CN102972410A - 一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物 - Google Patents

一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，由有效成分、助剂和赋形剂组成，有效成分由活性组分A和活性组分B组成，活性组分A为丙硫菌唑，活性组分B选自苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任意一种；所述的活性组分A和活性组分B的重量比为80:1～1:60。本发明增效作用明显，能够克服单一杀菌剂防治存在的药剂用量大、对环境污染严重和病菌抗性产生速度快的缺陷，在保证最优防效下减少药剂的使用量，降低成本，减少对环境的危害，延缓病菌抗药性的产生。

Description

一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物
技术领域
本发明属于农药制剂技术领域，涉及农药组合物，具体的说是一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物。
背景技术
丙硫菌唑，英文名Prothioconazole，是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类豆类作物的众多病害，其结构式如下：
Figure BDA00002608844900011
丙硫菌唑毒性低，作用机理是抑制真菌中甾醇的前体—羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇l4位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂（DMIs）。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物的众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。
甲氧基丙烯酸酯类（strobilurins）杀菌剂是一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用，其作用机理是作用于细胞色素复合物，阻断病菌线粒体呼吸链的电子传递过程，抑制病菌细胞能量供应，使病菌细胞缺乏能量死亡。此类杀菌剂包括嘧菌酯、苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯等，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲等病菌均具有良好的活性，能防治多种作物的白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病等病害。对作物、人畜及有益生物安全，且与其它常用的杀菌剂无交互抗性。但是由于作用位点单一，易产生抗药性，在欧洲已有白粉病对嘧菌酯等产生抗性的报道。
苯醚菌酯是由浙江化工研究院开发的广谱、内吸新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，杀菌活性较高，兼具保护和治疗作用，可用于防治各种作物的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害。
丁香菌酯，英文名Coumoxystrobin，是由沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸酯类新型农药品种，杀菌谱广，杀菌活性高，具有保护和治疗作用，对多种病害具有良好的防治效果。
烯肟菌胺是由沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有杀菌谱广、活性高、毒性低等特点，能有效控制由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的多种病害，如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、小麦白粉病、锈病、番茄早疫病、番茄晚疫病及苹果树斑点落叶病等。
唑菌酯，英文名Pyraoxystrobin，是沈阳化工研究院开发的具有自主知识产权的新型杀菌剂，已经获得中国及美国专利授权。杀菌谱广、杀菌活性高，有比较突出的离体杀菌活性，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病有优异的防治效果。
增效杀菌组合物不仅可以大大提高防效，减少用药量，降低成本，同时还可以避免植物病原菌产生抗性和延缓抗性的产生速度，是解决当前农药单用时抗性和成本问题的一种有效方式。因此，开发对病原菌有增效作用的杀菌组合物具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，保证最优防效，减少药剂的使用量，降低成本，减少对环境的危害，延缓病菌抗药性的产生。
本发明实现上述目的所采取的技术方案是：一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，由有效成分、助剂和赋形剂组成，有效成分由活性组分A和活性组分B组成，活性组分A为丙硫菌唑，活性组分B选自苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任意一种；所述的活性组分A和活性组分B的重量比为80:1～1:60。
进一步地，所述的活性组分A和活性组分B的重量比优选20:1～1:40。
所述的有效成分占组合物的重量百分比为1~90%，重量百分比优选为10~60%。
所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、颗粒剂或水乳剂中的一种。
本发明所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物中使用的助剂均为有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的本领域的技术人员能够获知的物质。
本发明所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物直接混配成制剂；或者以单剂形式组合，使用前在桶或罐中先混合，再稀释至所需的浓度。
本发明所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物的应用作物包括水稻、小麦、蔬菜和果树，能够防治的病害包括稻瘟病、纹枯病、稻曲病、白粉病、锈病、霜霉病、叶斑病、黑星病、早疫病、灰霉病、炭疽病和晚疫病。
本发明所述的杀菌组合物按普通的方法施用，如浇注、喷雾或散布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
本发明具备以下有益效果：
1、本发明所述的杀菌组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，混配后具有明显的协同增效作用，能够提高防治效果，同时也有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
2、本发明所述的杀菌组合物通过药剂混配，减少用药量，从而降低成本，减轻对环境的污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施例
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而大大地延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
发明人通过大量的筛选试验，发现丙硫菌唑与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合对抗性稻瘟病菌、纹枯病病菌、稻曲病病菌具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，这从以下生物测定实例可以清楚看出。
生物测定实例1
丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中任一复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的水稻稻瘟病菌
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，盆栽法。选取生长势一致的三叶期水稻苗，每盆2株苗，每个处理选用5盆供试稻苗。将稻瘟病菌在番茄燕麦琼脂培养基上培养，产孢后用无菌水洗下孢子，制成1×105个孢子/mL的悬浮液，均匀的喷雾接种于供试稻苗上，接种后套上黑色塑料袋保湿培养24h。接种24h后，进行药剂处理，每个药剂设置5个浓度梯度，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5ml。喷药后，将稻苗置于25℃左右、相对湿度≥90%的条件下培养，7d后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的病情指数，并计算防治效果。
Figure BDA00002608844900041
将防治效果换算成几率值（y），药液浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC）。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC50/供试药剂EC50）×100
理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）]×100
毒力测定结果见下表
表1丙硫菌唑与苯醚菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50（μg/ml）   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.067   100.0
  苯醚菌酯   0.082   81.7
  丙硫菌唑100：苯醚菌酯1   0.065   103.1   99.8   103.3
  丙硫菌唑80：苯醚菌酯1   0.051   131.4   99.8   131.7
  丙硫菌唑60：苯醚菌酯1   0.048   139.6   99.7   140.0
  丙硫菌唑40：苯醚菌酯1   0.043   155.8   99.6   156.5
  丙硫菌唑20：苯醚菌酯1   0.042   159.5   99.1   160.9
  丙硫菌唑10：苯醚菌酯1   0.038   176.3   98.3   179.3
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯1   0.032   209.4   90.9   230.5
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯10   0.034   197.1   83.4   236.4
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯20   0.042   159.5   82.6   193.2
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯40   0.047   142.6   82.2   173.5
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯60   0.059   113.6   82.0   138.5
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯80   0.073   91.8   81.9   112.0
表2丙硫菌唑与丁香菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.067   100.0
  丁香菌酯   0.028   239.3
  丙硫菌唑100：丁香菌酯1   0.059   113.6   101.4   112.0
  丙硫菌唑80：丁香菌酯1   0.048   139.6   101.7   137.2
  丙硫菌唑60：丁香菌酯1   0.045   148.9   102.3   145.6
  丙硫菌唑40：丁香菌酯1   0.044   152.3   103.4   147.3
  丙硫菌唑20：丁香菌酯1   0.035   191.4   106.6   179.5
  丙硫菌唑10：丁香菌酯1   0.032   209.4   112.7   185.8
  丙硫菌唑1：丁香菌酯1   0.019   352.6   169.6   207.9
  丙硫菌唑1：丁香菌酯10   0.020   335.0   226.6   147.8
  丙硫菌唑1：丁香菌酯20   0.015   446.7   232.7   192.0
  丙硫菌唑1：丁香菌酯40   0.020   335.0   235.9   142.0
  丙硫菌唑1：丁香菌酯60   0.021   319.0   237.0   134.6
  丙硫菌唑100：丁香菌酯1   0.025   268.0   237.6   112.8
表3丙硫菌唑与烯肟菌胺复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.067   100.0
  烯肟菌胺   0.077   87.0
  丙硫菌唑100：烯肟菌胺1   0.065   103.1   99.9   103.2
  丙硫菌唑80：烯肟菌胺1   0.053   126.4   99.8   126.6
  丙硫菌唑60：烯肟菌胺1   0.044   152.3   99.8   152.6
  丙硫菌唑40：烯肟菌胺1   0.042   159.5   99.7   160.0
  丙硫菌唑20：烯肟菌胺1   0.039   171.8   99.4   172.9
  丙硫菌唑10：烯肟菌胺1   0.035   191.4   98.8   193.7
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺1   0.036   186.1   93.5   199.0
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺10   0.035   191.4   88.2   217.1
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺20   0.027   248.1   87.6   283.2
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺40   0.033   203.0   87.3   232.5
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺60   0.052   128.8   87.2   147.7
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺80   0.067   100.0   87.2   114.7
表4丙硫菌唑与唑菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.067   100.0
  唑菌酯   0.054   124.1
  丙硫菌唑100：唑菌酯1   0.061   109.8   100.2   109.6
  丙硫菌唑80：唑菌酯1   0.047   142.6   100.3   142.1
  丙硫菌唑60：唑菌酯1   0.045   148.9   100.4   148.3
  丙硫菌唑40：唑菌酯1   0.046   145.7   100.6   144.8
  丙硫菌唑20：唑菌酯1   0.035   191.4   101.1   189.3
  丙硫菌唑10：唑菌酯1   0.029   231.0   102.2   226.1
  丙硫菌唑1：唑菌酯1   0.031   216.1   112.0   192.9
  丙硫菌唑1：唑菌酯10   0.032   209.4   121.9   171.8
  丙硫菌唑1：唑菌酯20   0.036   186.1   122.9   151.4
  丙硫菌唑1：唑菌酯40   0.037   181.1   123.5   146.6
  丙硫菌唑1：唑菌酯60   0.042   159.5   123.7   129.0
  丙硫菌唑1：唑菌酯80   0.058   115.5   123.8   93.3
室内毒力测定的结果显示，丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任一种的配比在20:1～1:40，增效作用更加明显。
生物测定实例2
丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中任一复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的水稻纹枯病菌
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，蚕豆离体叶片法。将水稻纹枯病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。选取叶位一致的蚕豆叶片，每处理10片，浸在配制好的药液中10min，取出晾干，放入铺有保湿纸的培养皿中，每个药剂设置5个浓度梯度。最后将菌丝块倒置于叶片中央，并于28℃恒温培养箱内培养，待对照充分发病后，用十字交叉法测量病斑直径，并计算防治效果。
Figure BDA00002608844900071
将防治效果换算成几率值（y），药液浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC）。
毒力测定结果见下表
表5丙硫菌唑与苯醚菌酯复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50（μg/ml）   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.043   100.0
  苯醚菌酯   0.099   43.4
  丙硫菌唑100：苯醚菌酯1   0.042   102.4   99.4   103.0
  丙硫菌唑80：苯醚菌酯1   0.035   122.9   99.3   123.7
  丙硫菌唑60：苯醚菌酯1   0.033   130.3   99.1   131.5
  丙硫菌唑40：苯醚菌酯1   0.034   126.5   98.6   128.2
  丙硫菌唑20：苯醚菌酯1   0.026   165.4   97.3   170.0
  丙硫菌唑10：苯醚菌酯1   0.021   204.8   94.9   215.9
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯1   0.022   195.5   71.7   272.5
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯10   0.026   165.4   48.6   340.5
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯20   0.039   110.3   46.1   239.0
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯40   0.047   91.5   44.8   204.2
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯60   0.066   65.2   44.4   146.9
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯80   0.082   52.4   44.1   118.8
表6丙硫菌唑与丁香菌酯复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50（μg/ml）   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.043   100.0
  丁香菌酯   0.032   134.4
  丙硫菌唑100：丁香菌酯1   0.044   97.7   100.3   97.4
  丙硫菌唑80：丁香菌酯1   0.037   116.2   100.4   115.7
  丙硫菌唑60：丁香菌酯1   0.031   138.7   100.6   137.9
  丙硫菌唑40：丁香菌酯1   0.03   143.3   100.8   142.1
  丙硫菌唑20：丁香菌酯1   0.025   172.0   101.6   169.2
  丙硫菌唑10：丁香菌酯1   0.022   195.5   103.1   189.5
  丙硫菌唑1：丁香菌酯1   0.024   179.2   117.2   152.9
  丙硫菌唑1：丁香菌酯10   0.019   226.3   131.3   172.4
  丙硫菌唑1：丁香菌酯20   0.022   195.5   132.7   147.2
  丙硫菌唑1：丁香菌酯40   0.017   252.9   133.5   189.4
  丙硫菌唑1：丁香菌酯60   0.025   172.0   133.8   128.5
  丙硫菌唑1：丁香菌酯80   0.030   143.3   134.0   107.0
表7丙硫菌唑与烯肟菌胺复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50（μg/ml）   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.043   100.0
  烯肟菌胺   0.091   47.3
  丙硫菌唑100：烯肟菌胺1   0.04   107.5   99.5   108.1
  丙硫菌唑80：烯肟菌胺1   0.032   134.4   99.3   135.3
  丙硫菌唑60：烯肟菌胺1   0.026   165.4   99.1   166.8
  丙硫菌唑40：烯肟菌胺1   0.025   172.0   98.7   174.2
  丙硫菌唑20：烯肟菌胺1   0.02   215.0   97.5   220.5
  丙硫菌唑10：烯肟菌胺1   0.016   268.8   95.2   282.3
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺1   0.021   204.8   73.6   278.1
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺10   0.026   165.4   52.0   317.8
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺20   0.037   116.2   49.8   233.5
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺40   0.029   148.3   48.5   305.5
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺60   0.056   76.8   48.1   159.6
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺80   0.083   51.8   47.9   108.1
表8丙硫菌唑与唑菌酯复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.043   100.0
  唑菌酯   0.08   53.8
  丙硫菌唑100：唑菌酯1   0.045   95.6   99.5   96.0
  丙硫菌唑80：唑菌酯1   0.028   153.6   99.4   154.5
  丙硫菌唑60：唑菌酯1   0.031   138.7   99.2   139.8
  丙硫菌唑40：唑菌酯1   0.032   134.4   98.9   135.9
  丙硫菌唑20：唑菌酯1   0.027   159.3   97.8   162.8
  丙硫菌唑10：唑菌酯1   0.022   195.5   95.8   204.0
  丙硫菌唑1：唑菌酯1   0.029   148.3   76.9   192.9
  丙硫菌唑1：唑菌酯10   0.034   126.5   58.0   218.2
  丙硫菌唑1：唑菌酯20   0.038   113.2   56.0   202.2
  丙硫菌唑1：唑菌酯40   0.041   104.9   54.9   191.1
  丙硫菌唑1：唑菌酯60   0.059   72.9   54.5   133.7
  丙硫菌唑1：唑菌酯80   0.088   48.9   54.3   90.0
室内毒力测定的结果显示，丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任一种的配比在20:1～1:40，增效作用更加明显。
生物测定实例3
丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中任一复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的水稻稻曲病菌
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，菌丝生长速率法。将水稻稻曲病菌用PDA培养基培养，待菌落刚刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5ml与75ml灭菌培养基混合均匀，制成4个含药液平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28℃培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌丝净生长量、菌丝生长抑制率。
菌丝净生长量（mm）=测量菌落直径-7
Figure BDA00002608844900091
将菌丝生长率换算成几率值（y），药液浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC），毒力测定结果见下表。
表9丙硫菌唑与苯醚菌酯复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50（μg/ml）   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.089   100.0
  苯醚菌酯   0.213   41.8
  丙硫菌唑100：苯醚菌酯1   0.089   100.0   99.4   100.6
  丙硫菌唑80：苯醚菌酯1   0.067   132.8   99.3   133.8
  丙硫菌唑60：苯醚菌酯1   0.065   136.9   99.0   138.2
  丙硫菌唑40：苯醚菌酯1   0.069   129.0   98.6   130.8
  丙硫菌唑20：苯醚菌酯1   0.044   202.3   97.2   208.0
  丙硫菌唑10：苯醚菌酯1   0.052   171.2   94.7   180.7
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯1   0.055   161.8   70.9   228.3
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯10   0.068   130.9   47.1   278.0
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯20   0.089   100.0   44.6   224.4
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯40   0.102   87.3   43.2   202.0
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯60   0.167   53.3   42.7   124.7
  丙硫菌唑1：苯醚菌酯80   0.205   43.4   42.5   102.1
表10丙硫菌唑与丁香菌酯复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.089   100.0
  丁香菌酯   0.067   132.8
  丙硫菌唑100：丁香菌酯1   0.085   104.7   100.3   104.4
  丙硫菌唑80：丁香菌酯1   0.072   123.6   100.4   123.1
  丙硫菌唑60：丁香菌酯1   0.066   134.8   100.5   134.1
  丙硫菌唑40：丁香菌酯1   0.056   158.9   100.8   157.7
  丙硫菌唑20：丁香菌酯1   0.048   185.4   101.6   182.6
  丙硫菌唑10：丁香菌酯1   0.041   217.1   103.0   210.8
  丙硫菌唑1：丁香菌酯1   0.045   197.8   116.4   169.9
  丙硫菌唑1：丁香菌酯10   0.039   228.2   129.9   175.7
  丙硫菌唑1：丁香菌酯20   0.034   261.8   131.3   199.4
  丙硫菌唑1：丁香菌酯40   0.035   254.3   132.0   192.6
  丙硫菌唑1：丁香菌酯60   0.047   189.4   132.3   143.1
  丙硫菌唑1：丁香菌酯80   0.078   114.1   132.4   86.2
表11丙硫菌唑与烯肟菌胺复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.089   100.0
  烯肟菌胺   0.111   80.2
  丙硫菌唑100：烯肟菌胺1   0.075   118.7   99.8   118.9
  丙硫菌唑80：烯肟菌胺1   0.071   125.4   99.8   125.7
  丙硫菌唑60：烯肟菌胺1   0.068   130.9   99.7   131.3
  丙硫菌唑40：烯肟菌胺1   0.066   134.8   99.5   135.5
  丙硫菌唑20：烯肟菌胺1   0.059   150.8   99.1   152.3
  丙硫菌唑10：烯肟菌胺1   0.051   174.5   98.2   177.7
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺1   0.058   153.4   90.1   170.3
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺10   0.063   141.3   82.0   172.3
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺20   0.075   118.7   81.1   146.3
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺40   0.064   139.1   80.7   172.4
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺60   0.082   108.5   80.5   134.8
  丙硫菌唑1：烯肟菌胺80   0.094   94.7   80.4   117.7
表12丙硫菌唑与唑菌酯复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定结果
  处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI   CTC
  丙硫菌唑   0.089   100.0
  唑菌酯   0.12   74.2
  丙硫菌唑100：唑菌酯1   0.076   117.1   99.7   117.4
  丙硫菌唑80：唑菌酯1   0.068   130.9   99.7   131.3
  丙硫菌唑60：唑菌酯1   0.066   134.8   99.6   135.4
  丙硫菌唑40：唑菌酯1   0.061   145.9   99.4   146.8
  丙硫菌唑20：唑菌酯1   0.055   161.8   98.8   163.8
  丙硫菌唑10：唑菌酯1   0.049   181.6   97.7   186.0
  丙硫菌唑1：唑菌酯1   0.057   156.1   87.1   179.3
  丙硫菌唑1：唑菌酯10   0.077   115.6   76.5   151.1
  丙硫菌唑1：唑菌酯20   0.072   123.6   75.4   163.9
  丙硫菌唑1：唑菌酯40   0.080   111.3   74.8   148.7
  丙硫菌唑1：唑菌酯60   0.095   93.7   74.6   125.6
  丙硫菌唑1：唑菌酯80   0.102   87.3   74.5   117.1
室内毒力测定的结果显示，丙硫菌唑与苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任一种的配比在20:1～1:40，增效作用更加明显。
本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、颗粒剂或水乳剂。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改，等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：1%丙硫菌唑·苯醚菌酯颗粒剂
Figure BDA00002608844900121
在丙硫菌唑和苯醚菌酯中加入DMF，然后将它们充分搅拌，使它们完全溶解；在搅拌下，向体系中缓慢加入丙二醇，充分搅拌30分钟，使它们完全溶解，形成稳定的溶液。
先将12~60目的沸石加入混合机内，再将上述稳定的溶液加入其中，混合30分钟，经筛选、检测合格后即可得到1%的丙硫菌唑·苯醚菌酯菌酯颗粒剂。
该实施例应用于防治水稻稻瘟病。1%丙硫菌唑·苯醚菌酯颗粒剂按照200g a.i./ha撒施，药后10天的防治效果为83.6%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha拌土撒施，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha拌土撒施，药后10天的防治效果分别为80.1%和82.5%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例2：11%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂
Figure BDA00002608844900131
将丙硫菌酯10%，丁香菌酯1%，溶解于5%二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3%，羧甲基纤维素2.4%，海藻酸钠2.7%，在高剪切釜中高速剪切30分钟，加入20%脲醛树脂预聚体，2000转/分搅拌下升温固化60分钟，之后加入去离子水，4.5%二萘基甲烷二磺酸钠，1.8%膨润土，搅拌均匀即可得11%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻稻瘟病。11%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂按照300g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为82.3%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%丁香菌酯悬浮剂按照300g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为80.1%和79.5%。丙硫菌唑与丁香菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例3：10%丙硫菌唑·烯肟菌胺水乳剂
Figure BDA00002608844900132
Figure BDA00002608844900141
将上述配方中原药、溶剂、助溶剂乳化剂溶解成均匀油相；将部分水、防冻剂、消泡剂等农药助剂混合在一起形成均匀的水相，油相加入水相在剪切机中进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分钟，混合均匀。即制成10%丙硫菌唑·烯肟菌胺水乳剂
该实施例应用于防治水稻稻瘟病。10%丙硫菌唑·烯肟菌胺水乳剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为83.1%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%烯肟菌胺可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为80.1%和81.7%。丙硫菌唑与烯肟菌胺复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例4：16%丙硫菌唑·苯醚菌酯悬浮剂
Figure BDA00002608844900142
将上述组分按配方的比例混合均匀，经高速剪切后得到16%丙硫菌唑·苯醚菌酯悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻稻瘟病。16%丙硫菌唑·苯醚菌酯悬浮剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为82.5%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为80.1%和80.4%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例5：41%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂
Figure BDA00002608844900151
将上述组分按配方的比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后得到41%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于防治水稻稻瘟病。41%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为85.1%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%唑菌酯乳油按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为80.1%和83.4%。丙硫菌唑与唑菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例6：50%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂
Figure BDA00002608844900152
将上述组分按配方的比例混合均匀，经气流粉碎后得到可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到50%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。50%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂按照300g a.i./ha加水稀释喷，药后10天的防治效果为84.4%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照300g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为83.4%和75.3%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例7：81%丙硫菌唑·苯醚菌酯可湿性粉剂
将上述组分按配方的比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后得到81%丙硫菌唑·苯醚菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。81%丙硫菌唑·苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为85.0%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为83.4%和81.0%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例8：21%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂
将丙硫菌酯20%，丁香菌酯1%，溶解于5%二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3%，羧甲基纤维素2.4%，海藻酸钠2.7%，在高剪切釜中高速剪切30分钟，加入20%脲醛树脂预聚体，2000转/分搅拌下升温固化60分钟，之后加入去离子水，4.5%二萘基甲烷二磺酸钠，1.8%膨润土，搅拌均匀即可得21%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。21%丙硫菌唑·丁香菌酯微囊悬浮剂按照300g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为84.8%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%丁香菌酯悬浮剂按照300g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为83.4%和80.3%。丙硫菌唑与丁香菌酯复配后增效作用明显，对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例9：70%丙硫菌唑·烯肟菌胺水分散粒剂
Figure BDA00002608844900171
将上述组分按配方的比例混合均匀，经气流粉碎后得到可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到70%丙硫菌唑·烯肟菌胺水分散粒剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。70%丙硫菌唑·烯肟菌胺水分散粒剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为84.6%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%烯肟菌胺可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为83.4%和80.0%。丙硫菌唑与烯肟菌胺复配后增效作用明显，对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例10：61%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂
Figure BDA00002608844900172
Figure BDA00002608844900181
将上述组分按配方的比例混合均匀，经气流粉碎后得到可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到61%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。61%丙硫菌唑·苯醚菌酯水分散粒剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为84.9%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为83.4%和78.2%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例11：90%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂
Figure BDA00002608844900182
将上述组分按配方的比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后得到90%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于防治水稻稻曲病。90%丙硫菌唑·唑菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为80.2%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%唑菌酯乳油按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为77.2%和76.7%。丙硫菌唑与唑菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例12：5%丙硫菌唑·苯醚菌酯颗粒剂
Figure BDA00002608844900183
在丙硫菌唑和苯醚菌酯中加入DMF，然后将它们充分搅拌，使它们完全溶解；在搅拌下，向体系中缓慢加入丙二醇，充分搅拌30分钟，使它们完全溶解，形成稳定的溶液。
先将12~60目的沸石加入混合机内，再将上述稳定的溶液加入其中，混合30分钟，经筛选、检测合格后即可得到5%的丙硫菌唑·苯醚菌酯颗粒剂
该实施例应用于防治水稻稻曲病。5%丙硫菌唑·苯醚菌酯颗粒剂按照300g a.i./ha撒施，药后10天的防治效果为79.4%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha拌土撒施，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照300g a.i./ha拌土撒施，药后10天的防治效果分别为77.2%和71.9%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例13：60%丙硫菌唑·丁香菌酯水分散粒剂
Figure BDA00002608844900191
将上述组分按配方的比例混合均匀，经气流粉碎后得到可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到60%丙硫菌唑·丁香菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治水稻稻曲病。60%丙硫菌唑·丁香菌酯水分散粒剂按照300g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为81.7%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%丁香菌酯悬浮剂按照300g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为77.2%和75.3%。丙硫菌唑与丁香菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例14：31%丙硫菌唑·烯肟菌胺悬浮剂
Figure BDA00002608844900201
将上述组分按配方的比例混合均匀，经高速剪切后得到31%丙硫菌唑·烯肟菌胺悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻稻曲病。31%丙硫菌唑·烯肟菌胺悬浮剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为80.8%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，20%烯肟菌胺可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为77.2%和74.2%。丙硫菌唑与烯肟菌胺复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例15：25%丙硫菌唑·苯醚菌酯水乳剂
Figure BDA00002608844900202
将上述配方中原药、溶剂、助溶剂乳化剂溶解成均匀油相；将部分水、防冻剂、消泡剂等农药助剂混合在一起形成均匀的水相，油相加入水相在剪切机中进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切30分钟，混合均匀。即制成25%丙硫菌唑·苯醚菌酯水乳剂
该实施例应用于防治水稻稻曲病。25%丙硫菌唑·苯醚菌酯水乳剂按照200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为81.2%。40%丙硫菌唑可湿性粉剂按照200g a.i./ha，25%苯醚菌酯可湿性粉剂按照200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为77.2%和79.2%。丙硫菌唑与苯醚菌酯复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

Claims (5)

1.一种含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，由有效成分、助剂和赋形剂组成，其特征在于，有效成分由活性组分A和活性组分B组成，活性组分A为丙硫菌唑，活性组分B选自苯醚菌酯、丁香菌酯、烯肟菌胺或唑菌酯中的任意一种；所述的活性组分A和活性组分B的重量比为80:1～1:60。
2.根据权利要求1所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述的活性组分A和活性组分B的重量比为20:1～1:40。
3.根据权利要求1或2所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述的有效成分占组合物的重量百分比为1~90%。
4.根据权利要求1或2所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述的有效成分占组合物的重量百分比为10~60%。
5.根据权利要求1或2所述的含丙硫菌唑和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述的农药组合物制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、颗粒剂或水乳剂中的一种。 
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