发明内容
本发明目的在于,提供一种用于铝合金底材的配套涂料,该配套涂料的涂膜与铝合金底材有良好的附着力,且防腐性能、老化性能、燃烧后烟气毒性均符合列车车身要求。
实现本发明目的的技术方案:一种用于铝合金底材的配套涂料,它是由底漆、中涂漆和面漆组戊的配套涂料,其特征在于:底漆、中涂漆和面漆均为双组分涂料,其中,底漆是环氧-胺加成物体系;中涂漆和面漆都是聚酯聚氨酯体系;所述底漆的组分及各组分含量的重量百分数如下:
甲组分:双酚A型和/或双酚F型环氧树脂20~40%;颜料10~30%;
填料10~30%;流平助剂0.1~1%;润湿分散剂0.1~1%;
稀释剂30~50%;
乙组分:带有具有反应活性的伯胺基团的多胺10~40%;
液体环氧树脂 10~40%;稀释剂 30~60%;
在底漆的甲乙组分混合之前,先使乙组分中具有反应活性的伯胺基团的多胺与液体环氧树脂反应生成活性比伯胺慢的仲胺;
施工前,按甲组分:乙组分的重量比为3~3.5∶1混合;
所述中涂漆的组分及各组分含量的重量百分数如下:
甲组分:中涂漆用聚酯树脂20~50%;颜料10~30%;填料10~30%;
流平助剂0.1~1%;催化剂0.01~0.5%;稀释剂20~30%;
乙组分:聚醚20~40%;三元醇2~15%;二异氰酸酯20~40%;
催化剂0.01~0.5%;稀释剂20~40%;
施工前,按甲组分:乙组分的重量比为5.5~6.5∶1混合;
所述面漆的组分及各组分含量的重量百分数如下:
甲组分:面漆用聚酯树脂30~60%;颜料20~40%;填料0~15%;
流平助剂0.1~1%;消泡助剂0.1~1%;润湿分散剂0.1~1%;
催化剂0.01~0.5%;稀释剂10~20%;
乙组分:HDI三聚体100%;
施工前,按甲组分:乙组分的重量比为3~3.5∶1混合;
中涂漆用聚酯树脂的酸值为8~10mgKOH/g,其主链是由软链段和硬链段交替构成;面漆用聚酯树脂的酸值≤6 mgKOH/g,其主链是硬链段,链长和支化度均大于中涂用聚酯树脂,活性基团分布在支链上;
配套涂料所形成的涂膜,燃烧时产生的烟气,其烟气毒性达到安全一级标准。
上述配套涂料中,所述底漆乙组分中,带有具有反应活性的伯胺基团的多胺是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、间苯二胺、聚酰胺;所述液体环氧树脂是环氧618、环氧6101;所述底漆甲组分中,双酚A型环氧树脂是618、6101、601、607或609;双酚F型环氧树是6445、6420、CYDF-180或CYDF-2004。
上述配套涂料的中涂漆用聚酯树脂是由二元酸15~30%,三元酸5~15%,二元醇5~15%,三元醇15~35%,稀释剂20~40%,采用一步聚合方法制成,其中,二元酸和二元醇形成软链段,三元酸和三元醇形成硬链段;形成软链段的二元酸是己二酸、癸二酸、富马酸或顺丁烯二酸;形成软链段的二元醇是一缩乙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇或二乙二醇;形成硬链段的三元酸是偏苯三甲酸或偏苯三甲酸酐;形成硬链段的三元醇是三羟甲基丙烷或甘油。
上述配套涂料的面漆用聚酯树脂是由二元酸25~40%,,二元醇5~15%,三元醇10~20%,四元醇5~15%,稀释剂20~4%,,采用一步聚合方法制成的,其中,二元酸、三元醇和四元醇形成硬链段,二元醇为增长硬链段;形成增长链段的二元醇是一缩乙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇或二乙二醇;形成硬链段的二元酸是苯二甲酸酐或间苯二甲酸;形成硬链段的三元醇是三羟甲丙烷;形成硬链段的四元醇是季戊四醇。
上述配套涂料的中涂漆乙组分中的聚醚是分子量小于2000的二羟基聚氧化丙醚;三元醇是三羟甲基丙烷或甘油;二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
上述配套涂料中所用的颜料,根据需要的颜色确定,在底漆中最好有活性颜料例如,磷酸锌等。
上述配套涂料中所用的填料,其代表例有:沉淀硫酸钡、滑石粉、云母粉、高岭土、二氧化硅。
上述配套涂料中所用的流平助剂,其代表例有:EFKA-3777、EFKA-3033、EFKA-30、BYK-306、BYK-300、BYK-322、德谦435、德谦466等。
上述配套涂料中所用润湿分散剂,其代表例有:Anti-Terra206、BYK-111、BYK-P-104s、EFKA-47、EFKA-4055、EFKA-4550、EFKA-54。
上述配套涂料中所用的消泡助剂,其代表例有:EFKA-21、BYK-055、BYK-141、德谦5500。
上述配套涂料中所用的催化剂,其代表例有:二月桂酸二丁基锡、邻苯基苯酚钠、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、磷酸丁酯等。
上述配套涂料中所用的稀释剂,其代表例有:二甲苯、甲苯、丁醇、乙醇、异丙醇、醋酸丁酯、醋酸乙酯、环己酮、丁酮、甲基异丁基酮、丙酮、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、DBE、100号溶剂汽油、150号溶剂汽油等,或者是以上几种的混合物。
本发明的配套涂料可以用现有涂料生产设备生产。可采用喷涂、刷涂和辊涂方式施工。特别适合轨道列车铝合金车身的防腐蚀和装饰,也适用于镀锌板、钢板。
本发明的技术效果:采用本发明技术方案的用于铝合金底材的配套涂料,具有如下有益效果:①在对本发明配套涂料的环氧-胺加成物体系的底漆进行配方设计时,底漆乙组分中,选择了带有具有反应活性的伯胺基团的多胺,其中的部分伯胺与乙组分中的液体环氧树脂反应生成仲胺,这个仲胺与甲组分中的双酚A型或双酚F型环氧树脂的反应比伯胺慢,使得有足够的时间让乙组分(固化剂)中的羟基、仲胺基、醚键基团,这些具有较强附着活性的基团驱赶掉铝合金表面微孔中的各种气体和水分,并占据这些微孔,通过范德华力和表面吸附作用,先与底材附着,然后再经交联反应后形成大分子,涨满了空间,进一步增强附着力,使得湿附着理论得到充分地运用,增加了底漆与铝合金基材的附着力,克服了现有涂料对铝合金底材附着力差的缺点;②在设计本发明配套涂料的中涂漆用聚酯树脂时,由于合理地确定了形成软链段和硬链段所使用的醇和羧酸的种类以及它们的用量,使形成的聚酯树脂,其主链由“软”、“硬”链段交替构成,具有较低支化度和中等分子量,这种树脂与乙组分(固化剂)交联时,得到硬度、柔韧性兼备的涂层,既有一定的韧性,又易于打磨。同时,作为底漆、面漆的过渡层,中涂漆所形成的涂膜必须与它们都有良好的附着力,在设计中涂漆用聚酯树脂配方时,刻意在树脂中保留了一定的羧基含量,即酸值控制在8~10mgKOH/g,这样,羧基既可与底漆中残余的胺基形成胺盐,增强中涂漆与底漆间的化学结合力,又可与面漆乙组分固化剂中少部分异氰酸基发生缓慢的加成反应,强化了面漆与中涂漆的附着力;羧基的存在还有助于中涂漆本身的无机填料的分散和贮存稳定性;③在设计本发明配套涂料的面漆时,通过恰当地选择形成面漆用聚酯树脂的醇和羧酸的种类及用量,使面漆用聚酯树脂的主链成为硬链段,保证了漆膜的硬度;所选用的增长链段,使主链长度适当增加,在面漆涂膜受到外力时,可通过较长主链段的挠性,吸收部分能量,减少其断裂的几率;适量的多元醇和多元酸,使支化度增大,交联后形成了更致密的网状结构,从而形成坚韧、综合性能优良的涂膜,提高其耐候性;将活性官能团更多地设计到支链中,提高了交联效率,避免了在主链上存在过多的官能团,因其被支链的屏蔽而无法实现交联,结果残留在漆膜中,从而降低漆膜的耐水性、耐候性的缺点;④本发明的配套涂料中,在配方设计时,由于恰当的选择了原料,未用传统的含卤素、硫、磷等阻烟材料,就可以使所形成的涂膜燃烧时,其烟气毒性达到安全一级(AQ1)。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步具体描述,但不局限于此。
各实施例中的数量均为质量份,所用的原材料除另有说明外,均为涂料用市售工业品。
实施例1 制备中涂漆用聚酯树脂和面漆用聚酯树脂
1、 配方见表1
表1
组分名称 |
原料名称 |
用 量 |
中涂漆用聚酯树脂 |
面漆用聚酯树脂 |
加入量 |
所占百分数,% |
加入量 |
所占百分数,% |
二元酸 |
己二酸 |
25.5 |
25.5 |
/ |
34.5 |
苯酐 |
/ |
34.5 |
三元酸 |
偏苯三甲酸 |
11.5 |
11.5 |
/ |
/ |
二元醇 |
一缩乙二醇 |
14.5 |
14.5 |
/ |
11.5 |
新戊二醇 |
/ |
11.5 |
三元醇 |
三羟甲基丙烷 |
18.5 |
18.5 |
16.5 |
16.5 |
四元醇 |
季戊四醇 |
/ |
/ |
10.5 |
10.5 |
稀释剂 |
二甲苯 |
12.5 |
30 |
8.5 |
27.0 |
醋酸丁酯 |
10.0 |
9.5 |
乙二醇乙醚醋酸酯 |
7.5 |
9.0 |
2、操作方法
在装有搅拌、加热系统、回流冷凝器和温度计的反应瓶中,按表1所列的配方量,加入二元酸(或酸酐)、三元酸、二元醇、三元醇、四元醇并加入部分回流用二甲苯液,用1~2h升温至170℃左右回流脱水,边加热边搅拌,随后以每小时10℃的速度,将温度升至200℃,回流脱水,在(200±2)℃下保持回流脱水5~10h,取样测得酸值达到指定要求值后,降温至100℃以下,加入二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯,搅匀即可分别得到中涂漆用聚酯树脂、面漆用聚酯树脂,中涂漆用聚酯树脂的固体含量(70±2)%,酸值8~10mgKOH/g,羟基含量2~4%(纯固体);面漆用聚酯树脂的固体含量(73±2)%,酸值≤6 mgKOH/g,羟基含量6~8%(纯固体)。
实施例2 制备底漆乙组分
1、配方见表2
表2
组分名称 |
原料名称 |
用 量 |
加入量 |
所占百分数,% |
多元胺 |
三乙烯四胺 |
12.5 |
12.5 |
液体环氧树脂 |
618 |
27.5 |
27.5 |
稀释剂 |
二甲苯 |
24.0 |
60.0 |
丁醇 |
18.0 |
乙二醇甲醚 |
18.0 |
2、操作方法
在装有搅拌、加热系统、回流冷凝器、高位槽和温度计的反应瓶中,按表2所列配方量,在反应瓶中加入多元胺和一半量的稀释剂,液体环氧树脂和另一半量的稀释剂,混合均匀后加入高位槽内,边搅拌边加热至60℃开始滴加高位槽中的环氧树脂液,2~3小时内滴加完毕,之后用1~2h内升温至(95±5)℃,并保温3~5h,降温即得到底漆乙组分,其固体份为(40±3)%,胺值为120±10。
实施例3制备中涂漆的乙组分
1、配方见表3
表3
组分名称 |
原料名称 |
用量 |
加入量 |
所占百分数% |
聚醚 |
N-210 |
29.5 |
29.5 |
三元醇 |
三羟甲基丙烷 |
7.0 |
7.0 |
二异氰酸酯 |
TDI(2、4体) |
27.5 |
27.5 |
催化剂 |
磷酸丁酯 |
0.1 |
0.1 |
稀释剂 |
二甲苯 |
22.9 |
35.9 |
丁醇 |
13.0 |
注:表中N-210是聚醚的一种牌号,化学名称为二羟基聚氧化丙醚,分子量为1000±10。
2、操作方法
在装有搅拌、加热系统、回流冷凝器和温度计的反应瓶中,按配方量加入聚醚、三元醇、二甲苯及60%的催化剂,边搅拌边加热,在2~3h内升温至140~150℃进行回流脱水,待水基本脱净后降温至50℃加入二异氰酸酯,升温至(80±5)℃,保温3~4h后降温,然后加入剩余的催化剂及醋酸丁酯,搅均即得到中涂组分B,其固体含量为(65±3)%,NCO含量为6~%。
实施例4 制备底漆甲组分、中涂漆甲组分、面漆甲组分
1、配方见表4
表4
组分名称 |
原料名称 |
用量 |
底漆甲组分 |
中涂漆甲组分 |
面漆甲组分 |
加入量 |
所占百分数,% |
加入量 |
所占百分数,% |
加入量 |
所占百分数,% |
树脂 |
6101 |
25.0 |
25.0 |
/ |
33.2 |
/ |
47.9 |
实施例1,自制 |
/ |
33.2 |
47.9 |
颜料 |
钛白 |
12.5 |
30.0 |
21.5 |
21.5 |
35 |
35 |
磷酸锌 |
17.5 |
/ |
/ |
填料 |
滑石粉 |
10.0 |
10.0 |
20.3 |
20.3 |
/ |
/ |
流平助剂 |
EFKA-3777 |
0.6 |
0.6 |
/ |
0.5 |
/ |
0.5 |
德谦466 |
/ |
0.5 |
/ |
BYK-300 |
/ |
/ |
0.5 |
润湿分散剂 |
BYK-P-104s |
0.8 |
0.8 |
/ |
/ |
/ |
0.8 |
EFKA-54 |
/ |
/ |
0.8 |
消泡助剂 |
德谦-5500 |
/ |
/ |
/ |
/ |
0.4 |
0.4 |
催化剂 |
二月桂酸二丁基锡 |
/ |
/ |
0.06 |
0.06 |
0.2 |
0.2 |
稀释剂 |
二甲苯 |
16.8 |
33.6 |
9.8 |
24.4 |
6.0 |
15.2 |
丁醇 |
6.7 |
/ |
/ |
乙二醇乙醚 |
10.1 |
/ |
/ |
醋酸丁酯 |
/ |
7.3 |
4.0 |
乙二醇乙醚醋酸酯 |
/ |
7.3 |
3.2 |
DBE |
/ |
/ |
2.0 |
注:表中EFKA、BYK、德谦分别为EFKA公司、BYK公司、德谦公司的简称,其后的数字代表该公司的产品牌号;DBE是二元酸酯混合物,主要成分是丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯。
2、操作方法
在带搅拌的容器中,按表4所列配方量,先加树脂、颜料、填料、润湿分散剂、消泡助剂、部分稀释剂,再以400转/分速度搅拌20分钟后,用砂磨研磨至底漆细度≤35μm、中涂漆细度≤30μm、面漆细度≤20μm,然后加入流平助剂、催化剂和剩余的稀释剂,充分搅均后过滤、包装,分别制得底漆甲组分、中涂漆甲组分和面漆甲组分。
实施例5 制备底漆
取100份实施例4底漆甲组分和30份实施例2的底漆乙组分(甲∶乙=3.33∶1),充分混合均匀,用稀释剂兑稀至施工粘度,备用,施工期8小时。
实施例6 制备中涂漆
取100份实施例4中涂甲组分和16.67份实施例3的中涂乙组分(甲∶乙=6∶1),充分混合均匀,用稀释剂兑稀至施工粘度,备用,施工期6小时。
实施例7 制备面漆
取100份实施例4面漆甲组分和30份面漆乙组分(甲∶乙=3.33∶1),充分混合均匀,用稀释剂兑稀至施工粘度,备用,施工期6小时。
实施例8 用于铝合金底材的配套涂料的应用
将铝合金表面除油、除灰尘处理,或喷砂处理后,在温度>10℃和相时湿度<75%下,用实施例5制得的底漆进行喷涂,在常温干燥24小时(干膜厚度40~50μm),再用实施例6制得的中涂漆喷涂一道,常温干燥24小时(干膜厚度为60~70μm),最后用实施例7制得的面漆喷涂一道(干膜厚度为40~50μm),常温养护7天即可达到使用标准。肉眼观察漆膜外观平整光滑,无流挂现象,对施工现场环境影响极小。
测试样板制备:铝合金尺寸为15.0cm×7.0cm×0.3cm;马口铁板尺寸为12.0×5.0cm×0.05cm;表面经除油、除尘处理,或用砂纸打磨后,在23±2℃和50%相对温度下,用实施例5制得的底漆进行喷涂一道(干膜厚度40~50μm),24小时后再用实施例6制得的中涂进行喷涂一道(干膜厚度为60~70μm),24小时后再用实施例7制得的面漆喷涂一道(干膜厚度为40~50μm)。然后干燥7天,其中附着力、弯曲试验、耐冲击试验为干燥48小时后测试。测试结果见表5:
表5
项 目 |
技术指标 |
测试结果 |
国内同类产品测试结果 |
检验方式 |
遮盖力(白色面漆),g/m2,≤ |
110 |
65 |
105 |
GB/T1726-79(89)甲法 |
光泽(60°,面漆),≥ |
90 |
96 |
92 |
GB/T 9754-88 |
附着力(划格法),级,≤ |
1 |
1 |
1 |
GB/T9286-1998 |
弯曲试验(圆柱轴),mm,≤ |
20 |
3 |
12 |
GB/T6742-86 |
耐冲击性(正冲),cm, |
50 |
50 |
50 |
GB/T1732-93 |
耐冲击性(反冲),cm,≥ |
10 |
10 |
10 |
GB/T1732-93 |
铅笔硬度(擦伤),≥ |
H |
H |
HB |
GB/T6739-1996A法 |
耐磨性(500g/500r),mg,≤ |
25 |
20 |
23 |
GB/T1768-79(89)砂轮型号:JM-100 |
划痕试验,g,≥ |
1500 |
>2000 |
>2000 |
GB/T9279-88 |
耐盐雾性,1000h,级 |
1 |
无变化 |
1 |
GB/T1771-91 |
耐人工老化,500 h,级 |
1 |
0 |
1 |
GB/T1865-1997 |
涂层耐火焰试验 |
安全一级(AQ1) |
安全一级(AQ1) |
安全一级(AQ1) |
GA132-1996 |
注:表5中,国内同类产品的底漆为双组分环氧体系,中涂漆和面漆均为双组分聚氨酯体系。对该产品进行检测所用样板的制备和检测条件均与上述条件相同。