CN101243794B - 一种水基质杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种水基质杀菌剂及其制备方法，由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成。该方法成本低，生产工艺简单，同时又能保证有效物药效，主要用于防治植物子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害。

Description

一种水基质杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药，具体的说，是涉及主要防治植物子囊菌、担子菌和半知菌引起病害的一种水基质杀菌剂及其制备方法。

背景技术

子囊菌所致植物病害的特点病状：叶片变黄枯死，果为根腐烂。担子菌所致植物病害的特点，叶片有黄色斑点，枝梢畸形，黑穗、黑色病瘤。半知菌所致病害特点：叶片、茎、枝条产生病斑，根及茎基部腐烂植株系统性萎蔫，这些病害对农业的生产影响很大，不光限制农作物的栽培，而且还降低了品质，产量。

目前苯醚甲环唑、丙环唑、氟硅唑在蔬菜、果树和很多观赏植物上，主要用于防治白粉病、黑斑病和叶斑病。三种原药组分均具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长，杀菌谱广。三种原药目前开发的剂型主要有苯醚甲环唑水分散粒剂、苯醚甲环唑水乳剂、苯醚甲环唑微乳剂、氟硅唑水乳剂、氟硅唑乳油、丙环唑微乳剂、丙环唑乳油等。以上剂型，水乳剂、乳油、微乳剂均含有有机溶剂芳烃或醇类，对环境及使用者、生产者的安全性相对低，成本高；水分散粒剂需要将原药结晶成盐然后粉碎造粒，生产成本很高。

如中国专利CN1465246A公开了一种丙环唑杀菌剂，制剂中包含有：10-25％的溶剂，因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，在制备中原料车间、成品车间需要进行防晒，防火、防爆。中国专利CN1233239C公开了一种氟硅唑烟雾剂及其制备方法，由氟硅唑，溶剂配制而成。因为是烟雾剂，需要在密闭环境使用，会在一定程度上限制使用范围。

发明内容

本发明的目的是研究开发一种成本低，生产工艺简单，同时又能保证有效物药效的一种水基质杀菌剂及其制备方法。

为达到以上目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的一种水基质杀菌剂由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成。

所述一种水基质杀菌剂各成分的重量百分比为：

原药5～50％、酸10-40％、表面活性剂4-16％、防冻剂0-8％、水余量。

所述原药为丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种的组合。

所述酸由硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的任何一种或两种的组合。

酸的最佳搭配为硝酸和磷酸；硝酸和磷酸的最佳重量配比为1.20-1.25。

原药与酸组合的最佳重量比例为1.1-1.3。

所述表面活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的组合。

所述防冻剂是丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种。

防冻剂最佳选择为丙二醇。

一种水基质杀菌剂制备方法包括以下步骤：

(1)按照比例量取丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种，混合均匀配制好原药，备用；

(2)按照比例量取：硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的何一种或两种，混合均匀配制好酸，备用；

(3)按照比例量取烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种，混合均匀配制好表面活性剂，备用；

(4)按照比例量取丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种，作防冻剂，备用；

(5)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水，步骤(3)所得的表面活性剂；

(6)升温到40-50℃搅拌约10分钟，之后加入步骤(2)所得的酸，步骤(4)所得的防冻剂；

(7)继续搅拌至溶液透明即可。

有益效果

不使用有机溶剂，无臭味，对使用者和生产者安全，在防治相同病害时，由于稀释液中原药的粒径更小，分布面积大，用量少，可以降低使用成本，并减少环境污染。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1：

各成分的重量百分比为：原药25％、酸17％、表面活性剂9％、防冻剂5％、水44％。

制备步骤：

(1)取丙环唑25％，作原药，备用；

(2)按照比例量取：硝酸5％、硫酸12％，混合均匀配制好酸17％，备用；

(3)按照比例量取单体表面活性剂聚氧乙烯聚氧丙烯醚6％、烷基酚聚氧乙烯醚3％，混合均匀配制好表面活性剂9％，备用；

(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下分别加入水44％，步骤(3)所得的表面活性剂9％；

(5)升温到40-50℃搅拌约10分钟，再分别加入防冻剂丙二醇5％，步骤(2)所得的酸17％；

(6)继续搅拌至溶液透明即得25％丙环唑水剂。

目前国内外使用的丙环唑的产品，主要是25％乳油，用作对比：

	25％丙环唑乳油	25％丙环唑水剂
			原料对比	丙环唑25％+二甲苯(或其有机溶剂)+聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％+烷基酚聚氧乙烯醚3％+烷基苯磺酸钙盐2.5％	丙环唑25％+酸17％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6％+烷基酚聚氧乙烯醚3％+水
原药以外成本对比	表面活性剂1520元+有机溶剂5200元＝6720元	酸510元+表面活性剂1840元+防冻剂300元+水50元＝2700元
			生产工艺	将设备干燥好，加入计量好的有机溶剂、丙环唑原药搅拌至原药溶解(冬季生产时需要将原药加热，否则不能投入设备)，加入表面活性剂搅拌40分钟左右至溶液透明即可。	按实例1中所列步骤，制得成品，
车间要求	干燥通风、防水、防火、防暴，	干燥通风，防水
			使用效果	使用有机溶剂，污染环境，消耗有限能源，生产和贮存不安全	不使用有机溶剂，无臭味，对环境相对友好，对使用者和生产者相对安全。

对比结果：25％丙环唑乳油因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，需要进行防火、防爆管理。

25％丙环唑水剂水剂在原料成本和存贮、运输、使用安全等方面优势明显，主要防治：小麦白粉、锈病；玉米黑苞；水稻条斑、纹枯病；香蕉叶斑病害。

安全性和药效试验：

选取典型病害——香蕉叶斑病进行防治效果对比试验：各试剂各稀释2000倍，病害作物综合病指65％，试验分5个小区进行，分别进行了统计：

	25％丙环唑乳油	25％丙环唑水剂
			综合防治效果	95％	95.6％
蔬菜幼芽的药害情况	轻微抑制顶端生长	抑制顶端生长相对弱

实施例2：

各成分的重量百分比为：

原药10％、酸15％、表面活性剂10％、防冻剂6％、水58.4％。

制备步骤：

(1)取苯醚甲环唑原油10％，作原药，备用；

(2)按照比例量取硝酸6％、磷酸9％，混合均匀配制好酸，备用；

(3)按照比例量取聚氧乙烯醚3.5％、聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.5％，混合均匀配制好表面活性剂，备用；

(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水58.4％，步骤(3)所得的表面活性剂；

(5)升温到45℃搅拌约10分钟，再分别加入防冻剂丙二醇6％，步骤(2)所得的酸；

(6)搅拌并反应至物料完全透明即得10％苯醚甲环唑水剂。

用10％苯醚甲环唑水分散颗粒作对比：

	10％苯醚甲环唑水分散颗粒	10％苯醚甲环唑水剂
			原料对比	苯醚甲环唑精粉10.4％+烷基萘磺酸盐6％+十八烷基硫酸钠3％+羧基萘磺酸盐甲醛缩合物3％+硫酸铵10％+改性淀粉5％+碳酸钙。	苯醚甲环唑原油10％+聚氧乙烯醚3.5％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.5+酸15％+丙二醇6％+水。
生产工艺	将苯醚甲环唑原粉、烷基萘磺酸盐、十八烷基硫酸钠、羧基萘磺酸盐甲醛缩合物、硫酸铵、淀粉、碳酸钙混合并进行气流粉碎，细度达到500目，需要粉碎2遍，每吨粉碎约计8小时，加入水进行造粒、造粒约计100kg/小时，造粒结束，干燥，日均加工量约计300公斤。	按实例2中所列步骤，制得成品，以2吨的加工釜设计，日产量约6吨。
			使用效果	贮存、运输、使用方便，生产工艺繁琐、产量小，生产过程能耗大	生产工艺简单，投入少产出多

药效对比：选用10％苯醚甲环唑水剂和10％苯醚甲环唑水分散颗粒，针对西红柿黑星病进行防治，设计使用倍数为1000倍，1200倍、1500倍，病指在60％-75％之间，分别选四个小区进行试验和观察跟踪，

对比药剂	10％苯醚甲环唑水分散颗粒	10％苯醚甲环唑水剂
			1500倍对西瓜炭疽病防冶效果/7天	80％	85％
1000倍对西瓜炭疽病防冶效果/7天	93％，持效期16天	96％，相对其防治高峰期更快，2天达到高峰，持效期20天
			幼芽的药害情况	在蔬菜、水果等经济作物上无明显药害表现	在蔬菜、水果等经济作物上无明显药害表现
使用对比	填料原因，在水果蔬菜表面上不同程度有斑点	稀释液无色，在蔬菜、水果表面上不会有痕迹，不影响色泽
			三个倍数的平均防冶指数	90％	92％

对比结果：相同用量下10％苯醚甲环唑水剂的防治效果优于10％苯醚甲环唑水分散颗粒，主要用于防治：西红柿、黄瓜、茄子等蔬菜，苹果、西瓜、梨等水果的炭疽、白粉、黑星、锈病，水稻的纹枯病。

实施例3：

各成分的重量百分比为：

原药35％、酸25％、表面活性剂12％、防冻剂5％、水12％。

制备步骤：

(1)取丙环唑30％，氟硅唑5％作原药，备用；

(2)按照比例量取：硝酸15％、硫酸10％，混合均匀配制好酸，备用；

(3)按照比例量取聚氧乙烯聚氧丙烯醚7％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、烷基苯磺酸钠盐2％，混合均匀配制好表面活性剂，备用；

(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水12％，步骤(3)所得的表面活性剂；

(5)升温到45℃搅拌约10分钟，再分别加入防冻剂丙二醇5％，步骤(2)所得的酸，；

(6)搅拌并反应至物料完全透明即得35％氟硅唑·丙环唑水剂。用35％氟硅唑·丙环唑乳油作对比：

	35％氟硅唑·丙环唑乳油	35％氟硅唑·丙环唑水剂
			原料对比	丙环唑30％(折百)+氟硅唑5％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％+烷基酚聚氧乙烯醚4％+烷基苯磺酸钙盐2.5％+二甲苯(或其它有机溶剂)。	丙环唑30％(折百)+氟硅唑5％+混合酸35％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚7％+烷基酚聚氧乙烯醚3％+烷基苯磺酸钠盐2％+丙二醇5％+水
原料以外成本对比	表面活性剂1645元+有机溶剂4350元＝5995元	酸1050元+表面活性剂1900元+水35元+丙二醇400元＝3385元
			生产工艺	将设备干燥好，加入计量好的有机溶剂、丙环唑原药搅拌至原药溶解(冬季生产时需要将原药加热，否则不能投入设备)，加入表面活性剂搅拌40分钟左右至溶液透明即可。	按实例3中所列步骤，制得成品，
车间要求	干燥通风，防水、防晒、防火、防暴	干燥通风，防水、防火、防晒
			使用效果	使用有机溶剂，污染环境，消耗有限能源，生产和贮存不安全	不使用有机溶剂，无臭味，对环境相对友好，对使用者和生产者相对安全。

对比结果：

35％丙环唑·氟硅唑乳油因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，需要进行防火、防爆管理。

35％氟硅唑·丙环唑水剂在原料成本和存贮、运输、使用安全等方面优势明显。

安全性和药效试验：

35％丙环唑·氟硅唑乳油、35％丙环唑·氟硅唑水剂，各稀释2000倍、2500倍进行药害试验，在相同作用剂量下，均无无明显药害表现。

香蕉叶斑病进行防治效果对比试验：

	35％丙环唑·氟硅唑乳油/3000倍	35％丙环唑·氟硅唑水剂/3500倍
			香蕉叶斑防治效果	90％	96％
幼芽的药害情况	无明显药害表现	无明显药害表现

对香蕉植物全程进行推广，可以有效防治其黄萎、枯萎、叶斑病害；在花期安全；同时因为不使用有机溶剂，可以保护环境，多次使用不产生抗性；药液中有效物粒径小，可以有效提高作用面积，减少用量，主要用于防治：香蕉叶斑、炭疽、黑斑、炭疽；水稻纹枯、稻瘟病等。

实施例4

与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为：原药(丙环唑)40％、酸(硝酸∶磷酸＝1∶2)28％、表面活性剂(聚氧乙烯醚4％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚8％)、水20％，代替实施例1各成分的重量百分比为：原药25％、酸17％、表面活性剂9％、丙二醇5％、水44％，制得40％丙环唑水剂。

实施例5

与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为：原药(苯醚甲环唑)20％、酸(硝酸∶磷酸＝1∶1.8)22％、表面活性剂(聚氧乙烯醚4.2％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.8％)、水47％，代替实施例1各成分的重量百分比为：原药25％、酸17％、表面活性剂9％、丙二醇5％、水44％，制得20％苯醚甲环唑水剂。

实施例6

与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为：原药(丙环唑30％+苯醚甲环唑15％)、酸(硝酸∶磷酸＝1∶1.8)28％、表面活性剂(聚氧乙烯醚5％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚8％)、水14％，代替实施例1各成分的重量百分比为：原药25％、酸17％、表面活性剂9％、丙二醇5％、水44％，制得45％丙·苯水剂。

实施例7

与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为：原药(苯醚甲环唑10％+氟硅唑5％)、酸(硝酸∶磷酸＝1∶2)20％、表面活性剂(聚氧乙烯醚4％+聚氧乙烯聚氧丙烯醚12％)、乙二醇5％、水44％，代替实施例1各成分的重量百分比为：原药25％、酸17％、表面活性剂9％、丙二醇5％、水44％，制得15％苯·氟水剂。

Claims (2)

1.一种水基质杀菌剂由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成，其特征在于：各成分的重量百分比为：原药5～50％、酸10-40％、表面活性剂4-16％、防冻剂0-8％、水余量；

所述原药为丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种的组合；

所述酸为硝酸和磷酸两种的组合，重量配比为1.20-1.25；

原药与酸的重量配比为1.1-1.25；

所述表面活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的组合；所述防冻剂是丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种。

2.根据权利要求1所述的一种水基质杀菌剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)按照比例量取丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种，混合均匀配制好原药，备用；

(2)按照比例量取：硝酸、磷酸，混合均匀配制好酸，备用；

(3)按照比例量取烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种，混合均匀配制好表面活性剂，备用；

(4)按照比例量取丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种，作防冻剂，备用；

(5)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水，步骤(3)所得的表面活性剂；

(6)升温到40-50℃搅拌约10分钟，之后加入步骤(2)所得的酸，步骤(4)所得的防冻剂；

(7)继续搅拌至溶液透明即可。