CN100350995C - 一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头，包括石英纤维及附着在石英纤维表面的涂层，所述涂层为键合在石英纤维表面的2，6-二-O-甲基-β-环糊精和羟基硅油复合层。本发明还提供了上述萃取头的制备方法：将2，6-二-O-甲基-β-环糊精用二氯甲烷稀释，加入羟基硅油、四乙氧基硅烷、3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷及含水三氟乙酸，然后加入含氢硅油，超声振荡、离心，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中，取出后干燥，在N2保护下老化即得所需固相微萃取萃取头。本发明热稳定性好，耐溶剂冲洗能力强，使用寿命长，对苯丙胺类药物有很好的萃取能力，在药物分析包括兴奋剂检测方面有较好应用前景。

Description

一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头及其制备方法，即2，6-二-O-甲基-β-环糊精和羟基硅油的复合涂层固相微萃取萃取头及其制备方法，属于高分子化学领域，也属于分析化学领域。
背景技术
固相微萃取是一种集采样、浓缩、进样于一体的，简单、快速、灵敏、无溶剂的样品前处理方法，其最初应用集中于环境、食品、香料分析等领域，近年来它被越来越多应用于医药样品分析。复杂生物基质中微量、痕量的药物样品分析(例如，人体体液中兴奋剂类药物的检测)对固相微萃取的选择性和灵敏度的提出了更高要求。而商用固相微萃取的萃取头涂层种类有限，难以满足需要，而且绝大多数商用萃取头采用物理涂渍和部分交联的方法制备，难以避免操作温度低，抗溶剂冲洗能力差，使用寿命短等弱点。因此，应用新的涂层材料制备选择性好、萃取效率高、操作性能好、使用寿命长的新型涂层成为固相微萃取技术的研究热点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头及其制备方法，即以2，6-二-O-甲基-β-环糊精和羟基硅油为涂层材料，采用溶胶-凝胶法制备固相微萃取萃取头。该萃取头应具有热稳定性和溶剂稳定性好，使用寿命长，对苯丙胺类兴奋剂药物具有很好萃取能力等特点。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头，包括石英纤维及附着在石英纤维表面的涂层，所述涂层为采用溶胶-凝胶法键合在石英纤维表面的2，6-二-O-甲基-β-环糊精与羟基硅油复合层；其中2，6-二-O-甲基-β-环糊精与羟基硅油的用量质量比为20-60∶80-120。
本发明还提供了上述固相微萃取萃取头的制备方法：取20-60mg2，6-二-O-甲基-β-环糊精，用100-250μL二氯甲烷稀释，加入80-120mg羟基硅油，加入90-150μL四乙氧基硅烷(或甲基三甲氧基硅烷)，加入30-70μL3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷，加入60-100μL含水3％-8％(体积比)的三氟乙酸，然后加入2-15mg的含氢硅油，超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心5-8分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中约30-60min，反复操作数次得到一定厚度的涂层，取出后在干燥器中放置12-24小时，在N2保护下于250-320℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
附图说明
图1为高温对探头萃取量的影响；
图2为溶剂对探头萃取量的影响；
图3为使用次数对探头萃取量的影响；
图4为萃取头与商用PDMS和PA探头的萃取能力比较。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明：
本发明实施例中，2，6-二-O-甲基-β-环糊精由本实验室参照文献方法(R.J.Boger，R.J.Corcoran，J.-M.Lehn，Helv.Chim.Acta.61(1978)2190)合成。羟基硅油(OH-TSO，分子量为3000-5000)购自成都硅应用与研究中心，四乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷，含氢硅油(分子量为1000-3000)购自武汉大学化工厂。三氟乙酸购自北京化工厂。
实施例1：
取30mg2，6-二-O-甲基-β-环糊精，用150μL二氯甲烷稀释，加入90mg羟基硅油(分子量为4000)，加入100μL四乙氧基硅烷(或甲基三甲氧基硅烷)，加入50μL3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷，加入75μL含水8％(体积比)的三氟乙酸，然后加入5mg的含氢硅油(分子量为2000)，超声振荡5分钟，在8000r/min下离心8分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中约40min，反复操作数次得到一定厚度的涂层，取出后在干燥器中放置18小时，在N2保护下于300℃老化2h即得所需固相微萃取萃取头。
实施例2：
取60mg2，6-二-O-甲基-β-环糊精，用220μL二氯甲烷稀释，加入100mg羟基硅油(分子量为5000)，加入150μL四乙氧基硅烷(或甲基三甲氧基硅烷)，加入60μL3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷，加入100μL含水5％(体积比)的三氟乙酸，然后加入10mg(分子量为3000)的含氢硅油，超声振荡8分钟，在16000r/min下离心5分钟，取出上层清液备用。将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中约60min，反复操作数次得到一定厚度的涂层，取出后在干燥器中放置24小时，在N2保护下于250℃老化3h即得所需固相微萃取萃取头。
采用本发明的技术方案所取得的有益效果：
本发明采用溶胶-凝胶技术制备2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油(DM-β-CD/OH-TSO)固相微萃取萃取头。该技术方案涉及到两种单体的水解，一种是四乙氧基硅烷水解形成一个无机介质的三维硅胶骨架；另一种是硅烷偶联剂3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷通过开环和水解将2，6-二-O-甲基-β-环糊精引入硅胶骨架形成一个有机的整体。该有机体再与玻璃表面的羟基形成牢固的化学键。测定并比较2，6-二-O-甲基-β-环糊精，羟基硅油两种化合物以及用CH2Cl2和水洗过的2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油萃取头涂层的红外谱图，发现萃取头涂层的谱图中出现了羟基硅油谱图所不存在的2，6-二-O-甲基-β-环糊精的特征峰——1458.59cm-1(OCHHCH)，1367.35cm-1(OCHCCH)和567.35cm-1(环振动)。说明2，6-二-O-甲基-β-环糊精已成功键合到涂层中。
采用本发明的技术方案制备的2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油萃取头，由于溶胶-凝胶技术可以使涂层与纤维表面以及涂层材料之间发生强的化学键合作用，因此具有很好的热稳定性、耐溶剂冲洗能力和较长的使用寿命。以两种典型的苯丙胺类兴奋剂药物——麻黄碱(EP)和甲基苯丙胺(MA)为测试试样，考查该萃取探头的性能。图1表明2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油萃取头在经过300℃，320℃以及340℃的高温老化1小时后，其萃取能力没有下降。图2表明2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油萃取头经过CH2Cl2和水各浸泡10小时后其萃取量没有降低，反而有所升高，说明该萃取头抗冲洗能力强。由于高温、溶剂腐蚀这两个影响萃取头寿命的主要问题都可以通过发挥溶胶-凝胶技术的优势而得以解决，因此萃取头的寿命被大大延长。图3是该萃取头经过总共150次的使用后萃取效率的变化，从图中可以看出，其萃取效率并没有明显降低的迹象。
环糊精类物质具有高电子密度的截头圆锥体空腔结构，能和多种化合物形成包含化合物，特别由于其空腔尺寸对于绝大多数临床使用和试验中的药物分子适宜，因此对所测试的苯丙胺类药物显示出了极好的选择性和萃取效果。图4是2，6-二-O-甲基-β-环糊精/羟基硅油萃取探头与两种商用探头PDMS和PA在相同萃取条件下对人体尿液中麻黄碱和甲基安非他明这两种典型的苯丙胺类药物的萃取效率的比较，由图可见，自制萃取头的萃取能力明显优于两种商用萃取头。
因此，本发明所提供的方法制备的固相微萃取萃取头热稳定性好，耐溶剂冲洗能力强，使用寿命长，对苯丙胺类药物有很好的萃取能力，在药物分析包括兴奋剂检测方面有较好应用前景。

Claims (2)

1.一种环糊精衍生物固相微萃取萃取头，包括石英纤维及附着在石英纤维表面的涂层，其特征在于：所述涂层为采用溶胶-凝胶法键合在石英纤维表面的2，6-二-O-甲基-β-环糊精与羟基硅油复合层；其中2，6-二-O-甲基-β-环糊精与羟基硅油的用量质量比为20-60∶80-120。
2.权利要求1所述的环糊精衍生物固相微萃取萃取头的制备方法，其特征在于：取20-60mg2，6-二-O-甲基-β-环糊精，用100-250μL二氯甲烷稀释，加入80-120mg羟基硅油，加入90-150μL四乙氧基硅烷或甲基三甲氧基硅烷，加入30-70μL3-(2，3-环氧丙烷)丙基三甲氧基硅烷，加入60-100μL含水3％-8％(体积比)的三氟乙酸，然后加入2-15mg的含氢硅油，超声振荡3-10分钟，在8000-16000r/min下离心5-8分钟，取出上层清液备用；将已去掉保护层的干燥的石英纤维一端插入溶胶清液中30-60min，取出后在干燥器中放置12-24小时，在N2保护下于250-320℃老化2-3h即得所需固相微萃取萃取头。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101992066B (zh) * 2010-09-02 2013-02-20 天津春发生物科技集团有限公司 一种以玻璃微球为载体的β-环糊精基质吸附材料
CN101972637B (zh) * 2010-09-29 2012-10-31 上海交通大学 三嗪类除草剂固相萃取管及其制备方法
CN102807680B (zh) * 2012-07-16 2013-11-06 大连理工大学 单-(6-氧-乙二胺四乙酰基)-环糊精交联聚合物的制备方法与应用
CN114674964B (zh) * 2022-05-26 2022-11-22 北京建筑大学 同时测定饮用水中多种硫醚类嗅味物质的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1394673A (zh) * 2002-07-18 2003-02-05 武汉大学 β－环糊精键合硅胶作为固相萃取吸附介质的应用
CN1453057A (zh) * 2003-03-12 2003-11-05 武汉大学 固相微萃取萃取头及其制备方法和用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1394673A (zh) * 2002-07-18 2003-02-05 武汉大学 β－环糊精键合硅胶作为固相萃取吸附介质的应用
CN1453057A (zh) * 2003-03-12 2003-11-05 武汉大学 固相微萃取萃取头及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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