇：甘露醇
多元醇复合物中，二元醇∶三元醇∶六元醇比(质量比)为30∶30∶40。
例4：多元醇复合物组成D
二元醇：1，3-丁二醇∶1，6-己二醇质量比为70∶30
三元醇：三羟甲基丙烷∶1，2，4-丁三醇质量比为70∶30
六元醇：甜醇
多元醇复合物中，二元醇∶三元醇∶六元醇比(质量比)为30∶40∶30。
例5：钙锌复合热稳定剂及效果
上述例1、例2、例3、例4中的多元醇复合物与硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸按一定配比混合、熔融、捏合、沉化、冷却、粉碎、过筛，得到钙锌复合热稳定剂。硬脂酸钙∶硬脂酸锌为6∶4(质量比)，(硬脂酸钙+硬脂酸锌)∶多元醇复合物∶硬脂酸比为65～90∶10～30∶1～5(质量比)。部分实验效果见下表：
| 硬脂酸钙+硬脂酸锌 | A | B | C | D | 硬脂酸 | t1 | t2 | |
| 1 | 69 | 30 | 1 | 60 | 52 | |||
| 2 | 69 | 30 | 1 | 70 | 53 | |||
| 3 | 69 | 30 | 1 | 70 | 55 | |||
| 4 | 69 | 30 | 1 | 70 | 48 | |||
| 5 | 77 | 20 | 3 | 70 | 50 | |||
| 6 | 77 | 20 | 3 | 80 | 58 | |||
| 7 | 77 | 20 | 3 | 80 | 61 | |||
| 8 | 77 | 20 | 3 | 70 | 54 | |||
| 9 | 85 | 10 | 5 | 60 | 46 | |||
| 10 | 85 | 10 | 5 | 60 | 57 | |||
| 11 | 85 | 10 | 5 | 70 | 53 | |||
| 12 | 85 | 10 | 5 | 60 | 46 |
说明：PVC 100份，碳酸钙15份，ACR3份，钙锌复合热稳定剂3份。
表中t1为静态老化实验变黄时间(分钟)，t2为刚果红实验变色时间(分钟)。
Claims (7)
1.一种多元醇复合物，由二元醇、三元醇、六元醇组成，其特征在于：上述二元醇由1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇中的一种丁二醇与一种己二醇组成；三元醇由1，2，3-丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，4-丁三醇中的两种组成；六元醇为甘露醇、甜醇、双季戊四醇中的一种。
2.如权利要求1所述的多元醇复合物，其特征在于：上述丁二醇与己二醇的质量比为30∶70～70∶30。
3.如权利要求1所述的多元醇复合物，其特征在于：上述两种三元醇质量比为20∶80～80∶20。
4.如权利要求1或2或3所述的多元醇复合物，其特征在于：上述二元醇∶三元醇∶六元醇质量比为10～80∶10～80∶10～40。
5.如权利要求1所述的多元醇复合物在钙锌复合热稳定剂中的应用，其特征在于：上述多元醇复合物与硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸经混合、熔融、捏合、沉化、冷却、粉碎、过筛，得到钙锌复合热稳定剂。
6.如权利要求5所述的多元醇复合物在钙锌复合热稳定剂中的应用，其特征在于：硬脂酸钙∶硬脂酸锌质量比为6∶4。
7.如权利要求5、6所述的多元醇复合物在钙锌复合热稳定剂中的应用，其特征在于：上述硬脂酸钙+硬脂酸锌∶多元醇复合物∶硬脂酸质量比为65～90∶10～30∶1～5。
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