CH91867A - Procédé de préparation d'éthers-sels à partir des oléfines. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation     d'éthers-sels    à partir des     oléfine.       La présente invention a pour objet la  préparation d'éthers-sels correspondant aux  acides inférieurs de la série des acides gras  à partir d'oléfines.  



  Bien que le procédé soit applicable à des       oléfines    pratiquement     pures,    il peut     être;    em  ployé aussi     pour    des mélanges liquides d'hy  drocarbures saturés et d'hydrocarbures non  saturés dans lesquels les oléfines forment la  majeure partie. On peut par exemple     partir     des produits obtenus dans le     crachin\;    des  huiles de pétrole dans des conditions telles  qu'il se soit produit des hydrocarbures appar  tenant principalement art type oléfine; il peut  aussi servir au traitement des gaz provenant       dudit    cracking.  



  On sait qu'en faisant chauffer à la pres  sion atmosphérique, et en l'absence d'un ca  talyseur approprié, des oléfines du genre  indiqué avec uni excès     d'rrrr    acide organique  tel que l'acide acétique glacial, il se forme  des éthers, cependant le rendement est très  mauvais.  



  Il a été trouvé qu'il en est autrement si  on fait     chauffer    les oléfines avec un acide  organique du genre mentionné ci-dessus, mais    en présence d'un catalyseur acide. De l'acide  sulfurique concentré, dont la concentration  correspond à un poids spécifique de 1,8 en  viron,     employé    dans la proportion de 10      /o     de l'acide organique, est très efficace pour       provoquer    la combinaison voulue, niais on       petit    utiliser     aussi    d'autres acides ayant une  action analogue.  



  La présence d'eau semblable défavorable  à la réaction, et     l'acide        organique    doit être  employé     pratiquement    anhydre. Par exemple  quand on veut obtenir des éthers     acétiques     on utilise avantageusement l'acide acétique  glacial.  



  Au lieu     d'uu    acide     organique    on     petit          employer        uni    sel d'acide     organique    avec une  quantité     d'uni    acide tel     que    l'acide sulfurique,  suffisant à libérer l'acide organique. Par ex  emple pour     préparer    des éthers acétiques on  pourra prendre de l'acétate de chaux et urne  quantité d'acide sulfurique augmentée dans  la proportion voulue. On emploiera en géné  ral l'acide organique en excès sur la     quantité     nécessaire à la combinaison avec les oléfines.

    II est avantageux d'employer de l'acide sul  furique de poids spécifique 1,8 environ, et,      de     préférence    en quantité     suffisante    pour ab  sorber toute l'eau qui pourrait être présente  sans que toutefois la dilution doive abaisser       la-        concentration    de l'acide sulfurique à une  valeur     correspondant   <B>il,</B>     tin    poids spécifique  moindre que 1,7. En tout cas la concentra  tion de l'acide sulfurique ne doit pas s'abais  ser au-dessous du poids     spécifique    1,57.  



  Les substances servant à la réaction sont  soumises ensemble au     chauffage,    de toute       manière    appropriée, par exemple dans une  chaudière munie d'un agitateur et d'un     con-          denseur    à     reflux,    à la pression atmosphérique  on à une     pression    plus élevée. Au bout de  quelques     heures    la     production    d'éthers     sera     devenue     très    abondante ou pratiquement     com-          p1ète.     



  La réaction terminée, les     acides    acétique  et sulfurique en excès     peuvent    être éliminés  par     lavage,    et les eaux de lavage peuvent  être enlevées au moyen     d'rrn    siphon ou par  tout autre procédé. Les acides sont     ensuite     récupérés d'une     manière    quelconque. Les     sels     tels que le sulfate de chaux, qui peuvent  <I>être</I> présent, seront séparés par     centrifuga-          filtration    ou toute autre opération     appro-          pi ié    e.

   Le     résidu        consistant,    lors du traite  ment du mélange obtenu par     cracking,    par  tiellement en éthers, et partiellement en     hy-          clr---,carbures        saturés        présents    à. l'origine,     en     traces d'oléfines, et en quantités faibles       d'cléfines        polymérisées    et de produits     sulfo-          lP@goudronneux,        petit    être soumis à une        < li#tillation    fractionnée.

   Lorsqu'on a employé       dt        #        substances        hydrocarbonées        dri    genre       indi,lué,        possédant    un point d'ébullition de       loi-Y'    environ.

   les acétates     correspondant        aux          üléiitles    que contenaient ces substances     pré-          senterrt    des     peints    d'ébullition compris     approxi-          iiiutivernent        entre    100 et     û000,        généralement          au-4ssus    de<B>1151,</B> de sorte que les corps       qui        liassent    :

  r la distillation vers 1000     con-          si@u@.rit    en     ht.        drocarbrrres,    tandis qu'à la     tern-          pérature    de<B>11-5\</B> et au-dessus ce sont les  éthers qui se séparent. A des températures  notablement plus hautes les corps polyméri  sés distillent à leur tour.    Si l'on veut obtenir les acétates sous     unie     forme sensiblement pure, on peut employer  au lieu de la distillation     fractionnée,    la sépa  ration par l'acide sulfurique de poids spéci  fique 1,7 environ.

   Les éthers sont solubles  dans l'acide     sulfurique    de cette concentration,  tandis que les     hydrocarbures    contenant les  oléfines qui peuvent être     présentes    dans ce  cas, y sont insolubles et peuvent     eli        âtre     séparés. 8i l'on dilue la solution sulfurique  acide des éthers d'une     inaniére    suffisante  pour faire baisser la concentration de     l'acide     au-dessous de ce poids     spécifique,    les éther  se séparent de la solution et     constituent    une  couche .

       superficielle    qui     petit    être séparée  facilement.     Ues    éthers peuvent être ensuite  purifiés, si on le désire, par distillation.  



  Il n'est pas toujours nécessaire d'opérer  la séparation des éthers parce que. dans des  cas nombreux, on peut faire usage (le     -Nol-          vants    contenant des substances éthérées et  une quantité notable de corps saturés tels  que la gazoline. Un solvant de ce genre     ën     particulier peut servir à dissoudre la     pyroxy-          line.     



       Conformément    au procédé     ci-de#;.us        on          petit    préparer des solvant: de ce     genre    tout  prêts     à,    être employés. en     ir'effectuarrt    qu'une  séparation partielle des éthers obtenus ou en  traitant. dès l'abord, une substance     hydro-          carbonée    ayant la terreur voulue en     oléfiile.     



  Le procédé a été anis à     exécution    par  exemple de la     façon        suivante:     Vingt parties en     poids    de     gazoline    pré  parées par     cracking    et     présentant    un point       d'ébullition    de 100" environ furent     mélangées     avec; 100 parties environ d'acide acétique       glacial    et 10 parties     environ    d'acide sulfuri  que de poids     spécifique    1,8. Le     nielange     était     homogène    et clair.

   Au     cliariitage    il prit  une couleur sombre et     verdâtre.    La     masse     toute entière fut     chauffée    à la pression     atmos-          phérique    dans un vase muni d'un     condenseur     à reflux, pendant trois heures, et fut ensuite  lavée avec de     l'eau    pour     enlever        l'acide        sul-          fui-ique    et l'acide      < rt@éti@iiie    glacial en excès.

    L'huile restante, qui     c'@taït    d'une,     couleur    rouge       sombre.        frit        ti.aitée    par     une?    solution de car-      borate de soude de manière à neutraliser  tout acide qui aurait pu être retenu. Cette  Huile présentait une odeur     d'éthers    sels acé  tiques et son indice de     saponitication    était   < le 174, ce qui représente     tu)    contenu de       45',i',,    d'acétate calculé en acétate     d'héxj    le.

    Cette huile dissolvait très     rapidement    la       pyroxy    lise et bouillait pour sa partie princi  pale, entre     1'25    et 160  si     bien    qu'il fut fa  cile de la séparer par distillation de la subs  tance dont on était parti.  



       Certains    produits provenant du     pétrole     après cracking ne sont     pas        immédiatement     appropriés      < t    l'emploi du présent procédé. En  effet le     phénomène    de     cracking    est accom  pagné de la formation de quantités impor  tantes de     di-oléfines    et d'autres     hydrocarbures     non saturés     complexes.    Par suite il se pro  duit tris facilement des goudrons et des pro  duits polymérisés.

   Des substances de ce  genre peuvent, dans certains cas, être ren  dues     propres    au traitement par un     débourbage     préliminaire au moyen d'une petite quantité  d'acide sulfurique fort. Une quantité de     '!-        it     l     '/o    de cet acide permet de     polymériser    et  d'évacuer les composés à saturation plus  faible que les oléfines.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'étliers-sels des acides inférieurs de la série des acides gras, à partir des oléfines, dans lequel les oléfines sont traitées directement par l'acide, carac térisé par le fait que l'oléfine et l'acide sont chauffés ensemble en présence d'un catalyseur. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication. caracté risé en ce que l'on emploie comme matière de départ un mélange liquide d'hydrocar bures saturés et non saturés dans lequel les oléfines forment la. majeure partie.

   \? Procédé suivant la revendication, dans le quel on emploie, comme catalyseur, un acide sulfurique dune concentration cor respondant à un poids spécifique de 1,8 environ, dans la proportion de au plus 100p. de la quantité d'acide organique. Procédé suivant la revendication, dans le quel l'acide organique réagissant provient de l'action, en présence des autres pro duits mentionnés, sur un sel de cet acide.

   d'un acide capable de libérer l'acide orga nique de ce 5e1. 4 Procédé suivant la revendication, dans le quel les éthers sont obtenus par distilla tion.

   5 Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 1, dans lequel en emploie pour absorber et pour séparer les éthers, un acide sulfurique d'une concentration correspondant ü. un poids spécifique de 1,57 environ, cet acide sulfurique n'absorbant polir ainsi dire pas de substance non éthé rée et les éthers dissous étant ensuite sé= parés par une dilution plus abondante de l'acide.