CN100376537C - 分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法 - Google Patents
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Abstract
分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收方法，属于化工废气处理领域。包括循环烘箱排气的鼓泡式吸收，浓缩，酸化，精馏提纯，回收得到的全氟辛酸其纯度可达99%以上，可重新用于分散聚合或其它含氟有机物中间体。处理后的气体中全氟辛酸铵的浓度在11mg/m3以下(氟化物最高允许排放浓度11mg/m3)，完全可以满足含低浓度有机氟化物废气的排放要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种分散法聚四氟乙烯树脂尘产中全氟辛酸铵的回收处理方法，属于化工废气处理领域。
背景技术
聚四氟乙烯树脂因其优越的耐热性、耐候性、耐化学腐蚀性、低摩擦性、良好的耐电绝缘性等优良性能被誉为“塑料王”，目前已被广泛的应用于国民经济领域。
聚四氟乙烯树脂的生产有两种方法，即悬浮法和分散法，相对应的树脂是悬浮树脂和分散树脂。分散树脂是在聚合的过程要加一定量的全氟辛酸铵(APFOS)为分散剂，生成的树脂表面有一定的全氟辛酸铵，树脂经烘箱烘干，将全氟辛酸铵、水蒸汽与树脂分离，全氟辛酸铵、水蒸汽作为废气被排掉。
全氟辛酸铵作为含氟分散聚合过程中不可替代和缺少的表面活性剂而大量使用，在树脂烘干过程中又被分离出来，由于C-F键键能大，氟原子的屏蔽效应使其在环境中长期存留，对地下水、空气造成污染。
本领域技术人员经过大量的试验解决了含氟废气难处理问题，减少大量含氟废气因处理不完全对环境造成的影响，同时能回收全氟辛酸，重新用于聚合或作为其它的含氟有机物的中间体。
目前，生产PTFE的厂家都是经过循环烘箱烘干，但对于烘箱尾气的处理方法却未见报道。本发明成功的将循环烘箱排气中的全氟辛酸铵加以回收，并经过蒸馏、酸化、精馏得到高纯度的全氟辛酸。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，可从分散法聚四氟乙烯树脂生产循环烘箱排气中回收全氟辛酸铵、提取全氟辛酸，同时本发明也是一种不需要电解法生产高纯度全氟辛酸的新工艺。
根据分散法聚四氟乙烯树脂的生产工艺，本发明的全氟辛酸铵的回收处理方法，包括循环烘箱排气的鼓泡式吸收，浓缩，酸化，精馏提纯，步骤如下：
1、在分散法聚四氟乙烯树脂的生产中，排湿风机排出的混合气体含有水蒸气和全氟辛酸铵，将该混合气体通入吸收槽采用鼓泡式吸收，吸收槽中有碱液，全氟辛酸铵被吸收槽中的碱液吸收。整个吸收过程中，用碱液来调pH值在8～14。
2、将吸收槽中的液体进行浓缩。
3、将浓缩后的液体用无机酸进行酸化。酸化的目的是将全氟辛酸置换出来。
4、酸化后的液体分层，对下层液体进行减压精馏将全氟辛酸提纯。酸化后的全氟辛酸里含有水、盐等杂质，通过减压精馏进一步将全氟辛酸提纯。
优选的，上述碱液是NaOH、KOH、氨水或CaO、的水溶液。浓度3～50％wt为宜。
优选的，上述的吸收过程中，在吸收槽中设有换热器，用换热器将水蒸汽冷凝。
上述吸收过程中，应当注意用搅拌器将产生的大量气泡打散消掉。
优选的，浓缩至全氟辛酸铵的浓度为10～50％WT。
上述无机酸优选硫酸、盐酸、硝酸或氢氟酸，酸过量，使pH＝1～6。
上述减压精馏的温度是40℃-170℃，真空度是0.085-0.1Mpa即可。
本发明的方法通过对分散法聚四氟乙烯树脂的生产中排湿风机尾气的吸收，将全氟辛酸盐酸化处理，并精馏，平均每吨聚四氟乙烯树脂生产中可回收约100～1500g全氟辛酸。
本发明提供了一种含有全氟辛酸盐类废气的处理方法，处理后的废气完全满足环保排污标准，即氟化物最高允许排污浓度小于11mg/m3的要求。
本发明提供了烘箱排气中全氟辛酸铵的回收方法，其工艺流程简单，投资少，易操作控制，回收的全氟辛酸其纯度可达99％以上，具有很高的经济和环保效益。同时也为高纯度全氟辛酸的生产提供了一种不需要电解法的新的生产工艺。
本发明的方法是一种较为经济和环保的方法，最大限度的回收分散聚合法树脂中的全氟辛酸铵。通过对烘箱排气处理，得出有效的排气处理方法，使排气中有害组分降至国家废气排放标准。同时，将有用组分全氟辛酸铵浓缩分离出来，最后酸化，提纯回收所得的全氟辛酸重新用于分散聚合或其它含氟有机物中间体。
具体实施方式
实施例1：分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，步骤如下：
(1)在分散法聚四氟乙烯树脂的生产中，排湿风机排出的混合气体含有水蒸气和全氟辛酸铵，将该混合气体通入带有换热器的吸收槽，吸收槽中的碱液是30％WT的NaOH水溶液，水蒸气经吸收槽内换热器冷凝成水，全氟辛酸铵被吸收槽中的碱液吸收。整个吸收过程中，用碱液来调pH值在14。吸收过程中，用搅拌器将产生的大量气泡打散消掉。
(2)当吸收槽中的液位达到一定高度时，将液体进行浓缩，浓缩至全氟辛酸铵的浓度为30％WT。
(3)将浓缩后的液体用工业硫酸(60％WT)进行酸化，使pH＝4，将全氟辛酸置换出来。
(4)将酸化后的液体分层，下层液体进行减压精馏提纯，温度是120℃ ，真空度是0.09MPa。将全氟辛酸提纯。回收的全氟辛酸其纯度达99.5％。平均每生产1吨聚四氟乙烯树脂可回收约500g全氟辛酸。
经处理后的废气完全满足环保排污标准，即氟化物最高允许排污浓度小于11mg/m3的要求。
实施例2：分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，步骤如下：
(1)在分散法聚四氟乙烯树脂的生产中，排湿风机排出的混合气体含有水蒸气和全氟辛酸铵，将该混合气体通入带有换热器的吸收槽，吸收槽中的碱液是35％WT的KOH水溶液，水蒸气经吸收槽内换热器冷凝成水，全氟辛酸铵被吸收槽中的碱液吸收。整个吸收过程中，用碱液来调pH值在13。吸收过程中，用搅拌器将产生的大量气泡打散消掉。
(2)当吸收槽中的液位达到一定高度时，将液体进行浓缩，浓缩至全氟辛酸铵的浓度为40％WT。
(3)将浓缩后的液体用硝酸(50％WT)进行酸化，使pH＝5，将全氟辛酸置换出来。
(4)将酸化后的液体进行减压精馏提纯，温度是130℃，真空度是0.095Mpa，将全氟辛酸提纯。回收的全氟辛酸其纯度达99％。平均每生产1吨聚四氟乙烯树脂可回收约432g全氟辛酸。经处理后的废气完全满足环保排污标准，即氟化物最高允许排污浓度小于11mg/m3的要求。
Claims (8)
1.分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，包括循环烘箱排气的鼓泡式吸收，浓缩，酸化，精馏提纯，步骤如下：
(1)在分散法聚四氟乙烯树脂的生产中，排湿风机排出的混合气体含有水蒸汽和全氟辛酸铵，将该混合气体通入吸收槽采用鼓泡式吸收，吸收槽中有碱液，全氟辛酸铵被吸收槽中的碱液吸收，调pH值在8～14；
(2)将吸收槽中的液体进行浓缩；
(3)将浓缩后的液体用无机酸进行酸化；
(4)将酸化后的液体分层，对下层液体减压精馏进行全氟辛酸提纯。
2.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述碱液是NaOH、KOH、氨水或CaO的水溶液，浓度3～50％WT。
3.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述的吸收过程中，用搅拌器将产生的大量气泡打散消掉。
4.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收方法，其特征在于，步骤(1)所述的吸收过程中，在吸收槽中设有换热器，用换热器将水蒸汽冷凝。
5.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(2)所述的浓缩，浓缩至全氟辛酸铵的浓度为10～50％WT。
6.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(3)所述的无机酸是硫酸、盐酸、硝酸或氢氟酸。
7.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(4)所述的减压精馏的温度是40℃-170℃。
8.如权利要求1所述的分散法聚四氟乙烯树脂生产中全氟辛酸铵的回收处理方法，其特征在于，步骤(4)所述的减压精馏的真空度是0.085-0.1Mpa。
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| CN1249135C (zh) * | 2002-07-03 | 2006-04-05 | 中昊晨光化工研究院 | 从聚四氟乙烯树脂生产废液中回收全氟辛酸的方法 |
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