CH677074A5

CH677074A5 -

Info

Publication number: CH677074A5
Application number: CH3758/88A
Authority: CH
Inventors: Robert Lee Mitchell; Gary A Durga
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-10-08
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1991-04-15
Also published as: MY103921A; AT395532B; FR2621482A1; DK563788A; GR1000574B; MX169811B; IT8848435A0; PT88697A; AU2349388A; JPH01156908A; PT88697B; GB2210558B; NO174324B; ZA887380B; DK563788D0; CA1327528C; IT1224558B; NO174324C; BE1001410A3; SE8803523D0

Description

5 5

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15 15

20 20th

25 25th

30 30th

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40 40

45 45

50 50

55 55

CH 677 074 A5 CH 677 074 A5

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft eine Zahncreme, die in einer Tube aus Kunststofflaminat, einem mechanischen Spender, einem flexiblen säckchenartigen Behälter oder dergleichen verpackt sein kann, insbesondere eine Zähncreme, die sich in verträglichem Kontakt mit einer Polyolefinoberfläche einer Verpackung wie zum Beispiel einer Kunststofflaminattube, eines mechanischen Spenders oder eines flexiblen säckchen-oder beutelartigen Behälters befindet. The invention relates to a toothpaste that can be packaged in a tube made of plastic laminate, a mechanical dispenser, a flexible bag-like container or the like, in particular a toothpaste that is in compatible contact with a polyolefin surface of a packaging, such as a plastic laminate tube, a mechanical dispenser or a flexible bag-like container.

Viele Jahre läng hat man Zahncremes in flexible Metalltuben, beispielsweise mit Wachs ausgekleidete Bleituben, nicht-ausgekteidete Aluminiumtuben oder Aluminiumtuben mit einer darauf befindlichen Epoxyharzlackbeschichtung verpackt. In den letzten Jahren fanden flexible, formhaltende laminierte Kunststofftuben steigende Anwendung. For many years toothpastes have been packaged in flexible metal tubes, for example lead tubes lined with wax, non-eviscerated aluminum tubes or aluminum tubes with an epoxy resin coating on them. In recent years, flexible, shape-retaining laminated plastic tubes have been used increasingly.

Mit Kunststoff laminierte Zahncremetuben weisen im allgemeinen eine innere Polyolefinharzschicht auf, die sich in direktem Kontakt mit der Zahncreme befindet, sowie mindestens eine Zwischenschicht inklusive einer Schicht aus Aluminiumfolie, um Aromaverluste aus der Zahncreme zu inhibieren. Auch ist die Anwesenheit einer Zwischenschicht aus Papier erwünscht, die der Tube Steifheit gewährleistet. Die Außenschichten sind meist aus Polyolefinharzen, von welchen eine weißgefärbt sein und gedruckte Aufschriften aufweisen kann, über welchen sich eine durchsichtige Polyolefinlaminatauflage befindet, um die Aufschriften zu schützen. Es können auch weitere Laminatzwischenschichten aus flexiblem Kunststoff vorhanden sein. Toothpaste tubes laminated with plastic generally have an inner polyolefin resin layer that is in direct contact with the toothpaste and at least one intermediate layer including a layer of aluminum foil in order to inhibit loss of aroma from the toothpaste. The presence of an intermediate layer of paper is also desirable, which ensures the tube stiffness. The outer layers are mostly made of polyolefin resins, one of which may be colored white and have printed inscriptions, over which there is a transparent polyolefin laminate layer to protect the inscriptions. There may also be additional intermediate laminate layers made of flexible plastic.

Mechanische Zahncremspender können ebenfalls eine in Kontakt mit der darin befindlichen Zahncreme stehende Polyolefinoberfläche aufweisen. Es kann sogar das Polyolefin selbst das Gehäuse des Spenders darstellen. Auch flexible beutelartige Verpackungen können eine in Kontakt mit Zahncreme stehende Oberfläche besitzen. Mechanical toothpaste dispensers can also have a polyolefin surface in contact with the toothpaste contained therein. It can even represent the polyolefin itself as the dispenser housing. Flexible pouch-like packaging can also have a surface in contact with toothpaste.

Zahncremes enthalten meist einen flüssigen Träger aus Wasser und Feuchthaltemittel, ein Geliermittel als festen Träger und ein wasserunlösliches zahnpolierendes Agens. Im allgemeinen ist auch eine oberflächenaktive Substanz enthalten. Zahncremes, die aus derartigen Materialien bestehen, wobei das Feuchthaltemittel Glycerin und Sorbit umfaßt und die polierende Substanz ein Erdalkalisalz wie Dicalci-umphosphat ist, wurden mit Erfolg in flexible Metallbehälter für Zahnpasten verpackt einschließlich Aluminiumtuben, die nicht ausgekleidet sind oder die eine Innenschicht aus einem Epoxyharzlack aufweisen. Wenn man solche Zahncremes anders verpackt, nämlich in Behälter mit einer Innenschicht aus Polyolefin, zum Beispiel in mit Kunststoff beschichtete Zahncremetuben, mechanisch betriebene Zahncremespender oder flexible Beutelchen, wurde jedoch festgestellt, daß die Synärese ein Problem wird und sich die Flüssigkeiten von den Feststoffen separieren, was die Zahncreme unerwünscht macht. Toothpastes usually contain a liquid carrier of water and humectant, a gelling agent as a solid carrier and a water-insoluble tooth-polishing agent. Generally, a surfactant is also included. Toothpaste made from such materials, the humectant comprising glycerin and sorbitol and the polishing substance being an alkaline earth salt such as dicalcium phosphate, have been successfully packaged in flexible metal containers for toothpastes, including aluminum tubes that are not lined or that have an inner layer made of an epoxy resin varnish exhibit. However, if one packs such toothpastes differently, namely in containers with an inner layer made of polyolefin, for example in plastic-coated toothpaste tubes, mechanically operated toothpaste dispensers or flexible sachets, it has been found that syneresis becomes a problem and the liquids separate from the solids, which makes the toothpaste undesirable.

Es gibt bereits Vorschläge, um die Synärese bei in Kontakt mit einer Polyolefinfläche befindlichen Zahncremes zu verhindern, die ein Erdalkaliphosphat oder alpha-Aluminiumoxidtrihydrat als Poliermittel enthalten. Diese Vorschläge sind: Proposals have already been made to prevent syneresis in toothpastes in contact with a polyolefin surface which contain an alkaline earth metal phosphate or alpha-aluminum oxide trihydrate as a polishing agent. These suggestions are:

Deutsche Patentanmeldung P 3 628 359, wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine Erdalkaliphosphat enthaltende Zahncreme ein Polyethylenglykol ist; USSN 803 040 (1985), wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine alpha-Aluminiumoxidtrihydrat enthaltende Zahncreme ein Polyethylenglykol ist; USSN 808 755 (1985), wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine hauptsächlich Erdalkaliphosphat als Poliermittel enthaltende Zahncreme Propylenglykol ist; USSN 922 872 (1986), eine CIP von USSN 808 756 (1985), wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine Zahncreme, in welcher das Poliermittet hauptsächlich ein Erdalkaliphosphat ist, ein Alkylparahydroxybenzoatester ist; deutsche Patentanmeldung P 3 701 123, wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine alpha-Aluminiumoxidtrihydrat enthaltende Zahncreme ein pflanzliches Öl ist; deutsche Patentanmeldung P 3 701 122, wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine Erdalkaliphosphat enthaltende Zahncreme ein pflanzliches Öl ist; und die deutsche Patentanmeldung P 3 705 233, wonach das Synärese-verhindernde Additiv für eine Zahncreme, in welcher das Poliermittel hauptsächlich alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist, Benzoesäure ist German patent application P 3 628 359, according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste containing alkaline earth metal phosphate is a polyethylene glycol; USSN 803 040 (1985), according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste containing alpha-alumina trihydrate is a polyethylene glycol; USSN 808 755 (1985), according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste containing mainly alkaline earth metal phosphate as a polishing agent is propylene glycol; USSN 922 872 (1986), a CIP of USSN 808 756 (1985), according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste in which the polishing agent is mainly an alkaline earth metal phosphate is an alkyl parahydroxybenzoate ester; German patent application P 3 701 123, according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste containing alpha-alumina trihydrate is a vegetable oil; German patent application P 3 701 122, according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste containing alkaline earth metal phosphate is a vegetable oil; and German patent application P 3 705 233, according to which the syneresis-preventing additive for a toothpaste in which the polishing agent is mainly alpha-aluminum oxide trihydrate is benzoic acid

In jeder der vorstehenden Literaturstellen werden Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenglykol, d.h. «Pluronic»-Materialien, allgemein als Typ eines oberflächenaktiven Materials geoffenbart, das in den verschiedenen Zahncremes, welche die beschriebenen speziellen Synäreseverhindern-den Additive enthalten, anwesend sein kann. In each of the above references, condensation products of ethylene oxide with propylene glycol, i.e. "Pluronic" materials, generally disclosed as a type of surfactant that may be present in the various toothpastes that contain the specific syneresis-preventing additives described.

Die japanische Anmeldung Nr. 75410/45 beschreibt ein Zahnpflegemittel, in welchem Glycerin das einzige Feuchthaltemittel oder gemischt mit einem anderen Feuchthaltemittel wie Sorbit ist, wobei jedoch Glycerin in jedem Fall in größeren Mengen als 20 Gew.% des Zahnpflegemittels vorhanden ist, da geringere Mengen zu einem unerwünschten Verdampfen von Wasser führen würden, wenn man das Zahnpflegemittel in einen Behälter aus einem Kunststoffkörper packt, von dem mindestens der «Tonnenteil» (barrel portion) eine Wasserpermeabilität von mindestens 5 g/m2 ■ Tag-50-u hat. Das stark glycerinhaltlge Zahnpflegemittel ist im Hinblick darauf formuliert, Verdampfung und Gewichtsverlust in diesem speziellen Behältertyp zu vermeiden. Die Offenbarung enthält eine allgemeine Angabe, daß Polymere von Ethylenoxid und Propylenoxid als oberflächenaktive Substanz vorhanden sein können. Japanese Application No. 75410/45 describes a dentifrice in which glycerin is the only humectant or mixed with another humectant such as sorbitol, but glycerin is in any case present in larger amounts than 20% by weight of the dentifrice, since smaller amounts would lead to an undesirable evaporation of water if you put the dentifrice in a container made of a plastic body, of which at least the «barrel portion» has a water permeability of at least 5 g / m2 ■ day-50-u. The high glycerin-containing dentifrice is formulated to prevent evaporation and weight loss in this special type of container. The disclosure contains a general statement that polymers of ethylene oxide and propylene oxide may be present as a surfactant.

US-PS 4 556 553 offenbart Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an Aluminiumoxid als Poliermittel in einem Behälter, der eine Sauerstoffpermeabilität von mindestens 3 cm3/m2 • Tag • Atmosphäre hat, wobei die antiseptischen Eigenschaften durch die Anwesenheit von mehrwertigem Alkohol einschließlich einem US Pat. No. 4,556,553 discloses dentifrices containing alumina as a polishing agent in a container having an oxygen permeability of at least 3 cm 3 / m 2 • day • atmosphere, the antiseptic properties being due to the presence of polyhydric alcohol including a

2 2nd

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Gemisch von Sorbit und Glycerin verbessert werden. Ganz allgemein wird angegeben, daß Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid als oberflächenaktives Agens in den Aluminiumoxid enthaltenden Zahnpflegemitteln angewandt werden können. Zu Vergleichszwecken sind einige Zahnpflegemittel beschrieben, welche Dicalciumphosphat mit Natriumlaurylsulfat als einzigem oberflächenaktiven 5 Agens enthalten. Mixture of sorbitol and glycerin can be improved. It is stated quite generally that condensation products of ethylene oxide with propylene oxide as a surface-active agent can be used in the dentifrices containing aluminum oxide. For comparison purposes, some dentifrices are described which contain dicalcium phosphate with sodium lauryl sulfate as the only surface-active agent.

Die japanische Anmeldung 86526/78 offenbart, daß man eine Separation von Flüssigkeit und Feststoff in Zahnpasten, die ein Aniontensid und ein Polyoxyethylen vom Blockcopolymerentyp als Tensid (d.i. ein «Pluronic»-Tensid) enthalten, dadurch überwinden kann, daß man mindestens ein Binde- oder Geliermittel, ausgewählt aus Hydroxyethylcellülose und/oder Xanthangummi anstatt Carrageenan, 10 Traganthgummi, Natriumcarboxymethylceilulose, Poly(natriumacrylat), oder Guargummi verwendet. Die beschriebenen Zahnpasten enthalten ein Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbit, Propylenglykol oder Po-lyethylenglykol. Die einzigen in speziellen Formulierungen beschriebenen Feuchthaltemittelgemische inklusive jenen, die Phasentrennung zeigen, wenn ein anderes Geliermittel als Hydroxyethylcellülose oder Xanthan verwendet wird, enthalten Glycerin und Propylenglykol. Japanese application 86526/78 discloses that a separation of liquid and solid in toothpastes containing an anionic surfactant and a block copolymer type polyoxyethylene as a surfactant (ie a “Pluronic” surfactant) can be overcome by at least one binding agent. or gelling agent selected from hydroxyethyl cellulose and / or xanthan gum instead of carrageenan, 10 gum tragacanth, sodium carboxymethylceilulose, poly (sodium acrylate), or guar gum. The toothpastes described contain a humectant such as glycerin, sorbitol, propylene glycol or polyethylene glycol. The only humectant mixtures described in special formulations, including those that show phase separation when a gelling agent other than hydroxyethyl cellulose or xanthan is used, contain glycerin and propylene glycol.

15 US-PS 4 353 890 beschreibt Zahnpasten, die Carrageenan als Geliermittel enthalten, das durch Mikrowellenbestrahlung stabilisiert ist, um die Viskosität aufrechtzuerhalten. Als Beispiel wird eine Dicalci-umphosphat-Zahnpasta gegeben, die solch stabilisiertes Carrageenan enthält mit einem gemischten Feuchthaltemittel aus 4,5 Gew.% Glycerin und 17,5 Gew.% Sorbit, und es wird angegeben, daß man diese Zahnpasta Lagertesten unterwirft einschließlich solchen, in denen sie in Behälter verpackt ist, die Teile 20 aus Polyethylen enthalten. Das in der als Beispiel beschriebenen Zahnpasta angewandte Tensid oder oberflächenaktive Agens ist Natriumlaurylsulfat. Die Patentschrift enthält einen allgemeinen Hinweis auf «Pluronic»® als Tenside. 15 U.S. Patent 4,353,890 describes toothpastes containing carrageenan as a gelling agent which is stabilized by microwave radiation to maintain viscosity. As an example, a dicalcium phosphate toothpaste is given which contains such stabilized carrageenan with a mixed humectant of 4.5% by weight glycerin and 17.5% by weight sorbitol, and it is stated that these toothpaste are subjected to storage tests, including those in which it is packaged in containers containing parts 20 made of polyethylene. The surfactant or surfactant used in the toothpaste described as an example is sodium lauryl sulfate. The patent contains a general reference to "Pluronic" ® as surfactants.

Es ist ein Vorteil der Erfindung, daß Phasenseparation bei einer Zahncreme, die in Kontakt mit einem Poiyolefinmaterial verpackt ist, wobei Phasenseparation erfolgen würde, durch die Anwesenheit eines 25 Additivs, welches die Synärese überwindet, im wesentlichen verhindert wird. Andere Vorteile werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich. It is an advantage of the invention that phase separation in a toothpaste packaged in contact with a polyolefin material where phase separation would occur is substantially prevented by the presence of an additive that overcomes syneresis. Other advantages will appear from the following description.

Die erfindungsgemäße abgepackte Zahncreme, die im wesentlichen aus 20 bis 75 Gew.-% eines flüssigen Trägers, im wesentlichen bestehend aus 10 bis 50 Gew.-% Wasser, 5,0 bis 15 Gew.-% Glycerin, und Sorbit, wobei die Menge an Glycerin und Sorbit zusammen 15 bis 50 Gew.-% ausmacht, und das Ge-30 Wichtsverhältnis von Glycerin/Sorbit 0,25/1 bis 1/1 ist, 0,05 bis 10 Gew.-% eines für Zahncremes geeigneten Geliermittels der Gruppe aus Irish Moos, Traganthgumm, Natriumcarboxymethylceilulose, Hydroxyethylcellülose, Polyvinylpyrrolidon, Natriumalginat, Guargummi, Stärke, Xanthan und lota-Carrageenan, und 20 bis 75 Gew.-% eines zahnverträglichen wasserunlöslichen Calcium- oder Magnesiumsalzes als polierendem Erdalkalisalz besteht, und die sich in direktem Kontakt mit einer Fläche aus 35 Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte oder Polypropylen befindet und die aufgrund dieses direkten Kontakts der Synärese unterliegt, ist dadurch gekennzeichnet, daß sie eines nicht-ionischen Po-lyoxyethylen-Polyoxypropylen-BIockpolymeren als einzigem Additiv zum Verhindern von Synärese in der Zahncreme bei diese direkten Kontakt enthält. The packaged toothpaste according to the invention, which consists essentially of 20 to 75 wt .-% of a liquid carrier, essentially consisting of 10 to 50 wt .-% water, 5.0 to 15 wt .-% glycerol, and sorbitol, the amount of glycerin and sorbitol together make up 15 to 50% by weight, and the Ge-30 weight ratio of glycerin / sorbitol is 0.25 / 1 to 1/1, 0.05 to 10% by weight of a gelling agent suitable for toothpastes Group consisting of Irish moss, tragacanth, sodium carboxymethylceilulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, sodium alginate, guar gum, starch, xanthan and lota-carrageenan, and 20 to 75% by weight of a tooth-compatible water-insoluble calcium or magnesium salt as a polishing alkaline earth salt, and which is directly in itself Contact with a surface made of 35 low or medium density polyethylene or polypropylene and which is subject to syneresis due to this direct contact is characterized in that it is a non-ionic polyox yethylene-polyoxypropylene block polymer as the only additive to prevent syneresis in the toothpaste when it contains direct contact.

In Zahncremeformulierungen werden die Flüssigkeiten und Feststoffe notwendigerweise so proportio-40 niert, daß sich eine cremige Masse der gewünschten Konsistenz bildet, die aus ihrer Packung extrudier-bar ist. Die Flüssigkeiten in der erfindungsgemäßen Zahncreme enthalten überwiegend Wasser, Glycerin und Sorbit Die Gesamtmenge an flüssigem Träger macht gewöhnlich 20 bis 75 Gew.-% der Formulierung aus. Als bevorzugtes Gelmittel für die Zahncremes dient ein natürliches oder synthetisches Gummioder gummiartiges Material, insbesondere z.B. Irish Moos (Carrageenan), Traganthgummi, Natriumcar-45 boxymethylcellulose, Hydroxyethylcellülose, Polyvinyipyrroiidon, Natriumalginat, Guargummi, Stärke, Xanthan oder lota-Carrageenan sowie Gemische derselben. Irish Moos, Natriumcarboxymethylceilulose und lota-Carrageenan sowie Mischungen derselben sind besonders verträglich und stellen bevorzugte Geliermittel dar. Die Gummikomponente ist in einer Menge von 0,05 bis 10, und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% der Formulierung vorhanden. In toothpaste formulations, the liquids and solids are necessarily proportioned in such a way that a creamy mass of the desired consistency forms, which can be extruded from its packaging. The liquids in the toothpaste according to the invention predominantly contain water, glycerol and sorbitol. The total amount of liquid carrier usually makes up 20 to 75% by weight of the formulation. A natural or synthetic rubber or rubber-like material, in particular e.g. Irish moss (carrageenan), gum tragacanth, sodium car-45 boxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrroidone, sodium alginate, guar gum, starch, xanthan or lota-carrageenan and mixtures thereof. Irish moss, sodium carboxymethylceilulose and lota-carrageenan and mixtures thereof are particularly well tolerated and are preferred gelling agents. The rubber component is present in an amount of 0.05 to 10 and preferably 0.5 to 5% by weight of the formulation.

50 Wasser wird in die Zahncreme in einer Menge von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.% eingebaut Glycerin und Sorbit machen zusammen allgemeinen 15 bis 50, vorzugsweise 20 bis 35 Gew.% der Zahncreme aus, wobei die Menge an Glycerin 5,0 bis 15 Gew.% beträgt und das Gewichtsverhältnis von Glycerin zu Sorbit 0,25/1 bis 1/1, meist 0,25/1 bis 0,8/1 und vorzugsweise 0,25/1 bis 0,6/1 beträgt. Vorzugsweise werden 6 bis 10 Gew.% Glycerin und 17 bis 24 Gew.% Sorbit eingesetzt Die Mengen an hier 55 verwendetem Sorbit sind die von Sorbitsirup, wie er im Handel erhältlich ist, das heißt 70 Gew.% Sorbit in 30 Gew.% Wasser. 50 water is incorporated into the toothpaste in an amount of 10 to 50, preferably 15 to 35% by weight. Glycerol and sorbitol together make up generally 15 to 50, preferably 20 to 35% by weight of the toothpaste, the amount of glycerol being 5, 0 to 15% by weight and the weight ratio of glycerol to sorbitol is 0.25 / 1 to 1/1, usually 0.25 / 1 to 0.8 / 1 and preferably 0.25 / 1 to 0.6 / 1 . Preferably 6 to 10% by weight of glycerin and 17 to 24% by weight of sorbitol are used. The amounts of 55 sorbitol used here are those of sorbitol syrup as it is commercially available, ie 70% by weight of sorbitol in 30% by weight of water .

Zahnverträgliches, wasserunlösliches Erdalkalisalz als Poliermittel ist in der Zahncreme in einer Menge von 20 bis 75, vorzugsweise 35 bis 60 Gew.% vorhanden. Typische Salze sind beispielsweise Dical-ciurnphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Cal-60 ciumpyrophosphat, Dimagnesiumphosphattrihydrat und Magnesiumcarbonat sowie Mischungen derselben. Am meisten bevorzugt ist die Anwesenheit von Calciumsalz, insbesondere Dicalciumphosphatdihy-drat oder ein Gemisch von Dicalciumphosphatdihydrat und wasserfreiem Dicalciumphosphat Tooth-compatible, water-insoluble alkaline earth metal as a polishing agent is present in the toothpaste in an amount of 20 to 75, preferably 35 to 60% by weight. Typical salts are, for example, dicalium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium carbonate, tricalcium phosphate, calcium 60 pyrophosphate, dimagnesium phosphate trihydrate and magnesium carbonate and mixtures thereof. Most preferred is the presence of calcium salt, especially dicalcium phosphate dihydrate or a mixture of dicalcium phosphate dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate

Zusätzlich zu dem als Poliermittel angewandten Erdalkalisalz können weitere Poliermittel anwesend sein wie hydratisiertes Aluminiumoxid und calciniertes Aluminiumoxid, beispielsweise in einem Gewichts- In addition to the alkaline earth metal salt used as the polishing agent, other polishing agents may be present, such as hydrated aluminum oxide and calcined aluminum oxide, for example in a weight

65 65

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

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Verhältnis von Erdälkalisalz zu Aluminiumoxidmaterial von 2,5/1 bis 4/1, wobei die Gesamtmenge an polierenden Substanzen in der Zahncreme 25 bis 75 Gew.% ausmacht. Ratio of alkaline earth salt to aluminum oxide material from 2.5 / 1 to 4/1, the total amount of polishing substances in the toothpaste making up 25 to 75% by weight.

Das einzige Material, das in der erfindungsgemäßen Zahncreme eingesetzt wird, um Synärese zu verhindern, wenn sich die Zahncreme in direktem Kontakt mit einem Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte oder mit Polypropylen befindet, ist ein nicht-ionisches Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopoly-meres. Das Blockcopolymere ist in der Zahncreme auch als oberflächenaktive Substanz wirksam. Es ist in einer Menge von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.% vorhanden. The only material used in the toothpaste of the invention to prevent syneresis when the toothpaste is in direct contact with a low or medium density polyethylene or with polypropylene is a non-ionic polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer. The block copolymer is also effective as a surface-active substance in toothpaste. It is present in an amount of 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3% by weight.

Das hier angewandte nicht-ionische oberflächenaktive Agens ist ein Blockcopolymeres, das Po-lyoxyethylen und Polyoxypropylen enthält. Diese Biockcopolymeren sind von Wyndotte Chemicalss Corporation unter dem Handelsnamen «Pluronic»® erhältlich, sie können flüssig, pastös oder fest sein und werden im allgemeinen chemisch mit den Begriffen Molekulargewicht des Polyoxypropylens als hydrophobem Anteil und Gewichtsprozent an Polyoxyethylen als hydrophilem Anteil definiert. Von Wyndotte sind folgende Blockcopolymere erhältlich: The non-ionic surfactant used here is a block copolymer containing polyoxyethylene and polyoxypropylene. These block copolymers are available from Wyndotte Chemicalss Corporation under the trade name "Pluronic" ®, they can be liquid, pasty or solid and are generally defined chemically with the terms molecular weight of polyoxypropylene as a hydrophobic component and weight percent of polyoxyethylene as a hydrophilic component. The following block copolymers are available from Wyndotte:

«Pluronic» Nummer "Pluronic" number

Physikalischer Charakter Physical character

Gew.-% % By weight

hydrophiler more hydrophilic

Anteil proportion of

Molekulargewicht hydrophober Molecular weight more hydrophobic

Anteil proportion of

L121 L121

flüssig liquid

10 10th

4000 4000

L101 L101

flüssig liquid

10 10th

3250 3250

L 81 L 81

flüssig liquid

10 10th

2250 2250

L61 L61

flüssig liquid

10 10th

1750 1750

L31 L31

flüssig liquid

10 10th

950 950

L122 L122

flüssig liquid

20 20th

4000 4000

L92 L92

flüssig liquid

20 20th

2750 2750

L72 L72

flüssig liquid

20 20th

2050 2050

L52 L52

flüssig liquid

20 20th

1750 1750

L42 L42

flüssig liquid

20 20th

1200 1200

P123 P123

pastös pasty

30 30th

4000 4000

P 103 P 103

pastös pasty

30 30th

3250 3250

L63 L63

flüssig liquid

30 30th

1750 1750

L43 L43

flüssig liquid

30 30th

1200 1200

P104 P104

pastös pasty

40 40

3250 3250

P94 P94

pastös pasty

40 40

2750 2750

P84 P84

pastös pasty

40 40

2250 2250

P 64 P 64

flüssig liquid

40 40

1750 1750

P 44 P 44

flüssig liquid

40 40

1200 1200

P105 P105

pastös pasty

50 50

3250 3250

P 85 P 85

pastös pasty

50 50

2250 2250

P75 P75

pastös pasty

50 50

2050 2050

P 65 P 65

pastös pasty

50 50

1750 1750

P35 P35

flüssig liquid

50 50

950 950

F127 F127

fest firmly

70 70

4000 4000

F 87 F 87

fest firmly

70 70

2250 2250

P77 P77

fest firmly

70 70

2050 2050

F198 F198

fest firmly

80 80

3250 3250

F 98 F 98

fest firmly

80 80

2750 2750

F 88 F 88

fest firmly

80 80

2250 2250

F 68 F 68

fest firmly

80 80

1750 1750

F 38 F 38

fest firmly

80 80

950 950

Die bevorzugten nicht-ionischen Biockcopolymeren sind feste oder flockenförmige Materialien; am The preferred non-ionic block copolymers are solid or flake materials; at the

4 4th

CH677074 A5 CH677074 A5

und F-87 (70% Polyoxyethylen/Molekulargewicht Polyoxypropylen 2250), F-127 (70% Polyoxyethy-len/Molekulargewicht Polyoxypropylen 4000) und L-72 (20% Polyoxyethylen/Molekulargewicht Polyoxypropylen 2050). and F-87 (70% polyoxyethylene / molecular weight polyoxypropylene 2250), F-127 (70% polyoxyethylene / molecular weight polyoxypropylene 4000) and L-72 (20% polyoxyethylene / molecular weight polyoxypropylene 2050).

Daß das nicht-ionische, als Synärese-verhinderndes Agens dienende Blockcopolymere in der Zahn-♦ 5 creme keinen wesentlichen Schaum bildet, kann man zum Schäumen und zum Steigern der Reinigungswir kung auch ein anionisches oberflächenaktives Agens (Aniontensid) zugeben. Die oberflächenaktiven Substanzen können erhöhte prophylaktische Wirkung ergeben, zur gründlichen und vollständigen V Dispergierung der Zusammensetzungen der Erfindung in der Mundhöhle beitragen und die Zahncremes kosmetisch annehmbarer machen. Geeignete anionische Tenside sind die wasserlöslichen Salze von Mo-10 noglyceridmonosulfaten höherer Fettsäuren, wie beispielsweise das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids von hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höheren Alkylsulfaten wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfaten wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonaten wie Natriumolefinsulfonat mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Olefingruppe, höheren Aikylsulfoacetaten, höherem Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten sowie die im wesentlichen gesättigten höher-aliphatischen Acylami-15 de von nieder-aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen wie solchen mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in dem Fettsäure-, Alkyl- oder Acylrest und dergleichen. Beispiele für die zuletzt erwähnten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl-oder N-Paimitoylsärcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichem höheren Fettsäurematerial sein sollen, welches die Tendenz besitzt, die Wirkung dieser Verbindungen in Zusammensetzungen der 20 Erfindung beträchtlich zu verringern. Die Amide sind besonders vorteilhaft, da sie eine ausgedehnte und bemerkenswerte Wirkung hinsichtlich der Inhibierung von Säurebildung durch Kohlehydratabbau in der Mundhöhle zeigen zusätzlich dazu, daß sie eine gewisse Verringerung der Löslichkeit von Zahnschmelz in sauren Lösungen bewirken. Ein anderes erwünschtes Material ist ein Natriummonoglycerid-sulfonat einer langkettigen Fettsäure, das allein oder in Kombination mit Natriumlaurylsulfat angewandt 25 wird. Es ist bevorzugt, 0,2 bis 5 Gew.% oberflächenaktive Substanzen insgesamt, meist 1 bis 3 Gew.% anzuwenden, wenn anionisches Tensid anwesend ist. The fact that the non-ionic block copolymer serving as a syneresis-preventing agent in the toothpaste does not form an essential foam ♦ 5, one can also add an anionic surface-active agent (anionic surfactant) to foam and to increase the cleaning effect. The surfactants can provide increased prophylactic activity, contribute to the thorough and complete dispersion of the compositions of the invention in the oral cavity and make the toothpaste cosmetically acceptable. Suitable anionic surfactants are the water-soluble salts of Mo-10 noglyceride monosulfates of higher fatty acids, such as, for example, the sodium salt of the monosulfated monoglyceride of hydrogenated coconut oil fatty acids, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkylarylsulfates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, with olefin sulfonate sulfates, such as olefin sulfonate sulfonates such as higher fatty acid ester of 1,2-dihydroxypropane sulfonates and the substantially saturated higher aliphatic acylamines-15 de of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds such as those having 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid, alkyl or acyl radical and the like. Examples of the last-mentioned amides are N-lauroyl sarcosine and the sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl, N-myristoyl or N-paimitoyl sarcosine, which are said to be substantially free of soap or similar higher fatty acid material, which is a tendency has the ability to significantly reduce the activity of these compounds in compositions of the invention. The amides are particularly advantageous because they have an extensive and remarkable effect on inhibiting acid formation by carbohydrate breakdown in the oral cavity in addition to causing some reduction in the solubility of tooth enamel in acidic solutions. Another desirable material is a long chain fatty acid sodium monoglyceride sulfonate, used alone or in combination with sodium lauryl sulfate. It is preferred to use 0.2 to 5% by weight of total surface-active substances, usually 1 to 3% by weight, when anionic surfactant is present.

Die Zahncreme kann auch eine fluorhaltige Verbindung enthalten, die eine vorteilhafte Wirkung zur pflege und Hygiene der Mundhöhle besitzt, z.B. Verringerung der Zahnschmelzlöslichkeit in Säure und Schutz der Zähne gegen Fäulnis. Beispiele hierfür umfassen Natriumfluorid, Stannofluorid, Kaliumfluo-30 rid, Kaliumstannofluorid (SnF^KF), Natriumhexâfluorostannat, Stannochlorfluorid, Natriumfiuorzirco-nat und Natriummonofluorphosphat. Diese Materialien, die in Wasser zerfallen bzw. dissoziieren oder fluorhaltige Ionen freigeben, können in einer wirksamen jedoch nicht toxischen Menge anwesend sein, im allgemeinen in dem Bereich von etwa 0,01 bis 1 Gew.% des wasserlöslichen Fluorgehalts derselben. The toothpaste can also contain a fluorine-containing compound which has a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, e.g. Reduction of tooth enamel solubility in acid and protection of the teeth against decay. Examples include sodium fluoride, stannofluoride, potassium fluoride, potassium stannofluoride (SnF ^ KF), sodium hexafluorostannate, stannochlorofluoride, sodium fluorozirconate and sodium monofluorophosphate. These materials that disintegrate or dissociate in water or release fluorine-containing ions can be present in an effective but non-toxic amount, generally in the range of about 0.01 to 1 percent by weight of the water-soluble fluorine content thereof.

Die bevorzugte Fluor enthaltende Verbindung ist Natriummonofluorphosphat, das meist in einer Men-35 ge von 0,076 bis 7, 6 Gew.%, vorzugsweise 0,76 Gew.% vorhanden ist. Ein Gemisch von Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid ist ebenfalls erwünscht, beispielsweise in einem Gewichtsverhältnis von 2/1, bezogen auf das Fluorid. The preferred fluorine-containing compound is sodium monofluorophosphate, which is usually present in a quantity of 0.076 to 7.6% by weight, preferably 0.76% by weight. A mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride is also desirable, for example in a weight ratio of 2/1 based on the fluoride.

Zur Aromaformulierung können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beliebige Aroma-oder Sü-ßungsstoffe zugesetzt werden. Beispiele für geeignete Aromastoffe sind die aromatischen Öle, z.B. Öle 40 von Grüner Minze, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Nelke, Salbei, Eukalyptus, Zimt, Zitrone und Orange ebenso wie Methylsalicylat. Geeignete Süßungsmittel sind beispielsweise Sucrose, Lactose, Maltose, Xylit, Natrium-6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on, Natriumcyclamat, Perillartin und Natriumsaccharin. Zweckmäßig machen die Aroma-und Süßungsstoffe zusammen etwa 0,01 bis 5% oder mehr der Zusammensetzungen der Erfindung aus. Any flavoring or sweetening agents can be added to the composition according to the invention for flavoring formulation. Examples of suitable flavorings are the aromatic oils, e.g. Oils 40 of spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, clove, sage, eucalyptus, cinnamon, lemon and orange as well as methyl salicylate. Suitable sweeteners are, for example, sucrose, lactose, maltose, xylitol, sodium 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one, sodium cyclamate, perillartin and sodium saccharin. Conveniently, the flavoring and sweetening agents together make up about 0.01 to 5% or more of the compositions of the invention.

45 Es können verschiedene andere Substanzen in die Zahncreme eingebaut werden. Beispiele sind färbende oder weißende Substanzen oder Farbstoffe, Schutzstoffe wie Natriumbenzoat, korossionsver-hindernde Substanzen, Silikone, Chlorophyllverbindungen, Ammoniakderivate wie Harnstoff, Diammonì-umphosphat und Gemische derselben sowie ändere Bestandteile. Weißungsmittel wie Titandioxid, die meist in Mengen von etwa 0,5 bis 2% zugegeben werden, können für das Aussehen der Zahncreme vor-50 teilhaft sein, da es beim Altern zu einer gewissen Verfärbung kommen kann. 45 Various other substances can be incorporated into the toothpaste. Examples are coloring or whitening substances or dyes, protective substances such as sodium benzoate, corrosion-preventing substances, silicones, chlorophyll compounds, ammonia derivatives such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof and other constituents. Whitening agents such as titanium dioxide, which are usually added in amounts of about 0.5 to 2%, can be pre-50 for the appearance of the toothpaste, as there can be some discoloration with aging.

Die Hilfsstoffe werden in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen eingebaut, welche die erwünschten Eigenschaften und Merkmals nicht nachteilig beeinflussen und in geeigneten Mengen in Abhängigkeit von der jeweils speziellen Zusammensetzung angewandt. The auxiliaries are incorporated into the compositions according to the invention in amounts which do not adversely affect the desired properties and features and are used in suitable amounts depending on the particular composition in each case.

In den Mundpflegemitteln der Erfindung kann man auch antibakterielle Substanzen in Mengen von et-55 Wa 0,01 bis 5 Gew.% verwenden. Typische antibakterielle Substanzen sind beispielsweise: - N1-(4-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid; In the oral care products of the invention, antibacterial substances can also be used in amounts of approximately 55 Wa 0.01 to 5% by weight. Typical antibacterial substances are, for example: N1- (4-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide;

p-Chlorphenyl-biguanid; p-chlorophenyl biguanide;

4-Chlorbenzhydryl-biguanid; 4-chlorobenzhydryl biguanide;

4-ChIorbenzhydrylguanylharnstoff, 4-chlorobenzhydrylguanyl urea,

60 N-3-Lauroxypropyl-N5-chlorbenzyl-biguanid; 60 N-3-lauroxypropyl-N5-chlorobenzyl biguanide;

1,6-Dichlorphenylbiguanidhexan; 1,6-dichlorophenyl biguanide hexane;

1,6-Bis-(1 ethylhexylbiguanido)-hexan; 1,6-bis (1 ethylhexylbiguanido) hexane;

1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethyl-ammonium)-octandichlorid; 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; 1- (lauryldimethylammonium) -8- (p-chlorobenzyldimethylammonium) octane dichloride; 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole;

65 N1-p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid; 65 N1-p-chlorophenyl-N5 lauryl biguanide;

5 5

•Êâàk- • Êâàk-

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

CH 677 074 A5 CH 677 074 A5

5-Amino-1,3-bis-(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin und ihre nicht-toxischen Säureadditionssal-ze. 5-Amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine and its non-toxic acid addition salts.

Es können auch verschiedene, Calcium- und Magnesiumionen «zurückdrängende» Substanzen zur Einstellung der physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen verwendet werden. Geeignete Substanzen sind die wasserlöslichen anorganischen Polyphosphatsalze wie Tetranatriumpyrophosphat oder disaures Dinatriumpyrophosphat, wobei das teilweise neutralisierte oder saure Polyphosphat bevorzugt ist. Andere geeignete Substanzen sind die Alkali-, vorzugsweise Matriumsalze von Zitronensäure. Im allgemeinen machen diese Verbindungen einen geringeren Anteil der Formulierung aus. Die genaue Menge hängt von der speziellen Formulierung ab sowie von den physikalischen Eigenschaften der Zahncreme, macht jedoch gewöhnlich etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.% aus. Various substances that "push back" calcium and magnesium ions can also be used to adjust the physical properties of the compositions. Suitable substances are the water-soluble inorganic polyphosphate salts such as tetrasodium pyrophosphate or diacid disodium pyrophosphate, the partially neutralized or acidic polyphosphate being preferred. Other suitable substances are the alkali, preferably sodium, salts of citric acid. In general, these compounds make up less of the formulation. The exact amount will depend on the particular formulation as well as the physical properties of the toothpaste, but is usually about 0.1 to about 3% by weight.

Die Zahncremes sollen einen zur Anwendung praktikablen pH-Wert besitzen. Ein pH-Wertbereich von 5 bis 10 ist besonders erwünscht. Der pH-Wert bezieht sich auf die Bestimmung des pH-Werts der Zahncreme selbst. Gegebenenfalls können Substanzen wie Zitronensäure zugesetzt werden, um den pH-Wert auf etwa 6 bis 7 einzustellen. The toothpastes should have a practical pH value for use. A pH range of 5 to 10 is particularly desirable. The pH value refers to the determination of the pH value of the toothpaste itself. If necessary, substances such as citric acid can be added to adjust the pH value to about 6 to 7.

Die Packung, in weiche die Zahncreme gegeben wird, kann irgendeine Zahncremetube aus Polyolefin-laminat sein. Beispielsweise kann die Tube im wesentlichen so sein wie in US-PS 3 260 410 beschrieben. Gemäß dem Beispiel dieser Patentschrift wurde eine Aluminiumbasisfolie einer Dicke von etwa 0,0013 cm auf eine Temperatur von etwa 177°C erhitzt, wobei die eine Seite der erhitzten Folie mit einem extrudier-baren Film eines statistischen Copolymeren von Ethylen und Acrlysäure (Säuregehalt 3 ± 0,5%, Schmelzindex 8 ± 1) kontaktiert wurde, während an die gegenüberliegende Seite derselben ein Film aus Polyethylen niederer Dichte aufgebracht wurde. Mit Hilfe von Walzen erhielt man ein Basislaminat, bei dem die Copolymerenschicht eine Dicke von etwa 6 mil, die Polyethylenschicht eine Dicke von etwa 5 mil besaß. Dieses Laminat wurde dann zu einem Schlauch geformt und verschweißt. The package into which the toothpaste is placed can be any toothpaste tube made of polyolefin laminate. For example, the tube can be substantially as described in U.S. Patent 3,260,410. According to the example of this patent, an aluminum base film of a thickness of about 0.0013 cm was heated to a temperature of about 177 ° C., the one side of the heated film with an extrudable film of a random copolymer of ethylene and acrylic acid (acidity 3 ± 0.5%, melt index 8 ± 1) was contacted while a film of low density polyethylene was applied to the opposite side thereof. A base laminate was obtained with the aid of rollers in which the copolymer layer had a thickness of about 6 mils and the polyethylene layer had a thickness of about 5 mils. This laminate was then formed into a tube and welded.

Nach dem Zerschneiden des Schlauchs zu Tuben können diese mit der Zahncreme der Erfindung gefüllt werden, ohne daß diese der Synärese unterliegt. After the tube has been cut into tubes, they can be filled with the toothpaste of the invention without this being subject to syneresis.

Tuben aus Polyolefinlaminat mit mehreren Zwischenschichten können ebenfalls mit Erfolg mit der Zahncreme der Erfindung gefüllt werden, ohne daß es zu Synärese kommt. Beispielsweise sind die als «Prior Art» in US-PS 4 418 841 beschriebene flexible Mehrfachschichtenfolienstruktur ebenso wie die darin beschriebenen rißfesteren Strukturen anwendbar. Tatsächlich lassen sich die Zahncremes der Erfindung in die Tuben, die in dieser Patentschrift als Prior Art A und A-1 bezeichnet sind, in sehr zufriedenstellender Weise und im wesentlichen ohne Synärese packen. Diese Tuben A und A-1 sind aus den unten in der Reihenfolge von der äußersten zur innersten Schicht angegebenen Schichten zusammengesetzt. Multi-layer polyolefin laminate tubes can also be successfully filled with the toothpaste of the invention without causing syneresis. For example, the flexible multi-layer film structure described as "Prior Art" in US Pat. No. 4,418,841, as well as the more tear-resistant structures described therein, can be used. In fact, the toothpastes of the invention can be packaged in the tubes referred to as Prior Art A and A-1 in this specification in a very satisfactory manner and essentially without syneresis. These tubes A and A-1 are composed of the layers shown below in the order from the outermost to the innermost layer.

A A-1 A A-1

1,5 mil LDPE 1.5 mil LDPE

2,0 mil pigmentiertes LDPE 2.0 mil pigmented LDPE

1,6 mil Papier 1.6 mil paper

0,7 mil LDPE 0.7 mil LDPE

2,0 mil LDPE 2.0 mil LDPE

3,3 mil EAA 3.3 mil EAA

1,0 milOPP 1.0 milOPP

0,7 mil Folie 0.7 mil film

1,0 mil EAA 1.0 mil EAA

2,0 mil EAA 2.0 mil EAA

0,7 mil Folie 0.7 mil film

1,2 mil LDPE 1.2 mil LDPE

2,0 mil EAA 2.0 mil EAA

1,2 mil LDPE 1.2 mil LDPE

13,0 mil Gesamt 13.0 mil total

Die Abkürzungen in A und A-1 bedeuten: LDPE Polyethylen niederer Dichte EAA Ethylenacrylsäure OPF orientiertes Polypropylen. The abbreviations in A and A-1 mean: LDPE low density polyethylene EAA ethylene acrylic acid OPF oriented polypropylene.

Polyethylen mittlerer Dichte kann an die Stelle von Polyethylen geringer Dichte treten. In einer beuteiförmigen Zahncremepackung ist Polyethylen mittlerer Dichte bevorzugt. Medium density polyethylene can take the place of low density polyethylene. In a bag-shaped toothpaste pack, medium density polyethylene is preferred.

Mechanisch betätigte Spender wie sie insbesondere für pastose Substanzen in US-PS 4 437 591 geoffenbart sind, können ebenfalls zur Durchführung der Erfindung Verwendung finden. Das Gehäuse dieser Spender besteht im allgemeinen aus einem Polyolefinharz wie Polypropylen. Das Gehäuseharz besteht im wesentlichen aus einer Schicht, deren Innenfläche in Kontakt mit der Zahncreme steht. Wenn man die Zahncreme der Erfindung in einen solchen mechanischen Polypropylenspender packt, unterliegt sie im wesentlichen keiner Synärese. Mechanically operated dispensers, such as are disclosed in particular for pasty substances in US Pat. No. 4,437,591, can also be used to practice the invention. The housing of these dispensers is generally made of a polyolefin resin such as polypropylene. The housing resin consists essentially of a layer, the inner surface of which is in contact with the toothpaste. When the toothpaste of the invention is packaged in such a mechanical polypropylene dispenser, it does not undergo essentially syneresis.

6 6

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

CH 677 074 A5 CH 677 074 A5

Die folgenden Eigenschaften sind typisch für Polyethylen niederer und mittlerer Dichte: The following properties are typical of low and medium density polyethylene:

Klarheit Polyethylen niederer Polyethylen mittlerer Dichte Clarity low density polyethylene of medium density

Dichte durchsichtig bis durchsichtig bis durchscheinend durchscheinend Dense translucent to translucent to translucent translucent

Ergiebigkeit Spezifisches Gewicht Zügfestigkeit ASTMD-882 Dehnung (Prozent) Yield Specific weight Tensile strength ASTMD-882 Elongation (percent)

ASTMD-882 Schlagzähigkeit (kg-cm) ASTMD-882 impact strength (kg-cm)

Reissfestigkeit ASTM D-1922 Wärmedichtungsbereich (heatseal range) Tear resistance ASTM D-1922 heatseal range

WVTR 90% RH ASTM E-96 WVTR 90% RH ASTM E-96

Gasdurchlässigkeit, O2, ASTM D-1434 Gas permeability, O2, ASTM D-1434

Gasdurchlässigkeit, COg, ASTM D-1434 Gas permeability, COg, ASTM D-1434

Widerstandsfähigkeit gegenüber Fetten und Ölen Resistance to fats and oils

Maximale Anwendungstemperatur (°C) Minimale Anwendungstemperatur (°C) Dimensionsänderung bei hoher RH (%) Maschinenbrauchbarkeit Bedruckbarkeit Maximum application temperature (° C) Minimum application temperature (° C) Dimension change at high RH (%) Machine usability Printability

Wärmeschrumpfung Heat shrinkage

1 085000 0,910-0,925 6900-24150 1 085000 0.910-0.925 6900-24150

225-600 225-600

7-11 7-11

250-1000 250-1000

120-175 120-175

7,74 7.74

150-515 150-515

300-3050 300-3050

variiert varies

65,5 65.5

-51 -51

keine gut gut, no good good

wenn behandelt einige Alten when treated some old people

1 065 00 cm /kg/0,001-cm 1 065 00 cm / kg / 0.001-cm

0,926-0,940 0.926-0.940

13 800-34 500 kPa 13 800-34 500 kPa

225-500 225-500

4-6 4-6

125-750 g/0,001 cm. Elmendorf 125-155°C 125-750 g / 0.001 cm. Elmendorf 125-155 ° C

3,23-6,45 g/24h/100 cm2 @ 37°C 3.23-6.45 g / 24h / 100 cm2 @ 37 ° C

100-205 cm3/0,001 cm/100.cm2./ 24h.@ATM22.77°C + 0% RH) 100-205 cm3 / 0.001 cm / 100.cm2. / 24h. @ ATM22.77 ° C + 0% RH)

305-515 cm3/0,001-cm/100.cm2/ 24h.@ATM22,77°C + 0% RH) . 305-515 cm3 / 0.001-cm / 100.cm2 / 24h. @ ATM22.77 ° C + 0% RH).

gut Good

82—105°C -51 °C keine gut . 82-105 ° C -51 ° C not good.

gut, Good,

wenn behandelt einige Arten when treated some types

Typische Polypropylenqualitäten, die insbesondere als Gehäuse für Spender für Zahncremes verwendet werden können, werden von Shell Chemical Company als Polypropylen DP 5A03 und Polypropylen DP 5A03S geliefert. Diese gesteuert Theologischen Produkte kombinieren die Verarbeitbarkeit von 12 Schmelzflußgraden mit höherer praktischer Schlagzähigkeit (was durch Fallgewichtstests gemessen wurde). Typical polypropylene grades that can be used in particular as housings for dispensers for toothpastes are supplied by Shell Chemical Company as polypropylene DP 5A03 and polypropylene DP 5A03S. These controlled theological products combine the processability of 12 melt flow levels with higher practical impact strength (as measured by falling weight tests).

Sie wurden zur schnellen Verarbeitung in Mehrfachformen vorgesehen. They were designed for rapid processing in multiple forms.

Die Polypropylenqualitäten DP 5A03 und DP 5A03S haben die folgenden typischen Eigenschaften: The polypropylene grades DP 5A03 and DP 5A03S have the following typical properties:

65 65

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 677 074 A5 CH 677 074 A5

SI-Einheiten SI units

ASTM Test ASTM test

Schmeizfluss Melt flow

12g/10min 12g / 10min

D 12381 D 12381

Dichte bei 23°C Density at 23 ° C

0,905 g/cm3 0.905 g / cm3

D 1505 D 1505

Streckgrenze bei 5,0 cm/min Yield strength at 5.0 cm / min

34 MPa 34 MPa

D6382 D6382

Dehnung bei Streckspannung (Reissdehnung) bei 5,0 cm/min Elongation at yield stress (elongation at break) at 5.0 cm / min

9% 9%

D6382 D6382

1% Secantmodul bei 0,5 cm/min 1% Secant module at 0.5 cm / min

1300 MPa 1300 MPa

D6382 D6382

Biegemodul bei 0,13 cm/min, 5 cm Spannweite (span) Bending module at 0.13 cm / min, 5 cm span (span)

1375 MPa 1375 MPa

D790A2 D790A2

Kerbschlagzähigkeit (Jxod) Notched impact strength (Jxod)

D2562 D2562

bei 73°F/23°C at 73 ° F / 23 ° C

26 J/m bei0°F/-18°C 26 J / m at 0 ° F / -18 ° C

15 Jm 15 y

D2562 • D2562 •

Rockweilhärte Rockweil hardness

R92 R92

D785 D785

Formbeständigkeit in der Wärme bei 66 psi/455 kPa Dimensional stability in heat at 66 psi / 455 kPa

104°C 104 ° C

D 648 D 648

Vicat-Erweichungstemperatur Vicat softening temperature

152°C 152 ° C

D 1525 D 1525

1 Bedingung 230/2.16 1 Condition 230 / 2.16

2 ASTM Typ I Probe, 0,32 cm dick (injektionsgeformt) 2 ASTM Type I sample, 0.32 cm thick (injection molded)

Die Vorteile der Erfindung werden auch erzielt, wenn man die Zahncreme in ein flexibles Beutelchen mit einer Polyolefinoberfläche, meistens aus Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte, gibt. The advantages of the invention are also achieved if the toothpaste is placed in a flexible sachet with a polyolefin surface, usually made of low or medium density polyethylene.

In den folgenden, die Erfindung erläuternden und nicht einschränkenden Beispielen sind alle Mengen-und Verhältnisangaben auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist. In the following examples which illustrate and do not limit the invention, all amounts and ratios are based on weight, unless stated otherwise.

Beispiel 1 example 1

Die folgenden Zahncremes wurden mit cremigen Konsistenzen hergestellt und jeweils in Tuben der oben beschriebenen laminierten Strukturen A und A-1 gegeben. The following toothpastes were made with creamy consistencies and each placed in tubes of the laminated structures A and A-1 described above.

Teile A Parts A

B B

Glycerin (99,3%) Glycerin (99.3%)

10,00 10.00

Sorbit (70%) Sorbitol (70%)

17,00 17.00

Natriumcarboxymethylceilulose Sodium carboxymethylceilulose

0,95 0.95

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,20 0.20

Tetranatriumpyrophosphat Tetrasodium pyrophosphate

0,25 0.25

Natriummonofluorphosphat Sodium monofluorophosphate

0,76 0.76

Dicalciumphosphatdihydrat Dicalcium phosphate dihydrate

48,76 48.76

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

1,10 1.10

Aromastoff Flavoring

0,89 0.89

Pluronic F-108 Pluronic F-108

0,50 0.50

- -

Wasser water

Q.S. bi! Q.S. bi!

s 100,00 Q.S. bis 100,00 s 100.00 Q.S. up to 100.00

Die Zahncreme B beginnt nach 8 bis 10 Tagen Alterung bei Zimmertemperatur der Synärese und Phasentrennung zu unterliegen. Die Zahncreme A bleibt gegen derartige Phasentrennung beim Altern bei Zimmertemperatur über Zeitspannen, die ein Jahr überschreiten, beständig. After 8 to 10 days of aging at room temperature, toothpaste B begins to undergo syneresis and phase separation. Toothpaste A remains resistant to such phase separation upon aging at room temperature for periods in excess of one year.

Beispiel 2 Example 2

Die Zahncremes (A) und (B) wurden in einen mechanischen Spender eingegeben, der gemäß US-PS 4437591 aus einem Polypropylengehäuse bestand. Die Zahncreme (1) behielt ihre cremige Konsistenz, während die Zahncreme (2) in flüssige und feste Phasen separierte. The toothpastes (A) and (B) were placed in a mechanical dispenser consisting of a polypropylene housing according to US-PS 4437591. The toothpaste (1) kept its creamy consistency, while the toothpaste (2) separated into liquid and solid phases.

Ähnliche Ergebnisse wie die in den obigen Beispielen beschriebenen wurden beobachtet wenn Results similar to those described in the above examples were observed when

8 8th

CH 677 074 A5 CH 677 074 A5

(a) das Pluronic F-108 durch Pluronic F-127 oder F-87 ersetzt wurde; (a) the Pluronic F-108 has been replaced by Pluronic F-127 or F-87;

(b) Pluronic F-108 durch Pluronic L-72 ersetzt wurde, (b) Pluronic F-108 has been replaced by Pluronic L-72,

(c) Pluronic F-108 durch Pluronic P-84 ersetzt wurde; (c) Pluronic F-108 has been replaced by Pluronic P-84;

(d) die jeweiligen Werte von Glycerin und Sorbit (70%) 5/20 und 12/15 waren, (d) the respective values of glycerin and sorbitol (70%) were 5/20 and 12/15,

» 5 (e) anstelle von Natriumcarboxymethylceilulose Irish Moos oder lota-Carrageenan verwendet wurde; »5 (e) Irish moss or lota-carrageenan was used in place of sodium carboxymethylceilulose;

(f) die Zahncremes in laminierte Tuben gemäß US-PS 3 260 410 verpackt wurden; (f) the toothpastes were packaged in laminated tubes in accordance with U.S. Patent 3,260,410;

(g) die Zahncremes in reißfeste laminierte Tuben gemäß US-PS 4 418 841 verpackt wurden; (g) the toothpastes were packaged in tear-resistant laminated tubes according to U.S. Patent 4,418,841;

/ (h) die Zahncremes in flexible Beutel der folgenden Struktur von der äußersten zur innersten Schicht verpackt wurden: / (h) the toothpastes were packed in flexible bags of the following structure from the outermost to the innermost layer:

10 12,2 n Polyethylenterephthalat 10 12.2 n polyethylene terephthalate

21.3 n weiße Ethylenacrylsäure 9,0 n Folie 21.3 n white ethylene acrylic acid 9.0 n foil

3,3 n Ethylenacrylsäure 3.3 N ethylene acrylic acid

25.4 ix Polyethylen mittlerer Dichte; und 25.4 ix medium density polyethylene; and

15 (i) an die Stelle von Natriumcarboxymethylceilulose als einzigem Geliermittel eine Mischung aus : 0,3 Teilen Natriumcarboxymethylceilulose und 0,6 Teilen lota-Carrageenan trat. 15 (i) Instead of sodium carboxymethylceilulose as the only gelling agent, a mixture of: 0.3 parts of sodium carboxymethylceilulose and 0.6 parts of lota-carrageenan was used.

Claims

20 1. Packaged toothpaste consisting essentially of 20 to 75 wt .-% of a liquid carrier, consisting essentially of 10 to 50 wt .-% water, 5.0 to 15 wt .-% glycerol, and sorbitol, the The amount of glycerin and sorbitol together makes up 15 to 50% by weight, and the weight ratio of glycerin / sorbitol is 0.25 / 1 to 1/1, 0.05 to 10% by weight of a gelling agent of the group suitable for toothpastes Irish moss, gum tragacanth, sodium carboxymethylceilulose, hydroxyethyl cellulose, Po-25 lyvinylpyrrolidone, sodium alginate, guar gum, starch, xanthan and lota-carrageenan, and 20 to 75% by weight of a tooth-compatible water-insoluble calcium or magnesium salt as the polishing: alkaline earth metal, and consists of alkaline earth metal is in direct contact with a surface made of low or medium density polyethylene or polypropylene and which is subject to syneresis due to this direct contact, characterized in that it contains 0.1 to 5% by weight of a nonionic polyoxyethylene len-Po-30 lyoxypropylene block polymer as the only additive to prevent syneresis in the toothpaste in this direct contact.

2. Toothpaste according to claim 1, characterized in that the weight ratio of glycerol / sorbitol is 0.25 / 1 to 0.8 / 1.

3. toothpaste according to claim 1, characterized in that the block copolymer is a solid mate-35 rial.

4. toothpaste according to claim 3, characterized in that the block copolymer has a content of 80% by weight of hydrophilic polyoxyethylene and a molecular weight of the hydrophobic polyoxypropylene of about 3250.

5. toothpaste according to claim 1, characterized in that the gelling agent is sodium carboxymethyl-40 cellulose in an amount of 0.5 to 5 wt.%.

6. Toothpaste according to claim 1, characterized in that the water-insoluble alkaline earth salt is a calcium salt.

7. Toothpaste according to claim 6, characterized in that the calcium salt is dicalcium phosphate dihydrate.

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8. Toothpaste according to claim 1, characterized in that the toothpaste is packed in a plastic laminate tube, the inner surface of which has a low density.

9. toothpaste according to claim 1, characterized in that it is packed in a mechanical dispenser having a housing made of polypropylene resin.

10. Toothpaste according to claim 1, characterized in that it is packed in a flexible bag 50, the inner surface of which consists of low or medium density polyethylene. '