CN100382693C

CN100382693C - 一种啶菌噁唑杀菌水剂

Info

Publication number: CN100382693C
Application number: CNB2005100470987A
Authority: CN
Inventors: 孔宪滨; 兰杰; 徐妍; 司乃国; 杜微; 单中刚
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2005-08-26
Filing date: 2005-08-26
Publication date: 2008-04-23
Anticipated expiration: 2025-08-26
Also published as: CN1918990A

Abstract

本发明公开了一种啶菌噁唑杀菌水剂，配方组成及重量百分含量如下：啶菌噁唑：0.5%～50%，表面活性剂：2%～20%，酸：0.2%～45%，乙二醇：5%，水补足至100%。本发明的杀菌水剂具有以下优点：对环境污染小，生产成本低，对生产、贮运、施用操作者安全。

Description

一种啶菌噁唑杀菌水剂

技术领域

本发明属于杀菌剂领域，涉及一种含有啶菌噁唑的活性组分的杀菌水剂。

背景技术

啶菌噁唑是一种结构新颖、作用方式独特的新型杀菌剂，具有保护、治疗效果和良好的内吸传导性。对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害具有良好的防治作用。啶菌噁唑对番茄灰霉病、黄瓜灰霉病、番茄叶霉病、小麦白粉病、黄瓜白粉病具有很高的离体杀菌活性和优异的田间防治效果，尤其是对灰霉病有卓越的防治效果，其防效优于目前生产上广泛使用的多菌灵、腐霉利、菌核净、嘧霉胺等。啶菌噁唑于中国专利CN1280767A中首次公开，化学名称：N-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-基-噁唑啉，结构式如下：

分子量：288.5

目前市售的啶菌噁唑制剂为25％乳油，商品名称：菌思奇。由于乳油中含有大量的有机溶剂，随着药剂的喷洒有机溶剂会飘落到空气或土壤之中，对人类生存的环境造成污染。因此，需要开发一种高效、低毒，与环境相容性好的新剂型，以便不仅有利于农业的可持续发展，而且有利于保护环境、造福人类。

发明内容

为了克服啶菌噁唑乳油存在的不足、提供一种高效、低毒，低成本且对环境污染小、对作物及操作者均安全的杀菌剂制剂，本发明的发明者对啶菌噁唑的新剂型进行研究开发。现已发现，含有啶菌噁唑活性组分的杀菌剂水剂，在一定比例范围内对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害具有良好的防治作用，同时可以满足高效、低毒，低成本且对环境污染小、对作物及操作者均安全的要求。

本发明提供的啶菌噁唑杀菌水剂，配方组成及重量百分含量如下：

啶菌噁唑： 0.5％～50％，

表面活性剂： 2％～20％，

酸： 0.2％～45％，

乙二醇： 5％，

水补足至： 100％。

配方中表面活性剂可以选自A、B、C三种。三种表面活性剂的加入量分别为：A：0.1％～10％；B：0.5％～10％；C：0～10％。

表面活性剂A选自水溶性渗透剂，如：水溶性氮酮、渗透剂T、渗透剂JFC、聚乙二醇系列或十二烷基硫酸钠等。

表面活性剂B选自水溶性乳化剂，如：农乳500号(十二烷基苯磺酸钙)、农乳600号(苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚)及其磷酸酯、乳化剂OPE(烷基酚聚氧乙烯醚)及其磷酸酯系列或吐温系列等。

表面活性剂C选自复配型水溶性乳化剂，如：农乳0203B、农乳0201、农乳2201等。

配方中酸的作用是为了与活性组分啶菌噁唑生成酸式盐，这是制备本发明的杀菌水剂的基础。因此酸的加入量按单元酸计一般应为啶菌噁唑两倍摩尔量或者稍多些以保证成盐完全。制剂的PH值为4-6。所用的酸可以选自常用的无机酸或有机酸。例如可以制成盐酸盐、磷酸盐、乙酸盐、乙二酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、苯甲酸盐或甲酸盐水剂等。

本发明的啶菌噁唑水剂按照以下方法制备：

按配方先将适量的酸稀释在水中；再将啶菌噁唑与防冻剂、表面活性剂一起加热至熔融，通常加热至60℃～90℃时即可。然后将熔融液滴加到上述酸水中使其成盐并溶解。滤除少量不溶物即可得到所需含量的啶菌噁唑水剂。该水剂冷热储均达到国家标准要求。

本发明进一步优选的配方组成及重量百分含量为：

啶菌噁唑： 5％～35％，

表面活性剂： 8％～15％，

酸： 2％～30％，

乙二醇： 5％，

水补足至： 100％。

其中三种表面活性剂的加入量分别为：A：2％～6％，B：3％～6％，C：0～10％。

本发明的啶菌噁唑杀菌水剂既包括以上述成品制剂形式提供的产品，也包括那些仅提供含有上述单活性组分的组合物的制剂，由使用者按照本发明的技术方案在使用前于桶(罐)中直接混合所得到的产品。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。

本发明的杀菌水剂具有以下优点：

(1)本发明可以提供一种防治灰霉病的有效药剂，这种药剂低毒、药效试验表明本发明制剂的药效与乳油相当或略高。

(2)本发明的啶菌噁唑杀菌水剂对环境污染小：由于水剂不含有机溶剂、不含填料土，因此对环境污染小，符合环保要求，是当前农药剂型加工的首选剂型。

(3)节约加工成本：本发明提出的水剂组合物相对于乳油、悬浮剂、可湿性粉剂等其他剂型具有加工简单、加工成本低的优点，因此节约了生产成本。

(4)对生产、贮运、施用操作者安全：本发明提出的水剂制剂由于其本身具有的水剂固有特点，经试验验证，对生产、贮运、施用操作者安全。

具体实施方式

以下部分实施例，用以进一步说明本发明，但不构成对本发明的限制。实际操作时根据具体情况所进行的调整与补充应理解为本发明的一部分。配方实例中各组分均为重量百分数，活性组分折百后计量加入。

配方实施例：

实例1

啶菌噁唑15％，冰醋酸11.6％，农乳OPE-10磷酸酯5％，聚乙二醇-800 5％，渗透剂JFC 5％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

实例2

啶菌噁唑20％，93％磷酸8.3％，农乳600号磷酸酯4％，渗透剂JFC 3％，乳化剂0203B5％，乙二醇5％，水补足至100％，配成20％水剂。

实例3

啶菌噁唑15％，冰醋酸13.2％，吐温-80 6％，聚乙二醇-400 4％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

实例4

啶菌噁唑35％，31％盐酸15.2％，农乳OPE-10 5％，渗透剂JFC 5％，乙二醇5％，水补足至100％，配成35％水剂。

实例5

啶菌噁唑10％，乙二酸4.8％，农乳600号3％，农乳OPE-2 3％，渗透剂T 2％，渗透剂JFC 2％，乙二醇5％，水补足至100％，配成10％水剂。

实例6

啶菌噁唑15％，98％硫酸5.3％，农乳OPE-10磷酸酯4％，聚乙二醇-1000 2％，渗透剂JFC 2％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

实例7

啶菌噁唑10％，柠檬酸6％，农乳0201 8％，氮酮2％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

实例8

啶菌噁唑15％，苯甲酸13.8％，农乳600号磷酸酯4％，农乳500号2％，渗透剂JFC3％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

实例9

啶菌噁唑15％，甲酸16.8％，农乳OPE-10磷酸酯4％，聚乙二醇-800 4％，乳化剂2201 2％，乙二醇5％，水补足至100％，配成15％水剂。

生测实施例：

实例10 离体抑菌活性(番茄灰霉病)

试验采用含毒介质法，测定配方实例1-实例9对番茄灰霉病的抑菌效果。试验方法：将熔好的培养基(马铃薯琼脂全营养培养基)冷却至60℃～70℃，加入定量药剂，药剂浓度为0.1、0.05、0.025、0.013、0.006μg/ml，制成含有不同剂量的含毒培养基，另设不加药剂的空白对照，每处理3次重复，待其充分冷却后接种直径0.5cm的番茄灰霉病(Botrytiscinerea)病原菌菌片，放置培养箱中培养(25±1℃)。3天后调查，测量病原菌菌落直径，计算抑菌率，求出EC₅₀值。试验结果：配方实例1-实例9对番茄灰霉病的抑菌效果与市售25％乳油菌思奇相比，活性相当或略高，其中实例1和实例6的活性较高。

实例11 离体抑菌活性(番茄叶霉病)

试验采用含毒介质法，测定配方实例1-实例9对番茄叶霉病的抑菌效果。试验方法：将熔好的培养基(马铃薯琼脂全营养培养基)冷却至60℃～70℃，加入定量药剂，药剂浓度为3、1.5、0.75、0.38、0.19μg/ml，制成含有不同剂量的含毒培养基，另设不加药剂的空白对照，每处理3次重复，待其充分冷却后接种直径0.5cm的番茄叶霉病(Fulvia fulva)病原菌菌片，放置培养箱中培养(25±1℃)。7天后调查，测量病原菌菌落直径，计算抑菌率，求出EC₅₀值。试验结果：配方实例1-实例9对番茄叶霉病的抑菌效果与市售25％乳油菌思奇相比，活性略高，其中实例1和实例2的活性较高。

实例12 离体抑4菌活性(黄瓜黑星病)

试验采用含毒介质法，测定配方实例1-实例9对黄瓜黑星病的抑菌效果。试验方法：将熔好的培养基(马铃薯琼脂全营养培养基)冷却至60℃～70℃，加入定量药剂，药剂浓度为1、0.5、0.25、0.13、0.06μg/ml，制成含有不同剂量的含毒培养基，另设不加药剂的空白对照，每处理3次重复，待其充分冷却后接种直径0.5cm的黄瓜黑星病(Cladosporiumcucumerinum)病原菌菌片，放置培养箱中培养(25±1℃)。7天后调查，测量病原菌菌落直径，计算抑菌率，求出EC₅₀值。试验结果：配方实例1-实例9对黄瓜黑星病的抑菌效果与市售25％乳油菌思奇相比，活性略高，其中实例1和实例2的活性较高。

实例13 盆栽活性(黄瓜白粉病)

试验采用盆栽幼苗法，测定配方实例1-实例9对黄瓜白粉病的防治效果。试验方法：药剂处理剂量为200、50、12.5μg/ml，另设不施药剂的空白对照，3次重复。黄瓜2叶平展期叶面喷雾，处理后作物放置阴凉处，24小时接种黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea)病原菌，接种后于温室(温度：昼22℃、夜18℃，相对湿度：70％)培养。接种后10天调查。分级标准执行农业部药检所《农药田间试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果。试验结果：配方实例1-实例9对黄瓜白粉病的防治效果与市售25％乳油菌思奇的活性相当，其中实例1、实例2、实例5、实例6对黄瓜白粉病的防效较高。

实例14 盆栽活性(黄瓜灰霉病)

试验采用平皿叶片法，测定配方实例1-实例9对黄瓜灰霉病的防治效果。试验方法：处理剂量均为200、50、12.5μg/ml，另设不施药剂的空白对照，3次重复。剪取黄瓜2叶平展期叶片，叶柄处用棉球保湿，置于15cm培养皿中，叶片正面施药，处理后作物放置阴凉处，第二天接种直径5mm的黄瓜灰霉病(Botrytis cinerea)病原菌菌片，接种后于人工气候室(温度：24℃，相对湿度：95％)培养。接种后3天调查，以病情指数计算防治效果。试验结果：配方实例1-实例9对黄瓜灰霉病的防治效果与市售25％乳油菌思奇的活性相当，明显优于对照药剂50％异菌脲可湿粉，其中实例1和实例6对黄瓜灰霉病的防效较高。

实例15 田间小区试验(番茄灰霉病)

在田间条件下测定实例1和实例2对番茄灰霉病(Botrytis cinerea)的防治效果。试验方法：处理剂量为400、200、100g a.i/hm²，另设不喷药的空白对照，小区随机排列。于番茄初花期进行叶片喷雾处理，施药3次，施药间隔7天。每次施药后7天进行防治效果调查，按发病程度分级记载，以病情指数计算防治效果。

试验结果：实例1对防治番茄灰霉病具有非常优异的防治效果，处理剂量200～400ga.i./hm²对番茄灰霉病的防效极显著优于对照药剂50％多霉灵可湿粉400g a.i./hm²，与25％啶菌噁唑乳油200g a.i./hm²的防效基本一致；实例2相同处理剂量的效果略低于实例1。

附：病害调查分级标准(以果为单位)：0级：无病斑；1级：残留花发病；3级：果脐部发病；5级：病斑长度占果的10％以下；7级：病斑长度占果的10％～25％；9级：病斑长度占果的26％以上。

实例16 田间小区试验(番茄叶霉病)

在蔬菜大棚内测定配方实例6对番茄叶霉病(Fulvia fulva)的防治效果。试验方法：处理剂量为400、200、100g a.i/hm²，另设不喷药的空白对照，小区随机排列。于番茄叶霉发病初期进行叶片喷雾处理，施药2次，施药间隔7天。第2次施药后8天进行防治效果调查，按发病程度分级记载，以病情指数计算防治效果。

试验结果：实例6对防治番茄叶霉病具有非常优异的防治效果，处理剂量200～400ga.i./hm²对番茄叶霉病的防治效果，极显著优于对照药剂50％福美双可湿粉1000ga.i./hm²，与25％啶菌噁唑乳油200g a.i./hm²的防效基本一致：在实例6(10％啶菌噁唑水剂)400、200、100g a.i./hm²三个处理剂量中，400、200g a.i./hm²剂量之间对番茄叶霉病的防效差异不显著，但二者防效极显著优于100g a.i./hm²处理剂量的效果。

实例17 田间小区试验(花生褐斑病)

在田间条件下测定配方实例4和实例7对花生褐斑病(Mycosphaerella arachidicola)的防治效果。试验方法：配方4和实例7处理剂量均为500、250、125g a.i/hm²，另设不喷药的空白对照，小区随机排列。于田间初见病斑时进行叶面喷雾处理，施药4次，施药间隔8天。第4次施药后15天进行防治效果调查，按发病程度分级记载，以病情指数计算防治效果。

试验结果：实例4和实例7对花生褐斑病具有较好的防治效果，其防效优于1000ga.i./hm²处理剂量代森锰锌的防治效果，与相同剂量25％啶菌恶唑乳油的效果相当；在实例4和实例7三个处理剂量500、250、125g a.i./hm²，处理剂量之间对花生褐斑病的防治效果存在极显著性差异。

以上各药剂来源如下：

90％啶菌噁唑原药沈阳化工研究院试验厂

25％啶菌噁唑乳油沈阳化工研究院试验厂

50％速克灵可湿粉河北威远生物化工股份有限公司

50％异菌脲可湿粉江苏快达农化股份有限公司

50％多霉灵可湿粉河北威远生物化工股份有限公司

50％福美双可湿粉陕西兵器化工研制厂

80％代森锰锌可湿粉利民化工有限责任公司

15％三唑酮可湿粉江苏建农农药化工有限公司

12.5％腈菌唑乳油沈阳化工研究院试验厂。

Claims

1.一种啶菌噁唑杀菌水剂，配方组成及重量百分含量如下：

啶菌噁唑： 10％～35％，

表面活性剂： 2％～20％，

酸： 0.2％～45％，

乙二醇： 5％，

水补足至： 100％，

所述的表面活性剂选自水溶性渗透剂和水溶性乳化剂和/或复配型水溶性乳化剂；所述的酸选自盐酸、磷酸、冰醋酸、乙二酸、硫酸、柠檬酸、苯甲酸或甲酸。

2.根据权利要求1所述的啶菌噁唑杀菌水剂的制备方法，按以下步骤操作：先将酸稀释在水中；再将啶菌噁唑与乙二醇、表面活性剂一起加热至熔融，然后将熔融液加入上述酸水中使其成盐并溶解。