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CREME DENTAIRE CONDITIONNEE
EN EMBALLAGE POLYOLEFTNIOUE
La présente invention concerne une creme dentaire conditionnee dans un tube, un distributeur mécanique, un sachet souple, etc., en stratifié de matibre plastique. Elle concerne en particulier une crème dentaire en contact compatible avec une surface polyolefinique d'un emballage tel qu'un tube stratifie, un distributeur mecanique ou un sachet souple pour creme dentaire, en matière plastique.
Les crèmes dentaires ont été conditionnées pendant de nombreuses années dans des tubes métalli- ques souples tels que des tubes de plomb doublés de paraffine, des tubes en aluminium non doubles ou des tubes en aluminium portant-un-revêtement de vernis de résine epoxy. Au cours des dernières années, on a utilisé de plus en plus des tubes souples stratifiés en matière plastique conservant leur forme.
Les tubes en matière plastique stratifiée pour creme dentaire comportent généraleMent une couche intérieure de resine polyolefinique qui se trouve en contact direct avec la creme dentaire et au moins une couche intermédiaire, y compris une couche de feuille d'aluminium qui empêche une perte d'aröme de la crème dentaire. Avantageusement, il est prévu egalement une couche de papier intermediaire qui confare de la rigidité au tube. Les couches extérieures sont typiquement constituées de resines polyoléfini-
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ques, l'une d'elles pouvant être de couleur blanche et porter des inscriptions imprimées qui sont prote- gees par une surcouche stratifiée transparente en polyolefine.
Il peut également exister d'autres cou- ches stratifiées intermédiaires en matigere plastique souple.
Les distributeurs mécaniques de creme den- taire peuvent également comporter une surface poly- oléfinique en contact avec la crème dentaire qu'ils contiennent. En fait, la polyolefine peut elle-même constituer le boltier du distributeur. Les paquets en sachet souple peuvent également comporter une surface de polyoléfine en contact avec la crème den- taire.
Les cremes dentaires contiennent generale- ment un vehicule liquide constitue d'eau et d'un agent humectant, un véhicule solide constitue d'un agent gélifiant, et un agent de polissage dentaire insoluble dans l'eau. Un agent tensio-actif est éga- lement généralement incorpore. Des crêmes dentaires constituées de ces matières dans lesquelles l'agent - humectant-comprend de la glycérine et-du sorbitol et la matière de polissage est un sel de métal alca- lino-terreux tel que le phosphate dicalcique ont été conditionnés avec succès dans des recipients mé- talliques souples pour pâtes dentifrices, comprenant des tubes d'aluminium qui ne sont pas doubles ou qui sont interieurement revetus d'une couche de vernis de résine époxy.
Cependant, on renarque que lorsque ces cremes dentaires sont conditionnées différemment dans des récipients presentant une surface intérieu- re en polyolefine tels que des tubes stratifies pour crèmes dentaires, des distributeurs de creme dentai- re actionnes mécaniquement ou des sachets souples, en matière plastique, la synérèse devient un problè-
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me et les liquides se separent des solides, ce qui rend la creme dentaire peu attrayante.
Dans les demandes de brevet et brevets anterieurs de la Demanderesse, il a ete décrit des additifs destines ä empecher une synérèse des cre- mes dentaires lors du contact avec une surface de polyolefine pour des cremes dentaires contenant un agent de polissage du type phosphate de metal alcalino-terreux ou alpha-alumine trihydratee. Ces descriptions sont les suivantes : - la demande de brevet français J 86. 12 067,
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deposee le 26 aout 1986, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une creme dentaire au phosphate de metal alcalin ou de l'alpha-alumine trihydratee est un polyethylene-glycol ; - la demande de brevet des E. U.
A. N 808 755, deposee le 13 décembre 1985, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une creme dentaire, dans laquelle l'agent de polissage est principalement un phosphate de metal alcalino-terreux, est le propy-
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lène-glycol , ¯ - la demande de brevet français 86. 17 506 déni- sée le 15 décembre 1986, selon laquelle l'additif anti-synerese pour une creme dentaire, dans laquelle l'agent de polissage est principalement un phosphate de metal alcalino-terreux, est un ester alkylique
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d'acide parahydroxybenzolque ;
- la demande de brevet français 87. 00 739, d6posée le 22 janvier 1987, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une creme dentaire contenant une alpha-alumine trihydratee ou un phosphate de metal alcalino-terreux est une huile végétale ; et - la demande de brevet français 87. 02 266, de- posée le 20 février 1987, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une creme dentaire, dans laquel-
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le l'agent de polissage est principalement l'alphaalumine trihydratee, est l'acide benzolque.
Dans chacune des demandes de brevet cidessus, des produits de condensation d'oxyde d'ethy- lane et de propylene-glycol, c'est-ä-dire des matieres du type "Pluronic", sont généralement mentionnés comme un type de matière tensio-active pouvant être presente dans les differentes crèmes dentaires contenant les additifs anti-synérèse particuliers decrits.
La demande de brevet japonais publiée o 75 410/85 (Lion Corporation) décrit un dentifrice dans lequel la glycérine est le seul agent humectant ou est mélangée avec un autre agent humectant tel que le sorbitol, la glycérine étant, en tout cas, presente en une proportion supérieure ä 20 % en poids par rapport au poids du dentifrice, car des proportions inférieures auraient pour résultat une évaporation indésirable de l'eau lorsque le dentifrice est conditionne dans un recipient comportant un corps en matière plastique dont au moins
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la partie cylindrique a une permeabilité ä l'eau 2 d'au moins 5 g/m. jour. 50 um. Le dentifrice ä forte teneur en glycérine est formulé de manière ä éviter une évaporation et une perte de poids dans ce type particulier de recipient.
La description comporte la proposition générale d'utiliser un polymère d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylène comme agent tensio-actif.
Le brevet des E. U. A. NO 4 556 553 (Lion Corporation) fait connaître des dentifrices contenant un abrasif du type oxyde d'alurninium dans un récipient ayant une perméabilité ä l'oxyge- ne d'au moins 3 cm3/m2. jour.atm., dont les propriétes antiseptiques sont améliorées par la présence
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d'un polyalcool, comprenant un mélange de sorbitol et de glycérine. 11 s'y trouve une description gene- rale selon laquelle les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène peuvent etre utilisés comme agents tensio-actifs dans les dentifrices contenant de l'oxyde d'aluminium.
Quelques echantillons de dentifrice sont decrits ä titre comparatif, qui contiennent du phosphate dicalcique avec du laurylsulfate de sodium comme seul agent tensio-actif.
Le brevet japonais publié NO 86 526/78 (Lion Dentifrice Company) révèle qu'une séparation des liquides et des solides dans une päte dentifrice contenant un surfactif anionique et un surfactif du type copolymere séquencé de polyoxyethylene (c'est- ä-dire un surfactif du type"Pluronic") peut etre évitée en utilisant un liant ou un agent gélifiant constitué d'au moins une hydroxyéthylcellulose et/ou une gomme de xanthane au lieu de carraghénine, de gomme adragante, de carboxyméthylcellulose sodique, de poly (acrylate de sodium) ou de gomme guar. Les pätes dentifrices decrites contiennent un agent humectant tel que la glycérine, le sorbitol, le propylène-glycol ou le polyéthylène-glycol.
Les seuls me- langes d'agents humectants décrits dans les formulations particulières, y compris celles qui évitent une séparation lorsqu'on utilise un agent gélifiant autre que l'hydroxyéthylcellulose ou le xanthane, contiennent de la glycérine et du propylène-glycol.
Le brevet des E. U. A. NO 4 353 890 (Col- gate-Palmolive Company) décrit des pates dentifrices contenant de la carraghénine comme agent gélifiant, qui est stabilisée par un rayonnement micro-ondes pour maintenir la viscosite. Une päte dentifrice au phosphate dicalcique contenant une telle carraghenine
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stabilisée avec un agent humectant mixte constitué de 4, 5 % en poids de glycerol et 17, 5 % en poids de sorbitol est donnée en exemple et indiquee comme ayant été soumise ä des essais de conservation, y compris en étant conditionnee dans des recipients ayant des parties en polyethylene.
Le détergent ou l'agent tensio-actif utilisés dans la plate dentifrice donnée en exemple est le laurylsulfate de sodium.
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Le brevet comporte une description generale des produits"Pluronic"'comme detergents.
Un avantage de la présente invention räside en ce qu'une séparation de phases d'une creme dentaire conditionnee au contact d'une matière polyo15finique qui subirait une séparation de phases sans la presence d'un additif qui obvie ä la synérèse, est sensiblement enpêchée. D'autres avantages ressortiront de la description qui suit.
Selon certains de ses aspects, la presente invention concerne une creme dentaire conditionnée qui se trouve en contact direct avec une surface de poly- éthylène ou de polypropylène à basse ou moyenne densité, dans laquelle il se produit une synérèse due au contact direct lorsque ladite creme dentaire comprend essentiellement, comme ingrédients, environ 20-75 % en poids d'un véhicule liquide essentiellement constitué d'environ 10 ä 50 % en poids d'eau et environ 5, 0 ä 15 % en poids de glycerine et de sorbitol, la proportion de glycerine et de sorbitol représentant au total environ 15 ä 50 % en poids, le rapport en poids de la glycerine au sorbitol étant d'environ 0, 25 : 1 ä environ 1 :
1, environ 0, 5 ä 10 % en poids d'un agent gelifiant pour creme dentaire choisi parmi la mousse d'Irlande, la gomme adragante, la carboxymthy1cellu- lose sodique, l'hydroxyéthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone, l'alginate de sodium, la gomme guar,
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l'amidon, le xanthane et la iota-carraghénine, et environ 20 ä 75 % en poids d'un agent de polissage du type sel de métal alcalino-terreux (calcium ou magnesium) insoluble dans l'eau, acceptable pour usage dentaire ;
ladite crame dentaire consistant essentiellement en lesdits ingrédients et, comme seul additif destiné ä empêcher une synérèse dans ladite crème dentaire lors dudit contact direct, environ 0, 1 ä 5 % en poids d'un copolymere séquencé non ionique polyoxy- ethylene-polyoxypropylene.
Dans les formulations de crèmes dentaires, les liquides et les solides sont nécessairement pro- portionnes de manière ä former une masse crémeuse de consistance desiree qui peut être extrudée ä partir de son emballage. Les liquides contenus dans la présente creme dentaire comprennent principalement de l'eau, de la glycerine et du sorbitol. La quantité de vehicule liquide total s'eleve ä 20 ä 75 % en poids, par rapport au poids de la formulation.
Un agent qélifiant pour crèmes dentaires est une gomme naturelle ou synthétique ou une matibre analogue ä de la gomme, en particulier, par exemple, la mousse d'Irlande (carraghénine), la gomme adragante, la carboxymethylcellulose sodique, l'hydroxyethylcellulose, la polyvinylpyrrolidone, l'alginate de sodium, la gomme guar, l'amidon, le xanthane ou la iota-car- raghenine, ainsi que leurs mélanges. La mousse d'Irlande, la carboxymethylcellulose sodique et la iota- carraghenine, y compris leurs mélanges sont particulièrement compatibles, et sont des agents gélifiants préférés. La teneur en gomme se situe dans l'intervalle d'environ 0, 05 ä 10 %, et de préférence d'environ 0, 5 ä 5 % en poids par rapport au poids de la formulation.
L'eau est incorporée dans la creme dentai-
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re en une proportion d'environ 10 ä 50 % en poids, de preference environ 15 ä 35 %. La glycerine et le sorbitolconstituentgénéralementensembleenviron 15 ä 50 % en poids, de preference environ 20 ä 35 % de la creme dentaire, la proportion de glycerine étant d'environ 5, 0 ä 15 % en poids et le rapport en poids de la glycerine au sorbitol étant d'environ 0, 25 : 1 ä environ 1 : 1, généralement d'environ 0, 25 : 1 ä environ 0, 8 : 1, et de preference d'environ 0,25:1 à environ 0, 6 : 1. Il est preferable d'utiliser environ 6 ä 10 % en poids de glycerine et environ 17 ä 24 % en poids de sorbitol.
Les quantités de sorbitol utilisées ici sont celles d'un sirop de sorbitol, tel qu'il est disponible dans le commerce, c'est-à-dire 70 % en poids de sorbitol dans 30 % en poids d'eau.
L'agent de polissage constitué par un sel de metal alcalin insoluble dans l'eau, acceptable en usage bucco-dentaire est present dans la creme dentaire en une proportion d'environ 20 ä 75 % en poids, de preference d'environ 35 ä 60 %. Des exemples de sels comprennent le phosphate dicalcique dihydraté, le phosphate dicalcique anhydre, le carbonate de calcium, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, le phosphate dimagnesique trihydrat et le carbonate de magnesium, ainsi que leurs melanges.
Mieux encore, le sel présent est un sel de calcium, en particulier le phosphate dicalcique dihydrate ou un muance de phosphate dicalcique dihydraté et de phosphate dicalcique anhydre.
En plus du sel de metal alcalino-terreux servänt d'agent de polissage, la creme dentaire peut contenir un autre agent de polissage tel que de l'alumine hydratée et de l'alunine calcinée, par exemple dans un rapport en poids du sel de métal alcalino-terreux ä l'alumine d'environ 2, 5 : 1 ä environ
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4:1, la proportion totale de matiere de pollssage dans la creme dentaire étant d'environ 25 ä 75 % en poids.
La seule matière utilisée selon la présente invention pour empêcher la synérèse lorsque la crème dentaire se trouve en contact direct avec un polyéthylène ou un polypropylène de basse ou moyenne densité est un copolymère sequence non ionique polyoxyéthylène-polyoxypreopylène. Le copolymere séquencé est également efficace dans la creme dentaire en tant qu'agent tensio-actif. Il est präsent en une proportion d'environ 0, 1 à 5 % en poids, de prefs- rence d'environ 0, 5 ä 3 %.
L'agent tensio-actif non ionique utilisé dans la presente invention est un copolymere séquence contenant du polyoxyéthylène et du polyoxypropy- lente. Ces copolymeres sequences sont disponibles chez Wyandotte Chemicals Corporation sous la marque commerciale "pluronic". Ils peuvent être liquides, en pâte ou solides et ils sont généralement définis chimiquement en termes du poids moléculaire du fragment polyoxypropylène hydrophobe et du pourcentage en poids du fragment polyoxyethylene hydrophile.
Les copolymères séquencés suivants sont disponibles chez Wyandotte :
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<tb>
<tb> Pluronic <SEP> Caractere <SEP> % <SEP> de <SEP> fragment <SEP> Poids <SEP> moléculaire
<tb> N <SEP> physique <SEP> Hydrophile <SEP> du <SEP> fragment
<tb> hydrophobe
<tb> L121 <SEP> Liquide <SEP> 10 <SEP> 4000
<tb> L101 <SEP> Liquide <SEP> 10 <SEP> 3250
<tb> L81 <SEP> Liquide <SEP> 10 <SEP> 2250
<tb> L61 <SEP> Liquide <SEP> 10 <SEP> 1750
<tb> L31 <SEP> Liquide <SEP> 10 <SEP> 950
<tb>
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EMI10.1
<tb>
<tb> L122 <SEP> Liquide <SEP> 20 <SEP> 4000
<tb> L92 <SEP> Liquide <SEP> 20 <SEP> 2750
<tb> L72 <SEP> Liquide <SEP> 20 <SEP> 2050
<tb> L52 <SEP> Liquide <SEP> 20 <SEP> 1750
<tb> L42 <SEP> Liquide <SEP> 20 <SEP> 1200
<tb> P123 <SEP> Pate <SEP> 30 <SEP> 4000
<tb> P103 <SEP> Pate <SEP> 30 <SEP> 3250
<tb> L63 <SEP> Liquide <SEP> 30 <SEP> 1750
<tb> L43 <SEP>
Liquide <SEP> 30 <SEP> 1200
<tb> P104 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 3250
<tb> P94 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 2750
<tb> P84 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 2250
<tb> P64 <SEP> Liquide <SEP> 40 <SEP> 1750
<tb> P44 <SEP> Liquide <SEP> 40 <SEP> 1200
<tb> P105 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 3250
<tb> P85 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 2250
<tb> P75 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 2050
<tb> P65 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 1750
<tb> P35 <SEP> Liquide <SEP> 50 <SEP> 950
<tb> F127 <SEP> Solide <SEP> 70 <SEP> 4000
<tb> F87 <SEP> Solide <SEP> 70 <SEP> 2250
<tb> P77 <SEP> Solide <SEP> 70 <SEP> 2050
<tb> F108 <SEP> Solide <SEP> 80 <SEP> 3250
<tb> F98 <SEP> Solide <SEP> 80 <SEP> 2750
<tb> F88 <SEP> Solide.
<SEP> 80 <SEP> 2250
<tb> F68 <SEP> Solide <SEP> 80 <SEP> 1750
<tb> F38 <SEP> Solide <SEP> 80 <SEP> 950
<tb>
Les copolymeres séquencEs non ioniques préférés sont des matières solides (ou en paillettes) et
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celles que l'on préfère sont Pluronic F-108 (80 % de polyoxyethylene ; polyoxypropylène de poids moléculaire 3250) et F-87 (70 % de polyoxyethylene ; polyoxypropylène de poids moleculaire 2250), F-127 (70 % de polyoxyethylene ; po1yoxypropylène de poids moleculaire 4000) et L-72 (20 % de polyoxyethylene ; po- lyoxypropylene de poids moleculaire 2050).
Etant donné que l'agent anti-synérèse qu'est le copolymere sequence non ionique ne produit sensiblement pas de mousse dans la creme dentaire, il peut également etre prévu un agent tensio-actif anionique pour son caractère moussant et pour amélio- rer le pouvoir detergent. Les agents tensio-actifs peuvent augmenter l'action prophylactique, favoriser une dispersion intime et totale des presentes compositions dans l'ensemble de la cavité buccale et rendre les crèmes dentaires plus acceptables du point de vue cosmétique.
Des matières tensio-actives anioniques appropriées sont des monosulfates hydrosolubles de monoglycerids d'acides gras supérieurs tels que le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des (alkyle supérieur) sulfates tels que le laurylsulfate de sodium, des alkylaryl-sulfonates tels que le dode- cylbenzene-sulfonate de sodium, des oléfine-sulfona- tes tels qu'un olefine-sulfonate de sodium dans lequel le groupe olfin1que contient 12 à 22 atomes de carbone, des (alkyle superieur) sulfoacetates, des esters d'acides gras supérieurs de 1,
2-dihydroxypropane-sulfonates et des acylamides aliphatiques superieurs sensiblement saturés d'acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs tels que ceux ayant 12 ä 16 atomes de carbone dans l'acide gras, les radicaux alkyle ou acyle, etc. Des exemples des amides mentionnes en dernier lieu sont la N-lauroyl-sarco-
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sine et les sels de sodium, potassium et d'ethanola- mine de N-lauroyl-, N-myristoyl-ou N-palmitoylsarcosine, qui doivent etre sensiblement exempts de savon ou d'acide gras superieur similaire qui a ten- dance ä reduire sensiblement l'effet de ces composes dans les compositions de la presente invention.
Les amides sont particulierement avantageux car ils exercent un effet prolongé et marqué d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale due ä la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils reduisent dans une certaine mesure la solubilité de l'émail dentaire dans les solutions acides.
Une autre matière avantageuse est un (monoglycéride d'acide gras ä longue chaine) sulfonate de sodium utilisé seul ou en association avec le lauryl-sulfate de sodium. 11 est préférable d'utiliser environ 0, 2 ä 5 % en poids d'agent tensio-actif au total, généralement environ 1 ä 3 %, dans le cas de la présence d'agent tensio-actif anionique.
La crème dentaire peut également contenir avantageusement un composé contenant du fluor exer- çant un effet bénéfique sur les soinset lHygiSne de la cavite buccale, par exemple une diminution de la solubilité de l'émail en milieu acide et une protection des dents contre les caries. Des exemples en sont le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux de potassium (SnF2.KF), l'hexafluorostanate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le fluorozirconate de sodium et le monofluorophosphate de sodium.
Ces matières qui se dissocient ou libèrent des ions contenant du fluor dans l'eau, peuvent être avantageusement présentes en une quantité efficace, mais non toxique, généralement dans l'intervalle d'environ 0, 01 ä l % en poids, exprimee en fluor hydrosoluble.
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Le composé contenant du fluor préféré est le monofluoro-phosphate de sodium, généralement present en proportion d'environ 0, 076 ä 7, 6 % en poids, de preference 0, 76 %. Un mélange de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de sodium est egalement avantageux, par exemple dans un rapport en poids d'environ 2 : 1, sur la base du fluorure.
Toutes matières aromatisants ou edulcorantes appropriées peuvent être utilisees pour conferer un arôme ä la composition de la presente invention.
Des exemples de constituants aromatisants appropriés comprennent les essences aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de canelle, de citron et d'orange, ainsi que le salicylate de méthyle. Des agents modul- corants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le xylitol, la 6-methyl-3, 4-di- hydro-l, 2, 3-oxathiazine-4-one sodique, le cyclamate de sodium, la périllartine et le sel de sodium de la saccharine. Avantageusement, les agents aromatisants et édulcorants peuvent constituer ensemble environ 0, 01 à 5 % ou plus des compositions de la présente invention.
Diverses autres matières peuvent être in- corporées dans la crème dentaire. Des exemples en sont des agents colorants ou blanchissants, des conservateurs tels que le benzoate de sodium, des agents anti-corrosion, des silicones, des composes de la chlorophylle, des matières ammoniees telles que l'urée, le phosphate diammonique, et leurs me- langes, ainsi que d'autres constituants. Les agents blanchissants tels que le bioxyde de titane, generalement en proportions d'environ 0, 5 ä 2 %, peuvent avoir un effet bénéfique sur l'aspect de la composi-
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tion dentaire, car lors du vieillissement, il peut apparaitre une certaine altération de couleur.
Les adjuvants sont incorpores dans les présentes compositions en des proportions qui n'affectent sensiblement pas nuisiblement les propriétés et caractéristiques souhaitees et ils sont choisis et utilises en proportions correctes qui dependent du type particulier de composition en question.
On peut également incorporer des agents antibacteriens dans les compositions ä usage buccal de la presente invention, en une proportion d'environ O,Ol à 5 % en poids. Des agents antibact6riens typiques comprennent les suivants : N1-(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl)- biguanide ; p-chlorophenyl-biguanide ;
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4-chlorobenzhydryl-biguanide ; 4-chlorobenzhydrylguanylurée ; N-3-lauroxypropyl-N 5-chlorobenzylbiguanide 1, 6-dichlorophénylbiguanidohexane ; 1, 6-bis- (2-éthylhexylbiguanido) -hexane ; dichlorure de 1- (lauryldimdthylammonium)-8- (p-chlorobenzyldim & thyl) ammonium) octane 5, 6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole ; N-p-chlorophenyl-N-laurylbiguanide : 5-amino-l, 3-bis (2-éthylhexyl) -S-méthylhexqhydro- pyrimidine ; et leurs sels d'addition d'acides non toxiques.
On peut salement utiliser divers agents suppresseurs d'ion calcium et magnesium pour ajuster les propriétés physiques des compositions. Des agents appropriés sont des polyphosphates mineraux hydrosolubles tels que le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate diacide disodique, un polyphosphate par-
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tiellement neutralisé ou acide etant préféré. D'autres agents appropries sont les sels de metal alcalin, de préférence de sodium, de l'acide citrique.
En général, ces composes représentent une proportion mineure de la formulation. La proportion exacte varie en fonction de la formulation particuliere, par exemple des caractéristiques physiques de la crème dentaire, mais en general, elle est d'environ 0, 1 ä environ 3 % en poids.
La crème dentaire doit avoir un pH permettant son usage pratique. Une gamme de pH de 5 ä 10 est particu1ièrement avantageuse. Le pH mentionné doit s'entendre comme résultant de la détermination du pH directement sur la crème dentaire. Si on le desire, des matières telles que l'acide citrique
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peuvent être ajoutées pour ajuster le pH, par exemple ä 6 - 7.
L'emballage dans lequel la crème dentaire est incorporee peut être un tube quelconque pour creme dentaire, stratifié de polyoléfine. Par exemple, le tube peut etre aussi élémentaire que celui decrit dans le brevet des E. U. A. NO 3 260 410 dont la description est incorporé ici par cette référence. Comme décrit dans l'exemple de ce brevet, une base de feuille d'aluminium d'une épairs- seur d'environ 0, 0013 cm est chauffée ä une température d'environ 1770C et une face de la feuille chauffee est mise au contact d'une pellicule extrudable d'un copolymere statistique d'ethylene et d'acide acrylique (teneur en acide de 3 ¯ 0,5 % et indice de fusion de 8 t 1), tandis qu'une pellicule de polyéthylène basse densité est appliquée contre sa face opposée.
En utilisant des rouleaux entrains, on obtient une base stratifiée dans laquelle la couche de copolymere mesure environ 0,15 mm
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et la couche de polyéthylène mesure environ 0, 125 nun d'epaisseur. La base est ensuite mise sous forme tu- bulaire et soudée.
Après avoir sectionne la forme tubulaire en corps de tubes, les tubes peuvent être garnis de la crème dentaire de la presente invention sans que la creme dentaire subisse une synérèse.
On peut également utiliser avec succes des tubes de dentifrice stratifies de polyoléfine conte- nant davantage de couches intermédiaires avec la cre- me de la presente invention sans qu'il se produise de synérèse. Par exemple, la structure en feuille sou- ple ä couches multiples pour les tubes de crème den- taire décrites au titre de l' "Art antérieur" dans le brevet des E. U. A. NO 4 418 841 peuvent etre utili- ses ainsi que les structures plus resistantes au fendillement qui y sont décrites. La description du brevet des E. U. A. NO 4 418 841 est incorporée ici par cette référence. En fait, les cremes dentaires de la présente invention, conditionnées dans des tu- bes de matière en feuille identifies en tant que Art antérieur-A et A-1 dans le brevet des E. W.
A.-N"4
418 841 sont tres satisfaisantes et ne subissent sen- siblement pas de synérèse. Ces tubes A et A-l sont constitues de couches telles que mentionnees ci-après, en suivant l'ordre de la couche la plus extérieure ä la couche la plus intérieure.
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<tb>
<tb>
A <SEP> A-1
<tb> PEBD <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> micrometres <SEP> PEBD <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> micromêtres
<tb> PEBD <SEP> 50 <SEP> micrometres <SEP> PEBD <SEP> pigmenté <SEP> 50 <SEP> micromètres
<tb> Papier <SEP> 40 <SEP> micromètres <SEP> Papier <SEP> 40 <SEP> micrometres
<tb> PEBD <SEP> 17, <SEP> 5 <SEP> micrometres <SEP> PEBD <SEP> 50 <SEP> micrometres
<tb> EAA <SEP> 82, <SEP> 5 <SEP> micromètres <SEP> PPO <SEP> 25 <SEP> micrometres
<tb>
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<tb>
<tb> Feuille <SEP> métallique <SEP> EAA <SEP> 25 <SEP> micromètres
<tb> 17, <SEP> 5 <SEP> micrornètres
<tb> EAA <SEP> 50 <SEP> micrometres <SEP> Feuille <SEP> métallique
<tb> 17,
<SEP> 5 <SEP> micromètres
<tb> PEBD <SEP> 30 <SEP> micromètres <SEP> EAA <SEP> 50 <SEP> micrombtres
<tb> Total <SEP> 325 <SEP> micromètres <SEP> PEBD <SEP> 30 <SEP> micromètres
<tb> Total <SEP> 325 <SEP> micrometres
<tb>
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Dans les colonnes A et A-l, les abréviations ont les significations suivantes : PEBD : polyéthylène basse densité
EAA : copolymère éthylène-acide acrylique
PPO :. polypropylène orienté.
Le polyethylene basse densité peut etre remplacé par du polyethylene moyenne densité. Dans un emballage en sachet pour crème dentaire, on prefère du polyéthylène moyenne densité.
Dans la mise en pratique de la présente invention, on peut également utiliser des distributeurs actionnés mécaniquement, tels que le distributeur pour substances pâteuses, en particulier, décrit dans le brevet des E. U. A. NO 4 437 591 incorporé ici par cette reference. Le bottier de ces distributeurs est couramment constitué d'une résine polyoléfine telle que du polypropylène. Ainsi, la resine du boltier forme principalement une couche dont la surface intérieure est en contact avec la creme dentaire.
Lorsque la creme dentaire de la présente invention est conditionnee dans un tel distributeur mécanique
EMI17.3
en polypropylène, elle ne subit sensiblement Das de synérese.
Les propriétés suivantes sont typiques de polyethylenes basse et moyenne densitd :
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
<tb>
<tb> Polyäthylene <SEP> Polyéthylène
<tb> basse <SEP> densité <SEP> moyenne <SEP> densité
<tb> Transparent <SEP> Transparent
<tb> Clarteä <SEP> translucideä <SEP> translucids
<tb> limite <SEP> elastique <SEP> l <SEP> 085 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 065 <SEP> 000
<tb> cm2/kg/o, <SEP> 001
<tb> cm
<tb> poids <SEP> spécifique <SEP> 0, <SEP> 910-0, <SEP> 925 <SEP> 0, <SEP> 926-0, <SEP> 940
<tb> résistance <SEP> A <SEP> la <SEP> traction <SEP> ASTM <SEP> D-882 <SEP> 6900-24 <SEP> 150 <SEP> 13 <SEP> 800-34 <SEP> 500
<tb> kPa
<tb> Allongement <SEP> (pour <SEP> cent)
<tb> ASTM <SEP> D-882 <SEP> 225-600 <SEP> 225-500
<tb> Resistance <SEP> au <SEP> choc
<tb> (kg-cm) <SEP> 7-11 <SEP> 4-6
<tb> Resistance <SEP> au <SEP> déchirement <SEP> ASTM <SEP> D-1922 <SEP> 250-1000 <SEP> 125-750 <SEP> g/0,001
<tb> cm <SEP> ElmendDrf)
<tb> Intervalle <SEP> de <SEP> soudage <SEP> ä
<tb> chaud <SEP> 120-175 <SEP> 125-155 C
<tb> Vitesse <SEP> de <SEP> transfert <SEP> de <SEP> vapeur <SEP> d'eau
<tb> 90 <SEP> % <SEP> d'humidité <SEP> relative <SEP> (HR) <SEP> 7,74 <SEP> 3,23-6,45 <SEP> g/24
<tb> ASTM <SEP> E-96 <SEP> h/100 <SEP> cm2 <SEP> ä <SEP> 37 C
<tb> Transmission <SEP> de
<tb> 02-ASTM <SEP> D-1434 <SEP> 150-515 <SEP> 100-205 <SEP> cm3/
<tb> 0,001 <SEP> cm/100 <SEP> cm2/
<tb> 24hajMEM <SEP> ;
<tb> 22, <SEP> 77OC <SEP> ;
<SEP> 0% <SEP> HR)
<tb> Transmission <SEP> de <SEP> 300-3050 <SEP> 305-515 <SEP> an
<tb> CO-ASTMD-1434
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb>
<tb> 0,001 <SEP> cm/100 <SEP> cm2/
<tb> 24h <SEP> à <SEP> ATM <SEP> ;
<tb> 22,77 C <SEP> ; <SEP> 0% <SEP> HR)
<tb> Resistance <SEP> aux <SEP> graisses <SEP> et
<tb> aux <SEP> huiles <SEP> Variable <SEP> Bonne
<tb> Temperature <SEP> maximale
<tb> d'utilisation <SEP> ( C) <SEP> 65, <SEP> 5 <SEP> 82-105
<tb> Température <SEP> minimale
<tb> d'utilisation <SEP> (OC)-51-51
<tb> Variations <SEP> dimensionnelles
<tb> ä <SEP> une <SEP> valeur <SEP> de <SEP> HR <SEP> élevée
<tb> (%)
<SEP> Néant <SEP> Neant
<tb> Aptitude <SEP> au <SEP> façonnage
<tb> automatique <SEP> Passable <SEP> Passable
<tb> Aptitude <SEP> à <SEP> l'impression <SEP> Bonne <SEP> s'il <SEP> est <SEP> Bcnne <SEP> s'il <SEP> est
<tb> traité <SEP> traité
<tb> Thermorétractabilité <SEP> Pour <SEP> certains <SEP> Pour <SEP> certains
<tb> types <SEP> types
<tb>
Des exemples de qualités de polypropylène qui peuvent etre utilisées en particulier comme bot- tier distributeur pour la crème dentaire sont celles fournies par Shell Chemical Company sous la désigna- tion Polypropylene DP SA03 et Polypropylene DP 5Ao3S.
Ces produits ä rhéologie réglée associent l'aptitude - au façonnage des qualites ayant un indice de fusion de 12 avec une plus grande résistance au choc (telle que mesurée par l'essai de chute d'un poids). Il sont conçus pour un façonnage rapide dans des moules ä cavites multiples.
<Desc/Clms Page number 20>
Les qualités de polypropylène DP 5A03 et DP 5A03S ont les proprietes typiques suivantes :
EMI20.1
<tb>
<tb> Essai <SEP> ASTM
<tb> indice <SEP> de <SEP> fusion <SEP> 12 <SEP> g/10 <SEP> min <SEP> D <SEP> 12381
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> ä <SEP> 23 C <SEP> 0,905 <SEP> g/cm3 <SEP> D <SEP> 1505
<tb> Resistance <SEP> ä <SEP> la <SEP> traction, <SEP> ä <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> cm/min <SEP> 34 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Allongement <SEP> ä <SEP> la <SEP> rupture, <SEP> ä <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> cm/min <SEP> 9 <SEP> % <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Module <SEP> secant <SEP> de <SEP> 1 <SEP> %,
<tb> ä <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> cm/min <SEP> 1300 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> ä
<tb> 0, <SEP> 13 <SEP> em/min,
<SEP> portée <SEP> de
<tb> 5 <SEP> cm <SEP> 1375 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 790A2
<tb> Resistance <SEP> au <SEP> choc <SEP> Izod
<tb> sur <SEP> une <SEP> Eprouvette <SEP> entaillee <SEP> à <SEP> 23 C <SEP> 26 <SEP> J/m <SEP> D <SEP> 2562
<tb> ä-18 C <SEP> 15 <SEP> J/m <SEP> D <SEP> 2562
<tb> Dureté <SEP> Rockwell <SEP> R92 <SEP> D <SEP> 785
<tb> Temperature <SEP> de <SEP> fléchissement <SEP> sous <SEP> charge <SEP> à <SEP> 455 <SEP> kPa <SEP> 104 C <SEP> D <SEP> 648
<tb> Point <SEP> de <SEP> ramollissement
<tb> Vicat <SEP> 1520C <SEP> D <SEP> 1525
<tb>
Conditions 230/2, 16
Eprouvette ASTM Type I, épaisseur 0, 32 cm (moulée par injection).
Les avantages de l'invention sont 6gale- ment maintenus lorsque la crème dentaire est conditionnée dans un sachet souple ayant une surface en polyoléfine, généralement en polyéthylène basse densité ou moyenne densité.
Les exemples non limitatifs suivants il-
<Desc/Clms Page number 21>
lustrent la présente invention. Toutes les quantités et proportions sont exprimées en poids, sauf spécification contraire.
EXEMPLE 1
On ? répare les crèmes dentaires suivantes à consistance crémeuse et les conditionne dans des tubes ayant chacune des structures stratifiées A et A-l, décrites ci-dessus.
EMI21.1
<tb>
<tb>
Parties
<tb> A <SEP> B
<tb> Glycerine <SEP> (99, <SEP> 3 <SEP> %) <SEP> 10, <SEP> 00 <SEP> 10, <SEP> 00
<tb> Sorbitol <SEP> (70 <SEP> %) <SEP> 17, <SEP> 00 <SEP> 17, <SEP> 00
<tb> CarboxymEthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 0, <SEP> 95 <SEP> 0, <SEP> 95
<tb> Saccharinate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> Pyrophosphate <SEP> tétrasodique <SEP> 0,25 <SEP> 0, <SEP> 25
<tb> Monofluorophosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 76 <SEP> 0, <SEP> 76
<tb> Phosphate <SEP> dicalcique <SEP> dihydraté <SEP> 48, <SEP> 76 <SEP> 48, <SEP> 76
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1, <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 10
<tb> ArÏme <SEP> 0,89 <SEP> 0,89
<tb> Pluronic <SEP> F-108 <SEP> 0, <SEP> 50 <SEP> Eau <SEP> complément <SEP> à <SEP> 100,00 <SEP> complément
<tb> A <SEP> 100,
<SEP> 00
<tb>
La crème dentaire B commence ä subir une synérèse et une séparation de phases apres un vieillissement de 8-10 jours ä la temperature ambiante.
La crème dentaire A reste stable contre une telle séparation de phases lorsqu'elle est vieillie ä la temperature ambiante pendant des periodes depassant une année.
EXEMPLE 2
On introduit les crèmes dentaires (A) et (B) dans un distributeur mécanique selon le brevet
<Desc/Clms Page number 22>
des E. U. A. NO 4 437 591 constitué d'un boitier de polypropylene. La crame dentaire (l) conserve sa con- - sistance cremeuse tandis que le dentifrice (2) se se- pare en phases liquide et solide.
On observe des résultats similaires ä ceux décrits dans les Exemples ci-dessus, lorsque : (i) Chacun de Pluronic F-127 et F-87 remplace
Pluronic F-108 ; (ii) Pluronic L-72 remplace Pluronic F-I08 ; (iii) Pluronic P-84 remplace Pluronic F-108 ; (iv) les proportions relatives de glycérine et sorbitol (70 %) sont de 5 : 20 et 12:15; (v) Chacune de la mousse d'Irlande et de la
EMI22.1
iota-carraghenine remplace la carboxyméthylcellulose sodique ; (vi) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes stratifies selon le brevet des E. U. A. NO 3 260 410 ; (vii) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes stratifiés résistant aux fendillement selon le brevet des E. U. A.
EMI22.2
No 4 418 841 i (viii) les crèmes dentaires sont conditionnees dans des sachets souples ayant la structu- re suivante en allant de la couche exte- rieure vers la couche intérieure : -polytéréphtalate d'éthylène, 12,2 m - copolymère blanc éthylène-acide acryli- que, 21,3 m - feuille métallique, 9,0 m -copolymèreéthylène-acideacrylique, 3, 3 pm - polyéthylène moyenne densité, 25, 4 m; et (ix) un melange de 0, 3 partie de carboxymethyl-
<Desc/Clms Page number 23>
cellulose sodique et de 0, 6 partie de iota- carraghenine remplace la carboxymethylcellulose sodique comme seule matiare gélifiante.
<Desc / Clms Page number 1>
CONDITIONED DENTAL CREAM
IN POLYOLEFTNIOUE PACKAGING
The present invention relates to a dental cream packaged in a tube, a mechanical dispenser, a flexible bag, etc., made of plastic laminate. It relates in particular to a dental cream in contact compatible with a polyolefin surface of a package such as a laminated tube, a mechanical dispenser or a flexible bag for dental cream, made of plastic.
Dental creams have been conditioned for many years in flexible metal tubes such as lead tubes lined with paraffin, non-double aluminum tubes or aluminum tubes coated with a coating of epoxy resin varnish. In recent years there has been an increasing use of flexible plastic laminate tubes retaining their shape.
The laminated plastic tubes for dental cream generally have an inner layer of polyolefin resin which is in direct contact with the dental cream and at least one intermediate layer, including a layer of aluminum foil which prevents loss of aroma. dental cream. Advantageously, an intermediate layer of paper is also provided which confers rigidity on the tube. The outer layers are typically made of polyolefin resins.
<Desc / Clms Page number 2>
ques, one of which may be white in color and bear printed inscriptions which are protected by a transparent laminated polyolefin overlay.
There may also be other intermediate laminated layers of flexible plastic material.
Mechanical dental cream dispensers can also have a polyolefin surface in contact with the dental cream they contain. In fact, the polyolefin can itself constitute the boltier of the distributor. Packages in flexible bags may also have a polyolefin surface in contact with the dental cream.
Dental creams generally contain a liquid vehicle consisting of water and a humectant, a solid vehicle consisting of a gelling agent, and a water-insoluble dental polishing agent. A surfactant is also generally incorporated. Dental creams made of these materials in which the humectant-agent includes glycerin and sorbitol and the polishing material is an alkaline earth metal salt such as dicalcium phosphate have been successfully packaged in flexible metal containers for toothpaste, comprising aluminum tubes which are not double or which are internally coated with a layer of epoxy resin varnish.
However, it should be noted that when these dental creams are packaged differently in containers having an inner polyolefin surface such as laminated tubes for dental creams, mechanically actuated dental cream dispensers or flexible plastic bags, syneresis becomes a problem
<Desc / Clms Page number 3>
me and liquids separate from solids, making dental cream unattractive.
In the patent applications and earlier patents of the Applicant, additives have been described intended to prevent syneresis of dental creams on contact with a polyolefin surface for dental creams containing a polishing agent of the metal phosphate type. alkaline earth or alpha-alumina trihydrate. These descriptions are as follows: - French patent application J 86. 12,067,
EMI3.1
filed on August 26, 1986, according to which the anti-syneresis additive for a dental cream with alkali metal phosphate or alpha-alumina trihydrate is a polyethylene glycol; - the U.S. patent application
A. N 808 755, filed December 13, 1985, according to which the anti-syneresis additive for a dental cream, in which the polishing agent is mainly an alkaline earth metal phosphate, is the propy-
EMI3.2
lene-glycol, ¯ - French patent application 86. 17 506 denounced on December 15, 1986, according to which the anti-synerese additive for a dental cream, in which the polishing agent is mainly an alkali metal phosphate - earthy, is an alkyl ester
EMI3.3
parahydroxybenzolque acid;
- French patent application 87.00 739, filed on January 22, 1987, according to which the anti-syneresis additive for a dental cream containing an alpha-alumina trihydrate or an alkaline earth metal phosphate is a vegetable oil; and - French patent application 87. 02 266, filed on February 20, 1987, according to which the anti-syneresis additive for a dental cream, in which-
<Desc / Clms Page number 4>
the polishing agent is mainly alphaalumine trihydrate, is benzolque acid.
In each of the above patent applications, condensation products of ethylene oxide and propylene glycol, ie "Pluronic" type materials, are generally mentioned as a type of surfactant. -active can be present in different dental creams containing the specific anti-syneresis additives described.
Japanese patent application published o 75 410/85 (Lion Corporation) describes a toothpaste in which glycerin is the only humectant or is mixed with another humectant such as sorbitol, the glycerin being, in any case, present in more than 20% by weight based on the weight of the toothpaste, as lower proportions would result in undesirable evaporation of water when the toothpaste is packaged in a container having a plastic body of which at least
EMI4.1
the cylindrical part has a water permeability 2 of at least 5 g / m. day. 50 um. The high glycerin toothpaste is formulated to prevent evaporation and weight loss in this particular type of container.
The description includes the general proposition to use a polymer of ethylene oxide and propylene oxide as a surfactant.
U.S. Patent No. 4,556,553 (Lion Corporation) discloses toothpaste containing an abrasive of the aluminum oxide type in a container having an oxygen permeability of at least 3 cc / m2. jour.atm., whose antiseptic properties are improved by the presence
<Desc / Clms Page number 5>
of a polyalcohol, comprising a mixture of sorbitol and glycerin. There is a general description therein that the condensation products of ethylene oxide and propylene oxide can be used as surfactants in toothpastes containing aluminum oxide.
A few toothpaste samples are described for comparison, which contain dicalcium phosphate with sodium lauryl sulfate as the sole surfactant.
Japanese patent published NO 86 526/78 (Lion Toothpaste Company) discloses that a separation of liquids and solids in a toothpaste containing an anionic surfactant and a surfactant of the polyoxyethylene block copolymer type (i.e. surfactant of the "Pluronic" type) can be avoided by using a binder or gelling agent consisting of at least one hydroxyethylcellulose and / or a xanthan gum instead of carrageenan, tragacanth, sodium carboxymethylcellulose, poly (acrylate of sodium) or guar gum. The toothpastes described contain a humectant such as glycerin, sorbitol, propylene glycol or polyethylene glycol.
The only mixtures of humectants described in the particular formulations, including those which avoid separation when a gelling agent other than hydroxyethylcellulose or xanthan is used, contain glycerin and propylene glycol.
U.S. Patent No. 4,353,890 (Colgate-Palmolive Company) describes toothpastes containing carrageenan as a gelling agent, which is stabilized by microwave radiation to maintain viscosity. A dicalcium phosphate toothpaste containing such a carrageenan
<Desc / Clms Page number 6>
stabilized with a mixed humectant consisting of 4.5% by weight of glycerol and 17.5% by weight of sorbitol is given as an example and indicated as having been subjected to preservation tests, including by being packaged in containers having polyethylene parts.
The detergent or surfactant used in the example toothpaste is sodium lauryl sulfate.
EMI6.1
The patent includes a general description of "Pluronic" products as detergents.
An advantage of the present invention lies in that a phase separation of a dental cream conditioned in contact with a polyfinic material which would undergo phase separation without the presence of an additive which obviates syneresis, is substantially prevented. . Other advantages will emerge from the description which follows.
According to some of its aspects, the present invention relates to a conditioned dental cream which is in direct contact with a surface of low or medium density polyethylene or polypropylene, in which there is a syneresis due to direct contact when said cream dental essentially comprises, as ingredients, about 20-75% by weight of a liquid vehicle essentially consisting of about 10 to 50% by weight of water and about 5.0 to 15% by weight of glycerin and sorbitol, the proportion of glycerin and sorbitol representing in total about 15 to 50% by weight, the weight ratio of glycerin to sorbitol being from about 0.25: 1 to about 1:
1, approximately 0.5 to 10% by weight of a gelating agent for dental cream chosen from Irish foam, tragacanth, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, sodium alginate, guar gum,
<Desc / Clms Page number 7>
starch, xanthan and iota-carrageenan, and about 20 to 75% by weight of a water-insoluble alkaline earth metal salt (calcium or magnesium) type polishing agent;
said dental cream consisting essentially of said ingredients and, as the only additive intended to prevent syneresis in said dental cream during said direct contact, approximately 0.1 to 5% by weight of a non-ionic polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer.
In dental cream formulations, liquids and solids are necessarily proportioned so as to form a creamy mass of desired consistency which can be extruded from its package. The liquids contained in this dental cream mainly include water, glycerin and sorbitol. The amount of total liquid vehicle is 20 to 75% by weight, based on the weight of the formulation.
A gelling agent for dental creams is a natural or synthetic gum or a gum-like material, in particular, for example, Irish moss (carrageenan), gum tragacanth, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone , sodium alginate, guar gum, starch, xanthan or iota-carrageenan, as well as their mixtures. Irish moss, sodium carboxymethylcellulose and iota-carrageenan, including their mixtures, are particularly compatible, and are preferred gelling agents. The gum content is in the range of about 0.05 to 10%, and preferably about 0.5 to 5% by weight based on the weight of the formulation.
Water is incorporated into the dental cream.
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in a proportion of about 10 to 50% by weight, preferably about 15 to 35%. The glycerin and sorbitol generally make up about 15 to 50% by weight, preferably about 20 to 35% of the dental cream, the proportion of glycerin being about 5.0 to 15% by weight and the weight ratio of glycerin to sorbitol being from about 0.25: 1 to about 1: 1, generally from about 0.25: 1 to about 0.8: 1, and preferably from about 0.25: 1 to about 0.6: 1 It is preferable to use about 6 to 10% by weight of glycerin and about 17 to 24% by weight of sorbitol.
The amounts of sorbitol used here are those of a sorbitol syrup, as it is commercially available, that is to say 70% by weight of sorbitol in 30% by weight of water.
The polishing agent consisting of an alkali metal salt insoluble in water, acceptable for oral use is present in the dental cream in a proportion of about 20 to 75% by weight, preferably about 35 to 60%. Examples of salts include dicalcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium carbonate, tricalcium phosphate, calcium pyrophosphate, dimagnesic phosphate trihydrate and magnesium carbonate, and mixtures thereof.
Better still, the salt present is a calcium salt, in particular the dicalcium phosphate dihydrate or a dye of dicalcium phosphate dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate.
In addition to the alkaline earth metal salt serving as a polishing agent, the dental cream may contain another polishing agent such as hydrated alumina and calcined alunine, for example in a weight ratio of the salt of alkaline earth metal to alumina of about 2.5: 1 to about
<Desc / Clms Page number 9>
4: 1, the total proportion of pollutant in the dental cream being about 25 to 75% by weight.
The only material used according to the present invention to prevent syneresis when the dental cream is in direct contact with a polyethylene or polypropylene of low or medium density is a nonionic polyoxyethylene-polyoxypreopylene block copolymer. The block copolymer is also effective in dental cream as a surfactant. It is present in a proportion of about 0.1 to 5% by weight, preferably about 0.5 to 3%.
The nonionic surfactant used in the present invention is a block copolymer containing polyoxyethylene and polyoxypropylene. These block copolymers are available from Wyandotte Chemicals Corporation under the trademark "pluronic". They can be liquid, paste or solid and are generally defined chemically in terms of the molecular weight of the hydrophobic polyoxypropylene moiety and the percentage by weight of the hydrophilic polyoxyethylene moiety.
The following block copolymers are available from Wyandotte:
EMI9.1
<tb>
<tb> Pluronic <SEP> Character <SEP>% <SEP> from <SEP> fragment <SEP> Weight <SEP> molecular
<tb> N <SEP> physical <SEP> Hydrophilic <SEP> from <SEP> fragment
<tb> hydrophobic
<tb> L121 <SEP> Liquid <SEP> 10 <SEP> 4000
<tb> L101 <SEP> Liquid <SEP> 10 <SEP> 3250
<tb> L81 <SEP> Liquid <SEP> 10 <SEP> 2250
<tb> L61 <SEP> Liquid <SEP> 10 <SEP> 1750
<tb> L31 <SEP> Liquid <SEP> 10 <SEP> 950
<tb>
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb>
<tb> L122 <SEP> Liquid <SEP> 20 <SEP> 4000
<tb> L92 <SEP> Liquid <SEP> 20 <SEP> 2750
<tb> L72 <SEP> Liquid <SEP> 20 <SEP> 2050
<tb> L52 <SEP> Liquid <SEP> 20 <SEP> 1750
<tb> L42 <SEP> Liquid <SEP> 20 <SEP> 1200
<tb> P123 <SEP> Pate <SEP> 30 <SEP> 4000
<tb> P103 <SEP> Pate <SEP> 30 <SEP> 3250
<tb> L63 <SEP> Liquid <SEP> 30 <SEP> 1750
<tb> L43 <SEP>
Liquid <SEP> 30 <SEP> 1200
<tb> P104 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 3250
<tb> P94 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 2750
<tb> P84 <SEP> Pate <SEP> 40 <SEP> 2250
<tb> P64 <SEP> Liquid <SEP> 40 <SEP> 1750
<tb> P44 <SEP> Liquid <SEP> 40 <SEP> 1200
<tb> P105 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 3250
<tb> P85 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 2250
<tb> P75 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 2050
<tb> P65 <SEP> Pate <SEP> 50 <SEP> 1750
<tb> P35 <SEP> Liquid <SEP> 50 <SEP> 950
<tb> F127 <SEP> Solid <SEP> 70 <SEP> 4000
<tb> F87 <SEP> Solid <SEP> 70 <SEP> 2250
<tb> P77 <SEP> Solid <SEP> 70 <SEP> 2050
<tb> F108 <SEP> Solid <SEP> 80 <SEP> 3250
<tb> F98 <SEP> Solid <SEP> 80 <SEP> 2750
<tb> F88 <SEP> Solid.
<SEP> 80 <SEP> 2250
<tb> F68 <SEP> Solid <SEP> 80 <SEP> 1750
<tb> F38 <SEP> Solid <SEP> 80 <SEP> 950
<tb>
The preferred nonionic block copolymers are solids (or flakes) and
<Desc / Clms Page number 11>
preferred are Pluronic F-108 (80% polyoxyethylene; polyoxypropylene molecular weight 3250) and F-87 (70% polyoxyethylene; polyoxypropylene molecular weight 2250), F-127 (70% polyoxyethylene; polyoxypropylene of molecular weight 4000) and L-72 (20% polyoxyethylene; polyoxypropylene of molecular weight 2050).
Since the anti-syneresis agent which is the nonionic block copolymer does not produce substantially foam in dental cream, an anionic surfactant can also be provided for its foaming character and to improve the power. detergent. Surfactants can increase the prophylactic action, promote an intimate and total dispersion of the present compositions throughout the oral cavity and make dental creams more acceptable from a cosmetic point of view.
Suitable anionic surfactants are water-soluble monoglycerides of higher fatty acids such as the sodium salt of monoglyceride monosulfate of hydrogenated coconut oil fatty acids, (higher alkyl) sulfates such as sodium lauryl sulfate , alkylaryl sulfonates such as sodium dode-cylbenzene sulfonate, olefin sulfonates such as sodium olefin sulfonate in which the olefin group contains 12 to 22 carbon atoms, (higher alkyl) sulfoacetates , esters of fatty acids greater than 1,
2-dihydroxypropane sulfonates and higher aliphatic acylamides substantially saturated with lower aliphatic aminocarboxylic acids such as those having 12 to 16 carbon atoms in fatty acid, alkyl or acyl radicals, etc. Examples of the last mentioned amides are N-lauroyl-sarco-
<Desc / Clms Page number 12>
sine and the sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl-, N-myristoyl- or N-palmitoylsarcosine, which must be substantially free from soap or similar higher fatty acid which tends to reduce substantially the effect of these compounds in the compositions of the present invention.
Amides are particularly advantageous because they exert a prolonged and marked effect of inhibiting the formation of acid in the oral cavity due to the decomposition of carbohydrates, in addition to the fact that they reduce to some extent the solubility of dental enamel in acid solutions.
Another advantageous material is a sodium (long chain fatty acid monoglyceride) sodium sulfonate used alone or in combination with sodium lauryl sulfate. It is preferable to use about 0.2 to 5% by weight of total surfactant, generally about 1 to 3%, in the case of the presence of an anionic surfactant.
The dental cream may also advantageously contain a fluorine-containing compound which has a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, for example a reduction in the solubility of the enamel in an acid medium and protection of the teeth against cavities. Examples are sodium fluoride, stannous fluoride, potassium fluoride, potassium stannous fluoride (SnF2.KF), sodium hexafluorostanate, stannous chlorofluoride, sodium fluorozirconate and sodium monofluorophosphate.
These materials which dissociate or release fluorine-containing ions in water, may advantageously be present in an effective, but non-toxic amount, generally in the range of about 0.01 to 1% by weight, expressed as fluorine water soluble.
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The preferred fluorine-containing compound is sodium monofluorophosphate, generally present in a proportion of about 0.076 to 7.6% by weight, preferably 0.76%. A mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride is also advantageous, for example in a weight ratio of about 2: 1, based on fluoride.
Any suitable flavoring or sweetening material may be used to impart flavor to the composition of the present invention.
Examples of suitable flavoring components include flavoring essences, for example, spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, cinnamon, lemon and orange essences, as well than methyl salicylate. Suitable modulating agents include sucrose, lactose, maltose, xylitol, 6-methyl-3, 4-di-hydro-1,2,3-oxathiazine-4-one sodium, sodium cyclamate, perillartin and the sodium salt of saccharin. Advantageously, the flavoring and sweetening agents can together constitute approximately 0.01 to 5% or more of the compositions of the present invention.
Various other materials can be incorporated into dental cream. Examples are coloring or whitening agents, preservatives such as sodium benzoate, anti-corrosion agents, silicones, chlorophyll compounds, ammonia materials such as urea, diammonium phosphate, and the like. - swaddling clothes, as well as other constituents. Whitening agents such as titanium dioxide, generally in proportions of about 0.5 to 2%, can have a beneficial effect on the appearance of the composition.
<Desc / Clms Page number 14>
tion, because during aging, there may be some color change.
The adjuvants are incorporated into the present compositions in proportions which do not appreciably adversely affect the desired properties and characteristics and they are chosen and used in correct proportions which depend on the particular type of composition in question.
Antibacterial agents can also be incorporated into the oral compositions of the present invention in an amount of about 0.1 to 5% by weight. Typical antibacterial agents include the following: N1- (4-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) - biguanide; p-chlorophenyl-biguanide;
EMI14.1
4-chlorobenzhydryl-biguanide; 4-chlorobenzhydrylguanylurea; N-3-lauroxypropyl-N 5-chlorobenzylbiguanide 1, 6-dichlorophenylbiguanidohexane; 1,6-bis- (2-ethylhexylbiguanido) -hexane; 1- (lauryldimdthylammonium) -8- (p-chlorobenzyldim & thyl) ammonium) octane 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole dichloride; N-p-chlorophenyl-N-laurylbiguanide: 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -S-methylhexqhydropyrimidine; and their addition salts of non-toxic acids.
Various calcium and magnesium ion suppressants can be used with salt to adjust the physical properties of the compositions. Suitable agents are water-soluble mineral polyphosphates such as tetrasodium pyrophosphate, disodium pyrophosphate diacid, a polyphosphate par-
<Desc / Clms Page number 15>
partially neutralized or acidic being preferred. Other suitable agents are the alkali metal, preferably sodium, salts of citric acid.
In general, these compounds represent a minor proportion of the formulation. The exact proportion varies depending on the particular formulation, for example the physical characteristics of the dental cream, but in general it is from about 0.1 to about 3% by weight.
The dental cream must have a pH allowing its practical use. A pH range of 5 to 10 is particularly advantageous. The pH mentioned must be understood as resulting from the determination of the pH directly on the dental cream. If desired, materials such as citric acid
EMI15.1
can be added to adjust the pH, for example to 6 - 7.
The packaging in which the dental cream is incorporated can be any tube for dental cream, laminated with polyolefin. For example, the tube may be as basic as that described in the U.S. Patent No. 3,260,410, the description of which is incorporated herein by this reference. As described in the example of this patent, an aluminum foil base with a thickness of about 0.0013 cm is heated to a temperature of about 1770C and one face of the heated sheet is brought into contact an extrudable film of a random copolymer of ethylene and acrylic acid (acid content of 3 ¯ 0.5% and melt index of 8 t 1), while a film of low density polyethylene is applied against its opposite side.
By using rollers, we obtain a laminated base in which the copolymer layer measures approximately 0.15 mm
<Desc / Clms Page number 16>
and the polyethylene layer is about 0.125un thick. The base is then formed into a tubular shape and welded.
After having cut the tubular form into a body of tubes, the tubes can be filled with the dental cream of the present invention without the dental cream undergoing syneresis.
Polyolefin laminated toothpaste tubes containing more intermediate layers can also be successfully used with the cream of the present invention without syneresis occurring. For example, the flexible multi-layer sheet structure for the dental cream tubes described under "Prior Art" in US Patent No. 4,418,841 can be used as well as more flexible structures. resistant to cracking described therein. The description of U.S. Patent No. 4,418,841 is incorporated herein by this reference. In fact, the dental creams of the present invention, packaged in sheets of sheet material identified as Prior Art-A and A-1 in the E.W.
A.-N "4
418,841 are very satisfactory and do not undergo substantially syneresis. These tubes A and A-1 are made up of layers as mentioned below, following the order from the outermost layer to the innermost layer.
EMI16.1
<tb>
<tb>
AT <SEP> A-1
<tb> LDPE <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> micrometres <SEP> LDPE <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> micrometers
<tb> LDPE <SEP> 50 <SEP> micrometres <SEP> LDPE <SEP> pigmented <SEP> 50 <SEP> micrometers
<tb> Paper <SEP> 40 <SEP> micrometers <SEP> Paper <SEP> 40 <SEP> micrometres
<tb> LDPE <SEP> 17, <SEP> 5 <SEP> micrometres <SEP> LDPE <SEP> 50 <SEP> micrometres
<tb> EAA <SEP> 82, <SEP> 5 <SEP> micrometers <SEP> PPO <SEP> 25 <SEP> micrometres
<tb>
<Desc / Clms Page number 17>
EMI17.1
<tb>
<tb> Sheet Metallic <SEP> <SEP> EAA <SEP> 25 <SEP> micrometers
<tb> 17, <SEP> 5 <SEP> microrneters
<tb> EAA <SEP> 50 <SEP> micrometres <SEP> Sheet Metallic <SEP>
<tb> 17,
<SEP> 5 <SEP> micrometers
<tb> LDPE <SEP> 30 <SEP> micrometers <SEP> EAA <SEP> 50 <SEP> micrometers
<tb> Total <SEP> 325 <SEP> micrometers <SEP> LDPE <SEP> 30 <SEP> micrometers
<tb> Total <SEP> 325 <SEP> micrometres
<tb>
EMI17.2
In columns A and A-1, the abbreviations have the following meanings: LDPE: low density polyethylene
EAA: ethylene-acrylic acid copolymer
PPO:. oriented polypropylene.
Low density polyethylene can be replaced by medium density polyethylene. In a sachet packaging for dental cream, medium density polyethylene is preferred.
In the practice of the present invention, mechanically actuated distributors may also be used, such as the distributor for pasty substances, in particular, described in U.S. Patent No. 4,437,591 incorporated herein by this reference. The boot of these distributors is commonly made of a polyolefin resin such as polypropylene. Thus, the boltier resin mainly forms a layer, the inner surface of which is in contact with the dental cream.
When the dental cream of the present invention is packaged in such a mechanical dispenser
EMI17.3
made of polypropylene, it does not undergo substantially Das synérese.
The following properties are typical of low and medium density polyethylenes:
<Desc / Clms Page number 18>
EMI18.1
<tb>
<tb> Polyäthylene <SEP> Polyethylene
<tb> bass <SEP> density <SEP> medium <SEP> density
<tb> Transparent <SEP> Transparent
<tb> Clarteä <SEP> translucideä <SEP> translucids
<tb> limit <SEP> elastic <SEP> l <SEP> 085 <SEP> 000 <SEP> 1 <SEP> 065 <SEP> 000
<tb> cm2 / kg / o, <SEP> 001
<tb> cm
<tb> weight <SEP> specific <SEP> 0, <SEP> 910-0, <SEP> 925 <SEP> 0, <SEP> 926-0, <SEP> 940
<tb> resistance <SEP> A <SEP> the <SEP> traction <SEP> ASTM <SEP> D-882 <SEP> 6900-24 <SEP> 150 <SEP> 13 <SEP> 800-34 <SEP> 500
<tb> kPa
<tb> Elongation <SEP> (for <SEP> cent)
<tb> ASTM <SEP> D-882 <SEP> 225-600 <SEP> 225-500
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> shock
<tb> (kg-cm) <SEP> 7-11 <SEP> 4-6
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> tearing <SEP> ASTM <SEP> D-1922 <SEP> 250-1000 <SEP> 125-750 <SEP> g / 0.001
<tb> cm <SEP> ElmendDrf)
<tb> Interval <SEP> from <SEP> welding <SEP> ä
<tb> hot <SEP> 120-175 <SEP> 125-155 C
<tb> Speed <SEP> from <SEP> transfer <SEP> from <SEP> steam <SEP> of water
<tb> 90 <SEP>% <SEP> humidity <SEP> relative <SEP> (HR) <SEP> 7.74 <SEP> 3.23-6.45 <SEP> g / 24
<tb> ASTM <SEP> E-96 <SEP> h / 100 <SEP> cm2 <SEP> ä <SEP> 37 C
<tb> Transmission <SEP> from
<tb> 02-ASTM <SEP> D-1434 <SEP> 150-515 <SEP> 100-205 <SEP> cm3 /
<tb> 0.001 <SEP> cm / 100 <SEP> cm2 /
<tb> 24hajMEM <SEP>;
<tb> 22, <SEP> 77OC <SEP>;
<SEP> 0% <SEP> HR)
<tb> Transmission <SEP> from <SEP> 300-3050 <SEP> 305-515 <SEP> year
<tb> CO-ASTMD-1434
<tb>
<Desc / Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb>
<tb> 0.001 <SEP> cm / 100 <SEP> cm2 /
<tb> 24h <SEP> to <SEP> ATM <SEP>;
<tb> 22.77 C <SEP>; <SEP> 0% <SEP> HR)
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> fats <SEP> and
<tb> to <SEP> oils <SEP> Variable <SEP> Good
<tb> Temperature <SEP> maximum
<tb> of use <SEP> (C) <SEP> 65, <SEP> 5 <SEP> 82-105
<tb> Temperature <SEP> minimum
<tb> of use <SEP> (OC) -51-51
<tb> Variations <SEP> dimensional
<tb> ä <SEP> a <SEP> value <SEP> from <SEP> HR <SEP> high
<tb> (%)
<SEP> None <SEP> Neant
<tb> Ability <SEP> to <SEP> shaping
<tb> automatic <SEP> Fair <SEP> Fair
<tb> Ability <SEP> to <SEP> printing <SEP> Good <SEP> if it <SEP> is <SEP> Bcnne <SEP> if it <SEP> is
<tb> processed <SEP> processed
<tb> Heat shrink <SEP> For <SEP> some <SEP> For <SEP> some
<tb> types <SEP> types
<tb>
Examples of qualities of polypropylene which can be used in particular as a dispenser for dental cream are those provided by Shell Chemical Company under the names Polypropylene DP SA03 and Polypropylene DP 5Ao3S.
These rheology-controlled products combine suitability for shaping qualities with a melt index of 12 with greater impact resistance (as measured by the weight drop test). They are designed for rapid shaping in multi-cavity molds.
<Desc / Clms Page number 20>
The polypropylene grades DP 5A03 and DP 5A03S have the following typical properties:
EMI20.1
<tb>
<tb> Trial <SEP> ASTM
<tb> hint <SEP> from <SEP> fusion <SEP> 12 <SEP> g / 10 <SEP> min <SEP> D <SEP> 12381
<tb> Weight <SEP> specific <SEP> ä <SEP> 23 C <SEP> 0.905 <SEP> g / cm3 <SEP> D <SEP> 1505
<tb> Resistance <SEP> ä <SEP> the <SEP> traction, <SEP> ä <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> cm / min <SEP> 34 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Elongation <SEP> ä <SEP> the <SEP> rupture, <SEP> ä <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> cm / min <SEP> 9 <SEP>% <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Module <SEP> secant <SEP> from <SEP> 1 <SEP>%,
<tb> ä <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> cm / min <SEP> 1300 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 6382
<tb> Module <SEP> from <SEP> bending, <SEP> ä
<tb> 0, <SEP> 13 <SEP> em / min,
<SEP> scope <SEP> from
<tb> 5 <SEP> cm <SEP> 1375 <SEP> MPa <SEP> D <SEP> 790A2
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> shock <SEP> Izod
<tb> on <SEP> a <SEP> Test tube <SEP> notched <SEP> to <SEP> 23 C <SEP> 26 <SEP> J / m <SEP> D <SEP> 2562
<tb> ä-18 C <SEP> 15 <SEP> J / m <SEP> D <SEP> 2562
<tb> Hardness <SEP> Rockwell <SEP> R92 <SEP> D <SEP> 785
<tb> Temperature <SEP> from <SEP> sag <SEP> under <SEP> charge <SEP> to <SEP> 455 <SEP> kPa <SEP> 104 C <SEP> D <SEP> 648
<tb> Point <SEP> from <SEP> softening
<tb> Vicat <SEP> 1520C <SEP> D <SEP> 1525
<tb>
Conditions 230/2, 16
ASTM Type I specimen, thickness 0.32 cm (injection molded).
The advantages of the invention are also maintained when the dental cream is packaged in a flexible sachet having a polyolefin surface, generally of low density or medium density polyethylene.
The following nonlimiting examples il-
<Desc / Clms Page number 21>
polish the present invention. All quantities and proportions are expressed by weight, unless otherwise specified.
EXAMPLE 1
We ? repairs the following creamy dental creams and packages them into tubes each having laminate structures A and A-1, described above.
EMI21.1
<tb>
<tb>
Parts
<tb> A <SEP> B
<tb> Glycerine <SEP> (99, <SEP> 3 <SEP>%) <SEP> 10, <SEP> 00 <SEP> 10, <SEP> 00
<tb> Sorbitol <SEP> (70 <SEP>%) <SEP> 17, <SEP> 00 <SEP> 17, <SEP> 00
<tb> CarboxymEthylcellulose <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 95 <SEP> 0, <SEP> 95
<tb> Saccharinate <SEP> from <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> Pyrophosphate <SEP> tetrasodium <SEP> 0.25 <SEP> 0, <SEP> 25
<tb> Monofluorophosphate <SEP> from <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 76 <SEP> 0, <SEP> 76
<tb> Phosphate <SEP> dicalcium <SEP> dihydrate <SEP> 48, <SEP> 76 <SEP> 48, <SEP> 76
<tb> Laurylsulfate <SEP> from <SEP> sodium <SEP> 1, <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 10
<tb> Arïme <SEP> 0.89 <SEP> 0.89
<tb> Pluronic <SEP> F-108 <SEP> 0, <SEP> 50 <SEP> Water <SEP> complement <SEP> to <SEP> 100.00 <SEP> complement
<tb> A <SEP> 100,
<SEP> 00
<tb>
Dental cream B begins to undergo syneresis and phase separation after aging for 8-10 days at room temperature.
Dental cream A remains stable against such phase separation when aged at room temperature for periods exceeding one year.
EXAMPLE 2
Dental creams (A) and (B) are introduced into a mechanical dispenser according to the patent
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from U.S.A. NO 4,437,591 consisting of a polypropylene housing. The dental cream (1) retains its creamy consistency while the toothpaste (2) separates into liquid and solid phases.
Similar results to those described in the Examples above are observed when: (i) Each of Pluronic F-127 and F-87 replaces
Pluronic F-108; (ii) Pluronic L-72 replaces Pluronic F-I08; (iii) Pluronic P-84 replaces Pluronic F-108; (iv) the relative proportions of glycerin and sorbitol (70%) are 5:20 and 12:15; (v) Each of Irish moss and
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iota-carraghenine replaces sodium carboxymethylcellulose; (vi) dental creams are packaged in laminated tubes according to U.S. Patent No. 3,260,410; (vii) dental creams are packaged in crack-resistant laminate tubes according to the U.S. Patent
EMI22.2
No 4 418 841 i (viii) dental creams are packaged in flexible sachets having the following structure going from the outer layer to the inner layer: - ethylene polyterephthalate, 12.2 m - white ethylene copolymer - acrylic acid, 21.3 m - metallic foil, 9.0 m - ethylene-acrylic acid copolymer, 3.3 µm - medium density polyethylene, 25.4 m; and (ix) a mixture of 0.3 parts of carboxymethyl-
<Desc / Clms Page number 23>
sodium cellulose and 0.6 part of iota-carraghenine replaces sodium carboxymethylcellulose as the only gelling material.