CN100348276C - 羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 - Google Patents
羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100348276C CN100348276C CNB2004100363001A CN200410036300A CN100348276C CN 100348276 C CN100348276 C CN 100348276C CN B2004100363001 A CNB2004100363001 A CN B2004100363001A CN 200410036300 A CN200410036300 A CN 200410036300A CN 100348276 C CN100348276 C CN 100348276C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- micron
- coating layer
- coating
- granularity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，该方法包括采用双工艺等离子喷涂法制备厚度为30-60微米的第一层羟基磷灰石涂层和制备厚度为20-40微米的第二层羟基磷灰石涂层以及涂层的晶化处理等步骤。本发明的方法使涂层表面均匀分布纳米粒子，表面纳米粒子的直径小于80纳米，涂层的结晶度大于80%，涂层的X射线衍射图中不出现氧化钙的衍射峰；且方法简单可行，涂层与基体结合牢固，表层致密并具有仿生结构，用作医用种植体材料的涂层具有优异的生物相容性、较快的成骨速度、界面结合牢固、长期稳定性好等优势。
Description
技术领域
本发明属生物医用材料领域，主要涉及一种用于人工牙种植体、人工关节和其它骨内固定装置的表面纳米化方法，尤其涉及一种羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)涂层的表面纳米化方法。
技术背景
羟基磷灰石具有优异的生物安全性和生物活性，作为骨内各类种植体的生物活性涂层可以起到使种植体表面具有生物活性、屏蔽有害离子的释放、提高种植体与骨结合的速度等作用。目前存在的相组成及其分布等方面的问题不利于其植入后的功能和长期稳定性。首先，羟基磷灰石涂层通常是用等离子喷涂的方法制备的，喷涂过程中羟基磷灰石原始粉末要承受很高的温度，从而发生分解和非晶化，产生非晶相和分解相如磷酸三钙、磷酸四钙和氧化钙等。非晶相和分解相的溶解和降解速度远高于羟基磷灰石，虽然有人认为这有利于种植体表面的骨形成，但如果涂层表面的溶解速度和成骨速度不能较好的匹配，就会导致种植体的松动和失败。而且较快的溶解和降解速度会使涂层过早地消失，从而使其失去屏蔽有害离子释放的作用。其次，据Gross K A和Berndt C C(JBiomed Mater Res.1998，39：407-14)等人报道，涂层中的非晶相和分解相存在一个分布梯度，即在涂层表面较少，而在涂层与基体的界面处较多，这非常不利于涂层植入后的界面结合强度和长期稳定性。采用喷涂后的热处理晶化可提高涂层的结晶度，但由于界面处的非晶相和分解相较多，晶化过程中的相变和体积收缩也会导致界面强度的降低。
结合等离子喷涂的工艺特点和临床使用对涂层的性能要求，通过改变涂层中的相分布和表面状态，并同时获得新型表面仿生结构，可综合解决上述问题，但是，这方面相关的技术方案经检索至今却未见报道。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明要解决的问题是提供一种涂层与基体界面结合牢固、成骨速度快、表面具有仿生结构的羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法。
本发明的羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法是通过下述技术方案的步骤实现的：
(1)以医用纯钛或Ti6Al4V为基体，用等离子喷涂法制备厚度为30-60微米的第一层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为38-45微米时，功率为25kw，粒度为45-106微米时，功率为30-35kw；等离子气是体积混合比为40∶12的氩气和氢气，喷涂距离为80-100毫米，送粉速率为每分钟20-30克；
(2)重复上述操作，紧接着在第一层涂层表面制备厚度为20-40微米的第二层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为10-38微米时，功率为30-40kw，粒度为38-53微米时，功率为45kw；
(3)涂层的晶化处理：将上述涂层于大气环境下，由室温升至600℃-700℃，保温30-90分钟，其中升温速率为每分钟5℃，保温完毕后随炉降至室温。
其中，步骤(1)所述的基体在喷涂前可先进行喷Al2O3粗化处理。
其中，步骤(1)所述的第一层羟基磷灰石涂层的厚度以优选为35-40微米。
其中，步骤(1)所述羟基磷灰石粉末的粒度优选为45-90微米，喷涂功率优选为30kW。
其中，步骤(2)所述第二层羟基磷灰石涂层的厚度优选为25-30微米。
其中，步骤(2)所述羟基磷灰石粉末的粒度优选为20-38微米，喷涂功率优选为40kW。
其中，步骤(1)与步骤(2)操作时，须保持第一层和第二层喷涂的连续性。
其中，步骤(3)所述涂层的晶化处理的优选条件是将涂层于大气环境下，由室温升至650℃，保温60分钟。
本发明的羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法中采用了双工艺喷涂法，首先分别用两种等离子喷涂工艺分两层喷涂制备羟基磷灰石涂层，然后用热处理的方法进行晶化处理。所制得的羟基磷灰石涂层的表面均匀分布纳米粒子，纳米粒子的直径小于80纳米，涂层的结晶度大于80％，且涂层的X射线衍射图中不出现氧化钙的衍射峰。这种方法使第一层具有较高的结晶度和与基体良好的机械嵌合；而第二层涂层的结晶度较低，在热处理时易于形成纳米晶体。这可降低传统制备方法所导致的涂层中相分布不合理的现象，使涂层与基体结合更加牢固，表层致密且具有纳米仿生结构，用作医用种植体材料的涂层在植入后具有优异的生物相容性、较快的成骨速度、界面结合牢固、长期稳定性好等优势。同时，工艺的实施简便易行，适于规模化生产。
具体实施方式
实施例1
(1)以医用纯钛为基体，用等离子喷涂法制备厚度为30-35微米的第一层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为38-45微米，喷涂功率为25kW，等离子气是氩气和氢气(体积混合比例为40∶12)，喷涂距离为80-100毫米，送粉速率为每分钟20-30克；
(2)重复上述操作，操作时通过使用两个喷枪保持第一层和第二层喷涂的连续性，在第一层涂层表面制备厚度为20-25微米的第二层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度采用10-38微米，喷涂功率为30kW；
(3)涂层的晶化处理：将上述涂层于大气环境下，由室温升至700℃，保温30分钟，其中升温速率为每分钟5℃，保温完毕后随炉降至室温。
实施例2
(1)以医用Ti6Al4V为基体，用等离子喷涂法制备厚度为55-60微米的第一层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为75-106微米，喷涂功率为35kW，等离子气是氩气和氢气(体积混合比例为40∶12)，喷涂距离为90-100毫米，送粉速率为每分钟20-30克；
(2)重复上述操作，操作时通过使用两个喷枪保持第一层和第二层喷涂的连续性，在第一层涂层表面制备厚度为35-40微米的第二层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度采用38-53微米，喷涂功率为45kW；
(3)涂层的晶化处理：将上述涂层于大气环境下，由室温升至600℃，保温90分钟，其中升温速率为每分钟5℃，保温完毕后随炉降至室温。
实施例3
(1)以医用纯钛为基体，在喷涂前可先进行喷Al2O3粗化处理，用等离子喷涂法制备厚度为35-40微米的第一层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为45-90微米，喷涂功率为30kW，等离子气是体积混合比为40∶12的氩气和氢气，喷涂距离为85-95毫米，送粉速率为每分钟23-28克；
(2)重复上述操作，操作时通过使用两个喷枪保持第一层和第二层喷涂的连续性，在第一层涂层表面制备厚度为25-30微米的第二层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度采用20-38微米，喷涂功率为40kW；
(3)涂层的晶化处理：将上述涂层于大气环境下，由室温升至650℃，保温60分钟，其中升温速率为每分钟5℃，保温完毕后随炉降至室温。
Claims (7)
1.一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，由以下步骤组成：
(1)以医用纯钛或Ti6Al4V为基体，用等离子喷涂法制备厚度为30-60微米的第一层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为38-45微米时，功率为25kw，粒度为45-106微米时，功率为30-35kw；等离子气是体积混合比为40∶12的氩气和氢气，喷涂距离为80-100毫米，送粉速率为每分钟20-30克；
(2)重复上述操作，紧接着在第一层涂层表面制备厚度为20-40微米的第二层羟基磷灰石涂层；其中羟基磷灰石粉末的粒度为10-38微米时，功率为30-40kw，粒度为38-53微米时，功率为45kw；
(3)涂层的晶化处理：将上述涂层于大气环境下，由室温升至600℃-700℃，保温30-90分钟，其中升温速率为每分钟5℃，保温完毕后随炉降至室温。
2.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(1)所述的基体在喷涂前先进行喷Al2O3粗化处理。
3.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(1)所述的第一层羟基磷灰石涂层的厚度为35-40微米。
4.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(1)所述羟基磷灰石粉末的粒度为45-90微米，喷涂功率为30kW。
5.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(2)所述第二层羟基磷灰石涂层的厚度为25-30微米。
6.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(2)所述羟基磷灰石粉末的粒度为20-38微米，喷涂功率为40kW。
7.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法，其特征在于，步骤(3)所述涂层的晶化处理是将涂层于大气环境下，由室温升至650℃，保温60分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100363001A CN100348276C (zh) | 2004-11-18 | 2004-11-18 | 羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100363001A CN100348276C (zh) | 2004-11-18 | 2004-11-18 | 羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1634609A CN1634609A (zh) | 2005-07-06 |
| CN100348276C true CN100348276C (zh) | 2007-11-14 |
Family
ID=34845788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100363001A Expired - Fee Related CN100348276C (zh) | 2004-11-18 | 2004-11-18 | 羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100348276C (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104013997B (zh) * | 2014-05-06 | 2016-01-20 | 重庆大学 | 一种具有生物仿生多层结构界面的医用钛合金制备方法 |
| CN106187147B (zh) * | 2014-12-26 | 2019-01-15 | 四川大学 | 纳米/微米晶梯度结构磷酸钙生物陶瓷材料及其应用 |
| CN107790318B (zh) * | 2017-12-08 | 2023-09-08 | 山东大学 | 一种渐变涂层的双路送粉热喷涂装置及工作方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864332A2 (en) * | 1997-03-07 | 1998-09-16 | Calcitek, Inc. | Prosthetic implants coated with hydroxylapatite and process for treating prosthetic implants plasma-sprayed with hydroxylapatite |
| CN1254031A (zh) * | 1999-11-19 | 2000-05-24 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种提高等离子喷涂羟基磷灰石涂层结晶度的方法 |
| CN1483480A (zh) * | 2003-05-09 | 2004-03-24 | 四川大学 | 等离子喷涂羟基磷灰石涂层后处理方法 |
| JP6069482B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2017-02-01 | デュラセル、ユーエス、オペレーションズ、インコーポレーテッド | 金属ドープされた酸化ニッケル活性材料を作製する方法 |
-
2004
- 2004-11-18 CN CNB2004100363001A patent/CN100348276C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864332A2 (en) * | 1997-03-07 | 1998-09-16 | Calcitek, Inc. | Prosthetic implants coated with hydroxylapatite and process for treating prosthetic implants plasma-sprayed with hydroxylapatite |
| CN1254031A (zh) * | 1999-11-19 | 2000-05-24 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种提高等离子喷涂羟基磷灰石涂层结晶度的方法 |
| CN1483480A (zh) * | 2003-05-09 | 2004-03-24 | 四川大学 | 等离子喷涂羟基磷灰石涂层后处理方法 |
| JP6069482B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2017-02-01 | デュラセル、ユーエス、オペレーションズ、インコーポレーテッド | 金属ドープされた酸化ニッケル活性材料を作製する方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 等离子喷涂羟基磷灰石涂层优化方法的研究进展 孙瑞雪等.生物骨科材料与临床研究，第1卷第1期 2003 * |
| 等离子喷涂羟基磷灰石涂层的体处性质研究 吕林等.中国修复重建处科杂志，第12卷第2期 1998 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1634609A (zh) | 2005-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20120052183A1 (en) | Method for preparing porous hydroxyapatite coatings by suspension plasma spraying | |
| WO2017035893A1 (zh) | 一种用于sls技术的聚醚醚酮/纳米羟基磷灰石复合材料及其制备方法 | |
| KR20100092205A (ko) | 생체 비활성 재료의 표면 개질방법 | |
| CN102146577A (zh) | 一种纯钛金属表面微弧氧化处理电解液及其抗菌性生物活性涂层制备方法 | |
| CN102220551A (zh) | 镁合金表面等离子喷涂Ca-P生物活性涂层的方法 | |
| CN113304314A (zh) | 一种多孔聚醚醚酮基涂层材料及其制备方法 | |
| CN100348276C (zh) | 羟基磷灰石涂层的表面纳米化方法 | |
| CN104998301A (zh) | 碳纳米管增强介孔羟基磷灰石复合材料的制备方法 | |
| CN102921042A (zh) | 一种硬组织替代材料及其制备方法 | |
| Workie et al. | Ion-doped mesoporous bioactive glass: preparation, characterization, and applications using the spray pyrolysis method | |
| CN110468401A (zh) | 一种冷喷涂制备多孔钽生物活性涂层的方法 | |
| Liu et al. | In situ growth of nano-hydroxyapatite on multilayered Ti3C2Tx MXene as a drug carrier with superior-performance | |
| CN101745148B (zh) | 一种等离子喷涂三维多孔钛生物活性涂层的制备方法 | |
| CN101949046B (zh) | 一种碳酸根型羟基磷灰石/碳纳米管复合涂层材料的制备方法 | |
| CN113289057A (zh) | 钽涂层骨科植入材料及其制备方法、骨科植入物 | |
| CN103409715B (zh) | 一种多孔TiO2/SiO2复合涂层的制备方法 | |
| CN104746120A (zh) | 含有生物活性磷酸钙涂层的碳/碳复合材料及其制备方法 | |
| CN102813964B (zh) | 医用金属植入体表面的磷酸钙/二氧化钛纳米棒阵列复合多孔涂层及其制备方法 | |
| CN1140299C (zh) | 水热合成纳米羟基磷灰石生物涂层的复合制备工艺 | |
| CN107740030B (zh) | 锶掺杂氧化钛涂层组合物、涂层及其制备方法 | |
| Jiang et al. | The effect of strontium modified rough titanium surface on biologic response of MC3T3-E1 cells | |
| CN115252892A (zh) | 一种改性生物活性玻璃骨填充材料及其制备方法和应用 | |
| AU2020244514B2 (en) | Tricalcium phosphate material doped with Mg and Zn and preparation method thereof, and 3D printing ceramic slurry and preparation method thereof | |
| CN111359014A (zh) | 聚乳酸基环丙沙星/羟基磷灰石复合涂层的制备方法 | |
| CN109338268B (zh) | 一种无相分解的羟基磷灰石涂层的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Guangdong Yilong new Mstar Technology Ltd Assignor: Shandong University Contract fulfillment period: 2008.3.4 to 2013.3.4 contract change Contract record no.: 2009440001731 Denomination of invention: Surface nanocrystallization method for hydroxyapatite coating Granted publication date: 20071114 License type: Exclusive license Record date: 20091026 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.3.4 TO 2013.3.4; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: GUANGDONG YILONG NEW MATERIAL SCIENCE AND TECHNOLO Effective date: 20091026 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071114 Termination date: 20131118 |