CH678379B5

CH678379B5 -

Info

Publication number: CH678379B5
Application number: CH1861/87A
Authority: CH
Inventors: Bernard Dubreux; Francoise Chosson
Original assignee: Atochem
Priority date: 1986-05-15
Filing date: 1987-05-14
Publication date: 1992-03-13
Also published as: CH678379GA3; IT1211333B; FR2598727A1; NL8701158A; FR2598727B1; US4810408A; IT8767422A0; CA1296492C; JPH0577788B2; ES2005227A6; DE3716101A1; JPS62299562A

Description

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Description

La présente invention concerne le blanchiment de linge au moyen d'un composé peroxydé.

Dans le domaine de l'invention, l'agent de blanchiment peroxydé peut être usuellement le peroxyde d'hydrogène, les persels ou peroxyhydrates tels que par exemple ie perborate de sodium et le peroxyhy-drate d'urée. Les persels ou peroxyhydrates, vecteurs déjà coûteux d'oxygène actif, et le peroxyde d'hydrogène ne sont malheureusement plus suffisamment efficaces à une température inférieure à environ 70°C.

Il devient nécessaire alors de leur adjoindre un activeur comme, entre autres, la tétraacétyl-éthylè-nediamine (TAED), le tétraacétylglycoluryle (TAGU) ou l'a-acétoxy a-méthyl N-N'-diacétylmalonamide (AP 31 ) décrit dans le brevet français n° 2 363 541.

Ces activeurs, dont la synthèse et le mode de présentation sont coûteux, grèvent fortement l'économie du blanchiment.

La demande de brevet GB-A 2 149 418 décrit un procédé qui n'implique pas l'usage d'un tel activeur mais selon lequel, lorsqu'une quantité de calcium même faible est présente, il est nécessaire de faire intervenir le couple carbonate de sodium-ions manganèse bivalents et un séquestrant dont l'effet ne doit impérativement se produire que lorsque le bain a au moins atteint un état particulier qualifié de critique.

Le procédé de l'invention procure des effets de blanchiment très élevés tout en évitant les inconvénients de coût et de complexité des procédés connus.

Il évite par exemple la mise en œuvre d'activeurs complexes ou le passage obligé du bain par un état dont l'appréciation, faite de manière indirecte, risque de conduire à des résultats de caractère aléatoire.

Le procédé de l'invention est caractérisé en ce que le blanchiment de linge au moyen d'un composé peroxydé est réalisé à température inférieure à 70°C pendant moins de 30 minutes en bain de pH compris entre 10,5 et 12,5 en présence de 1.10_3à 1.10-2 atome-gramme de calcium ou de baryium par litre de bain et d'un séquestrant des ions alcalino-terreux en quantité égale ou supérieure à celle correspondant à la séquestration des ions calcium ou baryum en solution dans le bain, le calcium ou le baryum étant introduit sous forme d'oxyde CaO ou BaO, d'hydroxyde Ca(OH)2 ou Ba(OH)2 ou d'un sel dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et qui est accompagné d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessaire pour former l'hydroxyde de calcium ou l'hydroxyde de baryum.

Les résultats les plus intéressants sont obtenus à une température du bain égale au moins à 30°C.

Au-dessous de 30°C, l'amélioration constatée de l'effet de blanchiment se réduit en effet rapidement.

Un pH du bain limité à environ 11,5 est aussi préféré, un risque de dégradation de la fibre cellulosique pouvant apparaître au-delà de cette valeur.

Dans la gamme indiquée pour la quantité de calcium ou de baryum mise en œuvre, une quantité au moins égale à 5.10-3 atome-gramme par litre de bain est le plus souvent préférée.

Lorsque le calcium et le baryum est engagé sous forme de sel, celui-ci peut être choisi de préférence parmi les sels de solubilité élevée, comme en particulier le chlorure.

Les séquestrants des ions alcalino-terreux employés dans le procédé de l'invention sont choisis par exemple parmi les sels alcalins des acides polyphosphoriques comme le tripolyphosphate de sodium désigné dans ce qui suit par TPP, Na, les sels alcalins des acides polyaminecarboxyliques ou des acides po-lyoxycarboxyliques comme ceux de l'acide éthylènediaminetétra-acétique, le sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaacétique désigné dans ce qui suit par DTPA, 5Na, le sel trisodique de l'acide ni-trilotriacétique désigné dans ce qui suit par NTA, 3Na, ou encore le citrate de sodium.

Le TPP, Na convient particulièrement bien à la réalisation de l'invention.

L'agent de blanchiment peroxydé est choisi parmi les composés peroxydés à action blanchissante communément employés à ce jour, comme le peroxydé d'hydrogène, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium ou le peroxyhydrate d'urée. La concentration en oxygène actif correspondant dans le bain à la présence de ces composés peroxydés est généralement comprise entre 0,004% et 0,03% en poids.

Le bain peut encore contenir, ce qui est généralement le cas en pratique, en nature et en quantité, tout ou partie des produits connus pour être usuellement présents dans un bain à action détergente, comme les Surfactants et produits d'accompagnement: alkylbenzènesulfonates, alkylarylbenzènesulfonates, alcools gras oxyéthylés, agents antiredéposition, azurants, parfums etc Des exemples de détergents connus sont par exemple donnés par Marshall Sittig dans DETERGENT MANUFACTURE, Noyés Data Corporation, 1976.

La durée de l'opération selon l'invention est généralement comprise entre environ 10 minutes et 30 minutes.

La formation du bain peut être réalisée de toute manière en mettant en contact ses constituants dans n'importe quel ordre. Par exemple l'élément alcalino-terreux, calcium ou baryum, accompagné le cas échéant de la quantité désirée d'hydroxyde de sodium, peut être ajouté aux autres constituants, dont le séquestrant, solubilisés dans l'eau préalablement à cette addition.

L'addition simultanée des constituants pour former un bain de blanchiment de linge à l'aide d'un composé peroxydé en bain à action détergente peut être réalisée grâce à l'autre objet de l'invention, une composition contenant un agent de blanchiment peroxydé caractérisée en ce qu'elle renferme du calcium ou du baryum sous forme d'oxyde, d'hydroxyde ou de sel dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et qui est accompagné d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessaire pour for3

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mer l'hydroxyde de calcium ou l'hydroxyde de baryum, et un séquestrant des ions alcalino-terreux, les quantités respectives de calcium ou de baryum, d'hydroxyde de sodium le cas échéant, et de séquestrant étant telles qu'elles permettent de former un bain de pH compris entre 10,5 et 12,5 renfermant de 1.10-3 à 1.10-2 atome-gramme de calcium ou de baryum par litre, dans lequel les ions calcium ou baryum en solution sont séquestrés. Une telle composition peut contenir en nature et en quantité tout ou partie des produits connus pour être usuellement présents dans un bain d'action détergente, tels que ceux mentionnés plus haut. En pratique, une composition selon l'invention est telle que la quantité d'agent de blanchiment peroxydé qu'elle contient conduit à une concentration d'oxygène actif dans le bain à la constitution duquel elle est destinée, comprise entre 0,004% et 0,03% en poids.

Le traitement selon l'invention est suivi des opérations de rinçage et d'essorage avant séchage telles qu'elles sont classiquement pratiquées.

Les exemples ci-dessous, donnés à titre indicatif mais non limitatif, permettent d'apprécier l'avantage de l'invention.

Dans ces exemples:

- sous le terme de lessive est désignée la lessive normalisée en poudre EMPA® renfermant, en poids, 14% de Surfactants, 30,4% de tripolyphosphate de sodium, le complément à 100% étant assuré par du pyrophosphate de sodium, de Porthophosphate de sodium et d'autres sels de sodium, ainsi que par des azu-rants, composés divers et 18,9% d'eau.

- le procédé de l'invention est réalisé en cuve cylindrique en verre agitée, munie d'un moyen de chauffage et renfermant le bain et un tissu normalisé EMPA® taché de vin dans un rapport pondéral bain/tissu égal à 100. Un rapport aussi élevé n'a été choisi que par raison de commodité. C'est un paramètre qui n'a pas d'incidence pratique sur le résultat du procédé,

- l'opération de détergence-bianchiment comporte un palier en température de 15 minutes. Seule la valeur de cette température sera indiquée ci-après. La durée de la montée en température du bain à partir de la température ambiante de 20°C environ est de 6, 4 et 2 minutes lorsque la température de palier est de 80°C, 60°C et 40°C respectivement. En fin d'opération le tissu traité est classiquement séparé du bain, égoutté et rincé à l'eau à température ambiante avant séchage,

- le degré de blanc du tissu est mesuré à l'aide d'un spectrophotomètre ERICHSEN GLOSSMASTER n° 507 étalonné à un degré de blanc égal à 90 pour l'oxyde de magnésium fourni comme référence avec l'appareil,

- le tissu à traiter a un degré de blanc mesuré égal à 41.

- le pH du bain est chaque fois compris entre 10,5 et 12,5.

Les caractéristiques des exemples et les résultats obtenus pour chacun d'eux sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous.

Tableau I

N° de tempé

Concentration dans le bain

degré

l'ex.

rature perborate lessive

DTPA,

NTA,

CaO

CaCl2

NaOH

BaCfe de

du bain de sodium

5Na

3Na mole/l mole/l mole/l mole/l blanc

°C

mole/I

mole/l molè/l

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1.10-2

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1.10T2

5.10"3

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5.10-3

1.10-2

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1.10-2

2,85

2,5.10-3

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2,5.1G-3

5.10-3

1.10"^

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3.10-3

5.10-3

1.10T2

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2.1 or2

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1.10""2

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Les exemples 1 à7et10à12 sont donnés à titre comparatif.

Il a été vérifié que le remplacement du perborate de sodium par le peroxyde d'hydrogène dans les exemples ne modifie pas ie résultat de blanc.

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En comparant l'exemple 2 à l'exemple 5 du tableau I, on constate qu'il est possible d'atteindre un degré donné de blanc en économisant 70% de l'agent de blanchiment peroxydé, mais en mettant en jeu dans l'un et l'autre cas la lessive normalisée en poudre mentionnée précédemment.

La comparaison des exemples 2 et 3 montre une amélioration de plus de 20% du degré de blanc à 60°C en l'absence d'un agent séquestrant, mais avec la lessive en poudre déjà mentionnée. De même, la comparaison des exemples 10 et 11 montrent que l'amélioration du degré de blanc est encore de 15% à 40°C.

La comparaison des exemples 8 et 9 et de l'exemple 12 montre qu'en procédant selon l'invention il est possible d'obtenir un degré de blanc satisfaisant à une température inférieure de 20°C environ à celle nécessitée quand l'invention n'est pas appliquée.

Mais avant tout, les exemples 8 et 9, conformes à l'invention, permettent d'obtenir des degrés de blanc comparables à ceux de la technique antérieure, mais à des températures inférieures à 70°C, sans addition d'activeur complexe, de Surfactant et, notamment, de la lessive normalisée EMPA®.

Claims

Revendications

1. Procédé de blanchiment de linge au moyen d'un composé peroxydé, caractérisé en ce que le blanchiment est réalisé à température inférieure à 70°C pendant moins de 30 minutes en bain de pH compris entre 10,5 et 12,5, en présence de 1.10-3 à 1.10-2 atome-gramme de calcium ou de baryum par litre de bain et d'un agent séquestrant des ions alcalino-terreux en quantité égale ou supérieure à celle correspondant à la séquestration des ions calcium ou baryum en solution dans le bain, le calcium ou le baryum étant introduit sous forme d'oxyde CaO ou BaO, d'hydroxyde Ca(OH)2 ou Ba(OH)2 ou d'un sel de calcium ou de baryum dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et qui est accompagné d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessaire pour former l'hydroxyde de calcium ou de baryum.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bain contient au moins 5.10-3 atome-gramme de calcium ou de baryum par litre.

3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le sel de calcium ou de baryum est le chlorure.

4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent séquestrant des ions calcium ou baryum est choisi parmi les sels alcalins des acides polyphosphoriques, les sels alcalins des acides polyaminecarboxyliques, les sels alcalins des acides polycarboxyliques.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent séquestrant des ions calcium ou des ions baryum est le tripolyphosphate de sodium.

6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le pH du bain est au plus égal à 11,5.

7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la température du bain est égale à 30°C au moins.

8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité d'agent de blanchiment peroxydé dans le bain correspond à une concentration d'oxygène actif comprise entre 0,004% et 0,03% en poids.

9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le bain contient un détergent.

10. Composition contenant un composé peroxydé pour le blanchiment de linge selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle renferme du calcium ou du baryum sous forme d'oxyde, d'hydroxyde ou d'un sel dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et qui est accompagné d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessaire pour former l'hydroxyde de calcium ou de baryum respectivement à partir de ce sel, et d'un agent séquestrant des ions alcalino-terreux, les quantités respectives de calcium ou de baryum, d'hydroxyde de sodium le cas échéant et d'agent séquestrant étant telles qu'elles permettent de former un bain convenant à la réalisation du procédé selon l'une des revendications 1 à 9.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient un détergent.

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