CN100344664C - 用于生产聚氨酯泡沫的方法 - Google Patents

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Abstract

使用CO2作为发泡剂和填料连续地生产了聚氨酯泡沫。该填料与至少反应性组分之一的一部分混合，并且在这种混合期间或者之后任何附聚物被实质上完全地分散。将包含填料的混合物通过至少一个过滤元件以滤出任何尺寸过大的颗粒、残余的附聚物和/或杂质。将CO2在压力下加入至少反应性组分的至少一种的一部分以生产包含液体CO2的混合物或者包含液体CO2和填料的混合物。该混合物与其它反应性组分和任选地其它添加剂混合。然后通过将包含CO2和填料的反应混合物分成许多的剪切速度高于500s-1的单个物流而减压和在排放以前降低这样产生的流动速度。然后将反应混合物施加到基材上并且使其固化以形成聚氨酯泡沫。

Description

用于生产聚氨酯泡沫的方法
技术领域
本发明涉及用于从至少两种相互反应的液体反应组分生产泡沫、特别是聚氨酯泡沫的方法和装置，其中填料与这些反应组分的至少一种混合和液体CO2作为物理发泡剂与这些反应组分的至少一种混合。
背景技术
用CO2作为物理发泡剂进行发泡的方法描述于例如EP-A-0767728、EP-A-0794857和EP-A-0645226。这些方法的共同特征是使包含有溶解的CO2的反应混合物通过相对窄的(例如圆形或者细长形)开口，产生压力突变，从而使溶解的CO2从溶解状态成为气态。
已经发现，为了生产没有缺陷的泡沫，尤其必须遵守以下两个必要的物理边界条件或者规律：
-包含CO2的反应混合物减压到环境压力必须在非常短的时间间隔内完成。一旦超过了某一尺寸，迅速增长的泡孔必须不再暴露于任何较大的机械荷载。如果减压过程发生得过于缓慢，则泡孔将暴露于较高的剪切速度，在仍然处于其中它们已经是过大的并且因此是过于敏感的的阶段中，在减压体中出现这一情况是必然的。
-在减压到大气压力之后尽可能短的时间内，泡沫状混合物必须具有尽可能均匀的速度。这是指在减压体中不可避免地出现的速度峰必须用所有可能的速度来分散。再一次，迅速增长的泡孔应该暴露于最低可能的机械荷载。为此目的，必要的是引起速度峰分解的粘滞力与离开减压体的反应混合物的脉冲力相比尽可能地大。
原则上，当包含CO2的反应混合物在由尽可能多的尽可能细的圆孔组成的喷嘴区域中减压时，两种边际条件得到了最有效地保证。就上述标准而言，没有别的几何排列可以使压力消散、压力消散时间和速度消散之间的相关性更有利。
出于这种原因，在生产使用CO2作为发泡剂的聚氨酯泡沫中，填料的处理存在较大的困难。根据要加工的填料的粒度范围，对孔的细度要进行限制，以便甚至在数小时的运行期间细的开口也不会被阻塞。因此适合的工艺应该具有以下特点：
1.能够使用具有最大可能的细度的开口的减压体，该细度尽可能接近要加工的填料的粒度范围，而不妨害生产的可靠性；和
2.借助于适合的工艺条件和特别是适合的减压体结构，在开口细度的给定限制下，能尽可能地满足如上所述的标准，特别是迅速减压和速度峰的分散。这方面越成功，则可由该方法控制的CO2的比例越大。
发明内容
本发明的目的是提供用于生产无缺陷的、填充的聚氨酯泡沫的方法和装置，其中使用溶于至少一种反应组分中的CO2作为发泡剂。
本领域技术人员将明了的这一目的和其他目的借助于以下过程来实现：将包含填料和溶解的二氧化碳的反应混合物分成许多的具有高于500s-1的剪切速度的物流而使反应混合物减压和在将该混合物排放以进行固化以前使流动速度降低。
发明详述
本发明涉及用于连续生产聚氨酯泡沫的方法，其中以CO2作为发泡剂并且包括混合填料。在该方法中，填料与至少一种反应性组分(例如异氰酸酯或者多元醇)或者一种反应性组分的一部分混合，并且该组分或者该组分的部分在加入填料时以直接方式或者在所述混合之后暴露于高剪切速度，以便实质上完全地将填料分散在反应性组分中，从而获得实质上无附聚物的混合物。将这种包含填料的混合物通过至少一个过滤元件，以便滤出尺寸过大的颗粒、残余的附聚物和杂质。
将CO2在压力下加入一种反应性组分或者一种反应性组分的一部分或者所述包含填料的混合物中，以生产包含液体CO2的混合物或者包含液体CO2和填料两者的混合物。
包含CO2的混合物和包含填料的混合物或者包含液体CO2和填料两者的混合物与另外的反应性组分和任选地其它添加剂混合。然后将包含CO2和填料的反应混合物通过将该混合物分成许多的剪切速度高于500s-1的单个物流而进行减压。在排放以前降低这样产生的流动速度。
然后将反应混合物施加到基材上并且使其固化以形成聚氨酯泡沫。
适合的填料是例如蜜胺、碳酸钙粉末、石墨粉末和循环粉末。优选使用蜜胺和碳酸钙粉末。
必须通过排放体的粒子的最大尺寸越小，选择的过滤器孔横截面的细度可以越大。对于给定的填料和给定的粒度分布，到达排放体的最大粒度只能借助于适合的过滤才能可靠地限制。过滤器的细度应该尽可能接近该粒度范围，或者任选地还处于该粒子范围内。
已经发现，如果颗粒同时流过一个开口并且卡在一起，则排放体中的筛网孔还可能被各维尺寸均明显小于筛网孔的许多的尺寸过大的颗粒阻断。为此，必须将这种可能性的统计概率降低到这样的低水平，使得甚至在数小时的运行期间也很少(如果有的话)发生这种情况。已经发现，选择的过滤器的细度理想地应该达到这样的细度，即在圆形筛网孔的情况下三个粒子能同时地和以任何排列方式通过一个孔，和在细长形筛网孔的情况下两个粒子能同时地和以任何排列方式通过一个孔。
该必要性在理论验证中也可以容易地再建。如果设想每分钟进料20kg的平均粒子尺寸为大约3μm的CaCO2，则加工的粒子的量为大约1019个粒子/秒，因此很显然，即使临界的尺寸过大的颗粒的含量在ppm级范围之内，许多的尺寸过大的颗粒同时流过一个孔的统计概率也是决不可忽略的。在此必须考虑到这样的事实，即在这类常规的平均粒子尺寸小于3μm的商品白垩情况下，存在有比例为最多0.1％的颗粒尺寸大于45μm的颗粒。按照上面提供的例子，这意味着颗粒尺寸大于45μm的尺寸过大的颗粒远远超过1000个粒子/秒。
为此，筛网开口的大小是最细过滤级的狭缝或者孔的至少1.2直至最大10倍，优选1.5到5倍和尤其优选1.8到4倍。
根据所提供的数值实例可以清楚地看到，为了能够尽可能细地过滤，使用能以连续方式进行净化的过滤器是有利的。高于1500个粒子/秒的负荷意味着每小时必须滤出超过5百万个粒子。该量使对于给定的粒度范围所需要的筛网开口尺寸呈指数地增大。
对于这一应用，认为例如利用梳形物进行净化的板型边缘过滤器，或者利用刮刀进行净化的线型边缘过滤器和狭缝管式过滤器是适合的。
由附着于圆柱状承载体的穿孔箔组成和通过刮刀进行净化的过滤元件同样是适合的。
尤其有利的一种实施方案是将穿孔箔的开口制造成在流体进口处是尽可能锐缘的，以便已经被滤出的粒子能够尽可能有效地用刮刀收集。这些开口在朝向出口侧变大。这能保证过滤元件具有良好的机械清洁性并且同时具有最低压力损失。
同样有利的是在至少一个过滤级中使用这样的二维有效的过滤器进行过滤。具有明显超过过滤器细度的两个尺寸的粒子能够通过一维过滤级。因此尽管进行较细的过滤，它们也可能阻断排放体的开口。
对于最佳工艺方式，高度有利的是该二维过滤元件以连续的方式或者至少每隔一段时间进行净化。上面已经描述的具有例如圆形、方形或者六边形的孔横截面的穿孔箔适合于该目的。
作为由一维过滤元件和二维过滤元件组成的过滤器级联的过滤器区的实施方案是有利的。在此，一维过滤元件优选应该首先流过并且具有与二维过滤元件相比较细的开口。
已经发现，对于相同的过滤器细度，具有细长形开口的过滤器，即一维有效的过滤元件，与二维有效的过滤元件相比，能够处理较高负荷(每单位时间的粒子)的每单位面积过滤器必须滤出的尺寸过大的颗粒。因此，有利的是一维有效的过滤器除去尺寸过大的颗粒的主要负荷，而随后的二维有效的过滤元件基本上仅仅滤出细长形的尺寸过大颗粒。
在该级联中，至少较细的、一维过滤元件应该以连续的方式得到净化。然而，更好的是两种过滤器均以连续的方式进行净化，因为在这种情况下对于该粒度范围，过滤器的细度能够得到较好优化。
被处理的填料的粒度分布对于选择过滤器的细度而言是决定性的标准。在用于对填料进行说明而一般地由制造商绘制的粒度分布图形中，y-轴是具有低于x-轴所描述的粒度的粒子的百分数。这些分布目前一般地利用激光衍射光谱法测定，例如使用Cilas 920、Malvern 2600等仪器。在此，用单色的激光照射粒子。射线基于粒子尺寸而被衍射，通过适合的检测器测定衍射光的强度分布。然后可以由光的强度分布确定粒度分布。
因为优选使用的填料一般具有相对宽的散射粒子尺寸范围，因此根据该粒度范围难以精确地规定过滤器的细度。
然而，例如在碳酸钙粉末情况下，通常规定的“顶切”，即比96wt.％的填料粒子大的粒径，提供了筛选过滤器细度的参照点。对于每种填料，这可以从粒度分布曲线中读出。
已经发现，最细的过滤级应该比该顶切测定粗1到10倍、优选1.2到7倍和最优选1.5到5倍。
为了使过滤器的细度尽可能精细地与粒度范围匹配，还必须使填料在被过滤的混合物中以实质上无附聚物的方式存在。否则，甚至仅仅由很少的粒子组成的附聚物，也会对较高的粒度区域中的粒度范围产生十分不利的影响，以至于过滤级必须选择得明显较粗，以便保证工艺平稳运行。
该方法还必须能够可靠地处理早在以干燥状态掺入以前或甚至由于大气湿度而倾向于形成团块的填料，以及难以完全润湿的填料。因此，在这样的附聚物接触要向其中加入该附聚物的液体时，该附聚物在外面被液体润湿，而内部最初保持干燥。然后，在最坏的情况下，液体必须借助于毛细管力渗入到附聚物的内部，并由此还要排出蓄积的空气。然而，在不引入机械能的情况下，用这样的方式不能实现单个颗粒的完全润湿和填料的完全分散。
避免或者分散附聚物的适合的方法是将高度粘性的混合物暴露于高剪切速度。为此，将混合物暴露于10000s-1到200000s-1、优选20000s-1到150000s-1和最优选30000s-1到100000s-1之间的剪切速度下。以转子-定子原理运行的装置是尤其适用于该目的的。在转子和静止的定子之间的窄隙中高速转子产生很高的剪切速度并且因此在混合物中引起剪切应力。这使附聚物破碎并且单个颗粒可以由包围的液体润湿。
获得高剪切速度的另一种可能的方式是将混合物雾化，例如通过一个或多个穿孔孔板。然而，在这一变体中，取决于填料要求雾化压力为大约30到200巴。
按照EP-A-373409中描述的方法加入填料也是有利的。其中，借助于装填螺杆将填料加入计量的液体物流。在这种情况下，在加入相对小体积的连续混合器之后直接将填料与液体混合，并且作为对EP-A-373409中描述的方法的补充，紧接着在下游暴露于高剪切速度。在此有利的是，在紧接着该小的加入区的下游，该混合物借助于转子-定子系统暴露于能保证实质上完全破碎的高剪切速度。所有粒子的润湿，其从外面完成，以及混合物的直接处理，防止了在管路系统中的沉淀现象和形成较大的、干燥的未润湿区。
作为这些措施(获得实质上无附聚物的混合物和与粒度范围相配的优化的过滤)的结果，可以将相对细的开口用于减压体，而与填料无关。
然而，取决于填料类型，这些与另外用于CO2工艺的开口相比，可以任选地是实质上较粗的。这一点实质上具有以下不利的影响：
在包含CO2的反应混合物的减压期间必然产生的速度更难以调整，即速度峰更难以分散。特别地，粘滞力(其由于速度梯度而导致喷射脉冲的分散)与喷射脉冲力的比率明显恶化。其结果是混合物在较长的时间内和因此在相当高的程度的泡孔增长下暴露于较高剪切应力。结果，可能出现缺陷。尤其是，在发泡混合物转向(diverts)时，没有充分分散的喷射脉冲可能引起完全的闭塞孔。
出于这种原因，在开口变得较大时，愈加重要的是在离开时限制射流的速度峰。然而，因为高的速度是突然的压力消散所必需的，因此这些高的速度必须在混合物离开减压体以前得到可靠地消散。
为此，必须将混合物在许多的阶段中减压，其中在最初阶段中实质上获得突然的压力消散，产生高剪切速度，并且在至少一个在下游连接的阶段中使由此产生的速度峰得到可靠地消散。这可以例如通过利用具有不同开口的筛网来进行。
已经发现，高度有利的是不断地将较低的筛网的孔以互相移位的方式排列，使得没有两个连续的筛网的孔是互相对准排列的。结果，射流在每一筛网的上游转向，使得在混合物离开减压体以前高速度峰得到可靠分散。
本发明还涉及可用于实施本发明方法的装置。
附图说明
图1、2和3的每一个举例说明了适用于生产本发明的聚氨酯泡沫的装置。
具体实施方式
以下参考图1、2和3更详细地解释本发明。
图1、2和3各自显示用于生产将CO2作为发泡剂的聚氨酯泡沫的装置，其中填料被加入反应组分之一。
三张图的每一个均画有用于贮存组分的2个多元醇容器-标记1、34和65的容器用于多元醇1；标记2、35和66的容器用于多元醇2；标记为3、36和67为发泡剂容器；和标记为4、37和68的异氰酸酯容器。相关的进料泵标记为5、38和69(用于多元醇1)；6、39和70(用于多元醇2)；7、40和71(用于发泡剂)；和8、41和72(用于异氰酸酯)。用于输送这些组分到标记为23、55和84的主混合器的相关的管路系统标记为26、58和87(用于多元醇1)；27、59和88(用于多元醇2)；28、60和89(用于发泡剂)；和29、61、和90(用于异氰酸酯)。
用于将其它添加剂计量到主混合器的管线(容器、泵、管线)用箭头9、42和73表示。
所有实施方案的实施例还包括用于填料的标记为11、44和4的贮存或者接收容器；用于将填料供料到标记为26、58和87的用于多元醇1的管路系统的标记为30、62和91的供料管线；以及标记为15、47和78的用于计量多元醇/填料混合物的混合物泵。
在所有实施方案的实施例(图1到3)中，标记为12、46和77的用于粉碎附聚物的装置被安装在用于多元醇1的多元醇物流的管路系统(26、58和87)内，其处于填料供料管线(30、62)通向主混合器(23、55和84)的区域内。
在每种情况下还图示了在该管线部分(31、63、92)中的过滤器(16、48和79)，包含填料的混合物通过该过滤器。这还可以由许多并联的并且具有许多串联的过滤器的过滤器管线构成。有利的是使用可连续净化的过滤器。
在每种情况下，发泡剂首先加入第二多元醇物流，并且借助于在管线部分(270、590、880)中设置的静态混合器(19、51、80)和可调节流器(20、52、81)在压力下引入该多元醇物流溶液中。应该通过可调节流器(20、52、81)调节压力，使得在到达节流器时发泡剂尽可能完全地溶解。
然后将包含发泡剂的溶液在压力下与包含填料的混合物借助于另一个静态混合器(21、53、82)和另一个可调节流器(22、54、83)进行混合。在此应该通过节流器(22、54和83)调节压力，使得发泡剂尽可能完全地保持溶解。
然后将包含填料和CO2的混合物与异氰酸酯和添加剂在主混合器(23、55、84)中混合，然后通过用于包含填料和发泡剂的反应混合物(33、64、93)的管线(33、64、93)供料到排放体(25、57、86)。
在安装有至少一个细目筛的排放体(25、57、86)中，通过在高于500s-1的剪切速度下将混合物分成许多的单个物流进行反应混合物的控制压力消散。
在主混合器(23、55、84)和排放体(25、57、86)之间，在用于反应混合物(33、64、93)的管线中集成另一个可调节流体(24、56、85)。
在三张图中图解的方法之间的区别在于填料的加入类型和混合不同，这在下文中进行更详细地解释。
在图1中，具有小的环状管(32)的批次容器(10)安装在多元醇1的贮存容器(1)和混合物泵(15)之间。通过进料泵(5)将需要量的多元醇首先输送到批次容器(10)中。具有2个进口和一个出口的附聚物粉碎机(12)的具体方案安装在小的环状管(32)内。借助于该装置，多元醇或者混合物经由在此打开的关闭阀(13)在批次容器(10)外面的回路中通过，其中填料经由填料供料管线(30)同时从用于接收或者贮藏填料的容器(11)中取出，并且其中存在的附聚物在该装置中以直接方式借助于转子-定子系统被粉碎和分散。这样继续下去，直到在搅拌容器(10)中混合物具有需要的混合比例。
借助于混合物泵(15)，在关闭阀(14)打开的情况下，混合物可以经由打开的关闭阀(17)在回路中调节，或者经由打开的关闭阀(18)提供给主混合器。
在图2中，搅拌容器(43)同样安装在用于多元醇1的贮存容器(34)和混合物泵(47)之间。首先将需要量的多元醇经由进料泵(38)输送到搅拌容器(43)。然后将填料经由进料螺杆(45)从用于接收或者贮藏填料的容器(44)输送到搅拌容器(43)，直到达到需要的混合比例。在此，该加料应该借助于适合的搅拌器来完成。
然后混合物可以同样借助于混合物泵(47)经由打开的关闭阀(50)在回路中调节，或者经由打开的关闭阀(49)提供给主混合器。在此，用于粉碎附聚物(46)的装置设置在搅拌容器(43)和混合物泵(47)之间。用于粉碎附聚物的装置(46)是基于转子-定子原理操作的，并且由于其具有进料特性，因此同时充当混合物泵(47)的供料泵。
作为可选择的方案，为了粉碎附聚物使用一个或多个喷嘴也是可能的。然而，这样的喷嘴将需要安装在混合物泵(47)的下游。
图3显示了本发明方法的实施方案，其中填料以连续和计量的方式被加入到多元醇1中，其过程如EP-A-373409所描述的，并且其中该混合物以直接方式提供给主混合器(84)。该方法依靠以下要素的组合：通过调节多元醇泵(69)和混合物泵(78)中的不同的排出容积而进行的差别计量，和控制机构(在此未详细地显示)，其中测定预混合器(76)中的压力并且借助于压缩螺杆(75)的转速使其保持恒定。虽然在泵中调节的差别体积使得可以以体积进料方式加入填料，在预混合器(76)中的恒压保证了实质上恒定的填料堆积密度，其结果是总体上实现了填料的质量进料方式的加入。在紧接着预混合器(76)的下游，混合物通过用于粉碎附聚物的基于转子-定子原理的装置(77)。
作为可选择的方案，为了粉碎附聚物还可以使用一个或多个喷嘴。这些喷嘴将被安装在混合物泵的下游。
虽然上文中为了说明的目的已经对本发明进行了详细描述，应当理解这些细节仅仅为了说明的目的，并且本领域技术人员可以在不背离本发明精神和范围的情况下对其进行改变，除非这是被本发明权利要求限定的。

Claims (32)

1.用于使用CO2作为发泡剂从至少一种多元醇组分和至少一种异氰酸酯组分连续生产聚氨酯泡沫的方法，其包括：
a)将至少一种填料与至少异氰酸酯或者多元醇组分之一的一部分混合，
b)在混合期间或者在混合之后，将a)中生产的混合物暴露于10000s-1和200000s-1之间的剪切速度，以制备实质上无附聚物的混合物，
c)将包含填料的混合物通过至少一种过滤元件，以除去尺寸过大的颗粒、残余的附聚物和/或杂质，
d)将CO2加入异氰酸酯组分或者多元醇组分，或者异氰酸酯组分或者多元醇组分的一部分，或者上述包含填料的混合物中，以生产包含液体CO2的混合物或者包含液体CO2和填料两者的混合物，
e)将包含CO2的混合物、包含填料的混合物和任何其他反应性组分或者添加剂混合，
f)通过将来自e)的混合物分成许多的剪切速度高于500s-1的物流而将该混合物减压，
g)降低f)中产生的物流的流动速度，
h)将来自g)的物流排放到基材上，和
i)使排放的材料固化形成聚氨酯泡沫。
2.权利要求1的方法，其还包括将至少一种用于c)中的过滤元件机械地净化。
3.权利要求1的方法，其中将二维过滤过滤元件用于c)。
4.权利要求3的方法，其还包括机械地净化所述二维过滤过滤元件。
5.权利要求1的方法，其中在c)中填料通过过滤器级联。
6.权利要求1的方法，其中用于c)中的最细的过滤级比填料的顶切粗1到10倍。
7.权利要求1的方法，其中用于c)中的最细的过滤级比填料的顶切粗1.2到7倍。
8.权利要求1的方法，其中用于c)中的最细的过滤级比填料的顶切粗1.5到5倍。
9.权利要求1的方法，其中包含CO2的混合物和包含填料的混合物在与其它组分混合以前彼此混合或者合并。
10.权利要求9的方法，其中包含CO2和填料的混合物的压力在与其它组分混合以前被降低。
11.权利要求1的方法，其中反应混合物的压力借助于可调节流体在排放以前被降低。
12.权利要求1的方法，其中利用进料螺杆以连续的方式将填料供给实质上维持在恒压的预混合器，其中填料和至少部分的多元醇或者异氰酸酯组分被混合。
13.权利要求1的方法，其中填料借助于低压被加入至少部分的多元醇或者异氰酸酯组分。
14.权利要求13的方法，其中在将填料和至少部分的多元醇或者异氰酸酯组分混合以前用CO2充注填料，使得至少某些围绕填料的气氛被CO2替代。
15.权利要求12的方法，其中在将填料和至少部分的多元醇或者异氰酸酯组分混合以前用CO2充注填料，使得至少某些围绕填料的气氛被CO2替代。
16.权利要求1的方法，其中在引入至少多元醇或者异氰酸酯组分的一部分以前将填料预-筛分。
17.用于连续生产聚氨酯泡沫的装置，其包括：(1)用于异氰酸酯组分、多元醇组分、液体二氧化碳和任何添加剂的每一种的至少一个贮存容器；(2)用于异氰酸酯组分、多元醇组分、任何添加剂和液体二氧化碳的每一种的进料装置；(3)用于混合异氰酸酯组分和多元醇组分的主混合器；(4)在贮存容器的每一个和主混合器之间的管线；(5)至少一个用于接收或者贮藏填料的容器；(6)用于将填料混合到异氰酸酯组分或者多元醇组分中的装置；和(7)用于粉碎填料中的附聚物的装置，所述用于粉碎附聚物的装置是基于转子-定子原理的，或者所述用于粉碎附聚物的装置包括至少一个喷嘴或者穿孔的孔板；其中
(a)用于输送包含填料的混合物的设备包括至少一个过滤器，
(b)来自CO2贮存容器的供料管线通向至少一个连接异氰酸酯组分或者多元醇组分的贮存容器与主混合器的管线，
(c)用于将CO2混入和溶解在多元醇或者异氰酸酯组分中的混合设备被设置在通向异氰酸酯组分或者多元醇组分供料管线处的CO2供料管线和主混合器之间，和
(d)产生压力突变的、包括至少一个细网目筛网的排放体被设置在主混合器下游，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的孔横截面在至少一个尺寸上在0.03mm到1mm之间。
18.权利要求17的装置，其还包括用于机械地净化至少一个过滤器的设备。
19.权利要求17的装置，其还包括用于机械地净化至少一个过滤器的连续驱动装置。
20.权利要求17的装置，其中至少一个过滤器包括二维过滤过滤元件。
21.权利要求17的装置，其中至少一个具有二维过滤过滤元件的过滤器包括用于机械净化的装置。
22.权利要求17的装置，其中存在至少一个具有二维过滤过滤元件的过滤器和用于机械净化的包括连续驱动装置的设备。
23.权利要求17的装置，其中用于输送包含填料的混合物的设备包括至少两个过滤器，它们被串联连接以形成过滤器级联。
24.权利要求17的装置，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的开口在至少一个尺寸上是最细的过滤器的开口的至少1.2到10倍。
25.权利要求17的装置，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的开口在至少一个尺寸上是最细的过滤器的开口的至少1.5到5倍。
26.权利要求17的装置，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的开口在至少一个尺寸上是最细的过滤器的开口的至少1.8到4倍。
27.权利要求17的装置，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的孔横截面在至少一个尺寸上在0.07和0.7mm之间。
28.权利要求17的装置，其中排放体包括至少一个筛网，该筛网具有的孔横截面在至少一个尺寸上在0.3mm和0.5mm之间。
29.权利要求17的装置，其中排放体包括至少两个筛网，它们在流动方向上是连续的，并且被互相相对地设置使得第一筛网的孔与第二筛网的孔不对准。
30.权利要求17的装置，其中可调节流器元件被定位在主混合器和排放体之间。
31.权利要求17的装置，其中用于混合填料的设备包括预混合器和作为压缩螺杆配备的进料螺杆。
32.权利要求17的装置，其中用于混合填料的设备包括装备有搅拌器的容器。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103085218A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 深圳市和美建筑节能科技发展有限公司 一种co2和热固型树脂的建筑复合板材及其制备方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102152436B (zh) * 2010-12-07 2013-01-02 张家港力勤机械有限公司 聚氨酯发泡机的原料核化装置
EP3411440B1 (en) 2016-02-01 2020-12-30 Imertech Sas Inorganic particulate material suitable for use in polymeric films
KR101874599B1 (ko) * 2016-07-12 2018-08-02 김정수 하이브리드 폴리우레탄 발포체의 제조장치
KR101812885B1 (ko) * 2016-07-12 2017-12-27 김정수 하이브리드 폴리우레탄 발포체
CN106423021A (zh) * 2016-11-25 2017-02-22 南京海獭软件有限责任公司 一种密闭安全的溴代反应装置
DE102018121890B4 (de) * 2018-09-07 2021-08-05 Kraussmaffei Technologies Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum Herstellen von Reaktionskunststoffen
CN111347604B (zh) * 2020-03-11 2021-08-24 西北民族大学 聚氨酯材料制品的生产装置及方法
CN114316342A (zh) * 2022-01-05 2022-04-12 卢玉华 一种聚氨酯海绵的加工工艺
WO2024033826A1 (en) * 2022-08-11 2024-02-15 Hennecke-Oms S.P.A. Apparatus for the production of polymeric products, particularly polyurethane products
CN116690883B (zh) * 2023-08-01 2023-10-24 福建省晋江市益华鞋材有限公司 一种阻燃海绵的制作装置及工艺

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1131087A (zh) * 1994-12-27 1996-09-18 拜尔公司 使用加压下溶解的二氧化碳制造泡沫体的方法和设备
CN1167459A (zh) * 1994-11-28 1997-12-10 拜尔公司 使用加压溶解的二氧化碳生产泡沫的方法和装置
US5717024A (en) * 1996-02-23 1998-02-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for making aqueous polyurethane dispersions
CN1219900A (zh) * 1996-05-24 1999-06-16 亨内克股份有限公司 用加压溶解的二氧化碳制造泡沫材料的方法和设备
CN1221368A (zh) * 1996-06-07 1999-06-30 拜尔公司 用加压溶解的二氧化碳生产泡沫材料的方法
US6034147A (en) * 1997-10-29 2000-03-07 Bayer Corporation Method and apparatus for the production of essentially void free foams
CN1336943A (zh) * 1999-01-19 2002-02-20 国际壳牌研究有限公司 制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法
CN1437622A (zh) * 2000-06-21 2003-08-20 亨内克股份有限公司 块状泡沫的生产方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916232A1 (de) * 1979-04-21 1980-10-30 Helmut Pelzer Verfahren zur herstellung von mit fuellstoffen versehenen polyurethanschaumstoffen
GB8328898D0 (en) * 1983-10-28 1983-11-30 Blue Circle Ind Plc Articles of plastic
JPH0278514A (ja) * 1988-09-14 1990-03-19 Human Ind Corp ポリウレタンフォームの製造方法
DE3841671C1 (zh) * 1988-12-10 1989-10-26 Maschinenfabrik Hennecke Gmbh, 5090 Leverkusen, De
US5494374A (en) * 1992-03-27 1996-02-27 Youngs; Andrew Secondary containment flexible underground piping system
IT1270979B (it) * 1993-09-30 1997-05-26 Afros Spa Procedimento e apparecchiatura per la produzione in continuo di schiume poliuretaniche in blocchi
NO309077B1 (no) * 1993-07-14 2000-12-11 Foaming Techn Cardio Bv FremgangsmÕte og system for kontinuerlig tilvirkning av polyuretanskumblokker
US5665287A (en) * 1993-07-14 1997-09-09 Foaming Technologies Cardio Bv Froth process for continous manufacture of polyurethane foam slab-stocks
DE4418506A1 (de) * 1994-05-27 1995-11-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Zweikomponenten-Reaktivsystemen mit hohem Füllstoffgehalt
DE4422568C1 (de) * 1994-06-28 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid
EP0692353B1 (de) * 1994-07-06 1999-09-08 Hennecke GmbH Verfahren zum kontinuierlichen Dispergieren von feinteiligen Feststoffen in einer Flüssigkeit
US5527462A (en) * 1994-11-15 1996-06-18 Delaware Capital Formation, Inc. Filter with axially movable wiper
JPH09137148A (ja) * 1995-11-16 1997-05-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 一液型ウレタン接着剤の製造方法
WO1998017715A1 (en) * 1996-10-22 1998-04-30 Owens Corning The manufacture of non-cfc cellular resol foams using perfluorinated ethers
JP2000080191A (ja) * 1998-09-02 2000-03-21 Sekisui Chem Co Ltd 長繊維補強硬化性樹脂発泡成形体
JP3948007B2 (ja) * 2000-05-23 2007-07-25 日本ポリウレタン工業株式会社 建築用硬質イソシアヌレートスプレーフォームの製造方法
WO2002004190A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-17 Hennecke Gmbh Verfahren und vorrichtung zum herstellen von schaumstoffen
WO2003078497A1 (en) * 2002-03-14 2003-09-25 L & P Property Management Company Combustion modified polyurethane foam

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1167459A (zh) * 1994-11-28 1997-12-10 拜尔公司 使用加压溶解的二氧化碳生产泡沫的方法和装置
CN1131087A (zh) * 1994-12-27 1996-09-18 拜尔公司 使用加压下溶解的二氧化碳制造泡沫体的方法和设备
US5717024A (en) * 1996-02-23 1998-02-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for making aqueous polyurethane dispersions
CN1219900A (zh) * 1996-05-24 1999-06-16 亨内克股份有限公司 用加压溶解的二氧化碳制造泡沫材料的方法和设备
CN1221368A (zh) * 1996-06-07 1999-06-30 拜尔公司 用加压溶解的二氧化碳生产泡沫材料的方法
US6034147A (en) * 1997-10-29 2000-03-07 Bayer Corporation Method and apparatus for the production of essentially void free foams
CN1336943A (zh) * 1999-01-19 2002-02-20 国际壳牌研究有限公司 制备软质聚氨酯泡沫塑料的方法
CN1437622A (zh) * 2000-06-21 2003-08-20 亨内克股份有限公司 块状泡沫的生产方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103085218A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 深圳市和美建筑节能科技发展有限公司 一种co2和热固型树脂的建筑复合板材及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20040186193A1 (en) 2004-09-23
CN1535992A (zh) 2004-10-13
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HK1070084A1 (en) 2005-06-10
JP2004277741A (ja) 2004-10-07
DE10311768A1 (de) 2004-09-30
NO330426B1 (no) 2011-04-11
EP1464464A3 (de) 2006-06-21
EP1464464B1 (de) 2010-09-22
JP4580667B2 (ja) 2010-11-17
EP1464464A2 (de) 2004-10-06
DE502004011670D1 (de) 2010-11-04
DK1464464T3 (da) 2011-01-03

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