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Creme dentaire conditionnée à base de glycérine de sorbitol et d'alpha-alumine trihydratée.
La présente invention concerne une crème dentaire conditionnée dans un tube stratifié en matière plastique, un distributeur mécanique, un sachet souple, etc. En particulier, la presente invention concerne une crème dentaire se trouvant en contact compatible avec une surface de polyoléfine d'un emballage tel qu' un tube stratifie en matière plastique pour crème dentaire, un distributeur mécanique ou un sachet souple.
Les crèmes dentaires ont été conditionnées pendant de, nombreuses années dans des tubes métalliques souples tels que des tubes de plomb revêtu de cire, des tubes d'aluminium non revetu ou des tubes d'aluminium portant un revêtement de vernis du type résine époxy. Depuis quelques années, des tubes stratifiés souples en, matière plastique, conservant leur forme, sont de plus en plus utilisés.
Les tubes stratifiés en matiere plastique pour crème dentaire comprennent typiquement une couche intérieure de résine polyolefinique qui est en contact direct avec la crème dentaire, et au moins une couche intermédiaire, y compris une couche consistant en une feuille d'aluminium qui empêche l'arôme de s'échapper de la crème dentaire. 11 est avantageux que soit également présente une couche intermédiaire de papier qui donne de la rigidité au tube.
Les couches exterieures
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sont typiquement constituées de résines polyoléfiniques l'une d'elles pouvant etre colorée en blanc et porter des marques imprimées ainsi qu'un revetement polyoléfi- nique transparent qui lui est appliqué pour protéger les marques. 11 peut également y avoir d'autres couches
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intermédiaires-stratifiées en matiere souple. p
Les distributeurs mécaniques de crème dentaire peuvent également presenter une surface po1yo1éfinique en contact avec la crème dentaire qu'ils contiennent.
En fait. la polyoléfine peut constituer elle-meme le boitier du distributeur. Les emballages du type sachet souple peuvent également présenter une surface polyoléfinique en contact avec la crème dentaire.
Les cremes dentaires contiennent typiquement un véhicule liquide constitué d'eau et d'humectant, un agent gélifiant comme vehicule solide et un agent de polissage dentaire insoluble dans l'eau. Des crèmes dentaires composées de telles matières, où l'humectant consiste en glycérine et sorbitol et la matière de polissage est en majeure partie au moins une alphaalumine trihydratée, ont été conditionnées de façon satisfaisante dans des récipients en métal souple pour pâtes dentifrices, y compris des tubes d'aluminium revêtus interieurement d'une couche de vernis epoxy.
Cependant, il a été observé que, lorsque ces crèmes dentaires sont conditionnées dans des récipients ayant une surface intérieure polyoléfinique tels que des tubes stratifiés en matière plastique pour crème dentaire, des distributeurs de crème dentaire actionnés mecani- quement ou des sachets souples, et lorsque le pH de la crème dentaire est abaissé par une matière hydrosoluble donnant des ions phosphate, une synerese se produit et les liquides se separent des solides, ce qui rend la creme dentaire peu attrayante. Dans la demande de brevet des E. U.
A.-cédée conjointement, intitulee"Packaged Dental Cream", déposée ie 27 Novembre 1985 au nom de Sandra Lee Schelmi la synérèse d'une telle crème den-
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taire en contact avec une surface de polyoléfine est supprimée en incluant dans la crème dentaire un poly- ethylene-glycol ayant un poids moléculaire moyen d'en- viron 200-1000.
Un avantage de la présente invention réside en ce que la séparation de phases d'une creme dentaire conditionnée au contact d'une matière polyoléfinique est pratiquement empêchée au moyen d'un agent acidifiant. D'autres avantages se dégageront de la description suivante.
Selon certains de ses aspects, la présente invention concerne une crème den ta ire conditionnée en contact direct avec une surface de résine polyoléfinique, ladite crème dentaire comprenant au moins 20% en poids d'un véhicule liquide comprenant de l'eau, de la glycerine et du sorbitol, le rapport en poids de la glycérine au sorbitol étant de O, 2j : 1 à environ 3 : 1,
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environ 0, 05 en poids d'un agent gélifiant comme vehicule v m atier polissage insoluble dans - 10%l'eau et acceptable du point de vue dentaire dont une proportion majeure est constituée d'alpha-alumine trihydratée, et suffisamment d'acide benzoïque pour abaisser le pH de la crème dentaire à environ 6-8, 5.
Dins les formulations de cremes dentaires, les liquides et les solides sont nécessairement proportionnés pour former une masse crémeuse de consistance désirée qui peut être extrudée de son emballage. Dans la crème dentaire de l'invention, les liquides consistent principalement en eau, glycérine et sorbitol.
Le véhi- cule liquide total constitue au moins environ 20% en poids de la formulation. 11 est préférable d'utiliser également dans les cremes dentaires un agent gélifiant tel que des gommes et matières analogues aux gommes, naturelles et synthétiques, par exemple des carraghe- nines telles que la mousse d'Irlande, la gomme adra-
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gante, la carboxymethyl-cellulose sodique, l'hydrqxy- éthyl-cellulose, la polyvinylpyrrolidone, l'alginate de sodium, la gomme guar, l'amidon, la gomme xanthane etc., y compris leurs mélanges. La mousse d'Irlande, la carboxymethyl-cellulose sodique et l'hydroxyéthyl- cellulose, ainsi que leurs mélanges, sont particulierement compatibles et sont des agents gélifiants proférés.
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T La teneur en gomme est habituellement d'environ 0,
05-10%, et de préférence d'environ 0, 5-51, en poids dans la formulation.
L'eau est généralement incorporée aux crèmes dentaires en une proportion d'environ 10-50% en poids, de préférence d'environ 15-35%. La glycérine et le sorbitol constituent généralement ensemble environ 15- 50%, de préférence environ 20-35%, en poids de la crème dentaire, le rapport en poids de la glycérine au . sorbitol étant d'environ 0, 25 : 1 à environ 3 : l, généralement d'environ 0, 25 : 1 à environ 0, 8 : l et de préférence de 0, 6 : 1 à environ 0, 8 : 1. Les quantites de sorbitol indiquées ici sont celles du sirop de sorbitol disponible dans le commerce, qui consiste en 70% en poids de sorbitol dans 30% en poids d'eau.
L'agent de polissage insoluble dans l'eau, acceptable du point de vue dentaire, est présent dans la creme dentaire en une proportion d'environ 20-75% en poids, de préférence d'environ 35-60% en poids. La majeure partie au moins, c'est-à-dire environ 50-100%, de la matière de polissage est de l'alpha-alumine trihydratée. La partie mineure, éventuellement présente, de la matière de polissage constitue environ 5-20% en poids de la matiere de polissage et se compose typiquement de phosphate dicalcique dihydraté, phosphate dicalcique anhydre, carbonate de calcium, phosphate tricalcique, pyrophosphate de calcium, phosphate dimagné- sique trihydrat, carbonate de magnésium, alumine calcinée, silicate de zirconium ou métaphosphate insoluble de sodium.
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L'alpha-alumine insoluble dans l'eau, acceptable du point de vue dentaire, est typiquement utiliséeà une petite dimension particulaire, au moins 80% de ses particules ayant par exemple une grosseur inférieure à 20 micromètres, et elle est : de preference hydratee, telle la gibbsite (alpha-alumine trihydratée), et normalement représentée chimiquement par AL203, 3H20 ou Al(OH)3. La dimension particulaire moyenne de la gibbsite est généralement d'environ 6 à 9 micromètres.
On peut cependant utiliser également une aLpha-alumine trihydratée de plus grande dimension particulaire, par exemple dont 20-70% des particules ont une grosseur superieure à 20 micromètres. Une qualité particulière-
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ment avantageuse d'alpha-alumine trihydratée, disponible chez Alcoa sous la référence C-333, est une qualité fine de gibbsite ayant la repartition granulometri- que suivante :
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<tb>
<tb> Micromètres <SEP> Pour <SEP> cent
<tb> < 30........................ <SEP> 94-99
<tb> < 20........................ <SEP> 85-93
<tb> < 10..................... <SEP> 56-67
<tb> < 5.............................. <SEP> 28-40
<tb>
D'autres qualités avantageuses d'alpha-alumine trihy- dratée comprennent BACO AF-230 et BACO AF-260, dispo- nibles chez British Alcoa Aluminium, SHIOO de RhonePoulenc, et OS4608 et ON4608 de Martinswerk.
A moins que le pH de la crème dentaire ne soit ajusté, une creme dentaire contenant une importante quantité d'alpha-alumine trihydratée est généralement très alcaline, par exemple à environ pH 9-10, 5. Par suite, des matières acides sont souvent ajoutées à ces crèmes dentaires afin d'abaisser le pH, typiquement à environ 6-8, 5. Comme precise ci-dessus, lorsque des matières phosphatées hydrosolubles sont utilisées pour réduire l'alcalinité, il se produit une synérèse a moins que ne soit présent un autre additif, à savoir du polyéthylène-glycol ayant un poids moléc laire moyen
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d'environ 200-1000. Les valeurs de pH dont il est ques- tion dans la presente invention sont telles que mesu- rées dans une suspension aqueuse à 20%.
On a découvert que la svnérèse en presence d'une surface polyoléfinique est évitée lorsque le pH est ajusté à environ 6-8, 5 au moyen d'acide benzolque.
Ilfdut typiquement environ 0, 15-0, 5% en poids d'acide benzolque dans une crème dentaire pour obtenir un pH d'environ 6-8, 5 avec diverses qualités d'alpha-alumines trihydratees. 11 est preferable que le pH de la crème dentaire soit d'environ 7, 5-8, 5. Le pH dont il est question ici est celui d'une suspension aqueuse à 20% en poids de crème dentaire.
Des agents tensio-actifs organiques peuvent etre utilises dans la crème dentaire de la presente invention pour obtenir une meilleure action prophylactique, aider à réaliser une dispersion complete et uniforme des presentes compositions dans la cavité buccale, et rendre les crèmes dentaires plus acceptables au point de vue cosmétique. La matière tensio-active organique peut etre de nature anionique, non ionique, ampholytique ou cationique, mais il est préférable d'utiliser comme agent tensio-actif une matière détersive qui confere des propriétés détergentes et moussantes à la composition.
Des types appropriés de tels détergents sont des sels hydrosolubles de monosulfates de monoglycerides d'acides gras superieurs, tels que le sel de sodium du monoglyceride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des (alkyle supérieur) sulfates, tels que le laurysulfate de sodium, des alkylarylsufonates, tels que le dodecylbenzene-sulfonate de sodium, des oléfine-sulfonates, tels qu'un olefine-sul- fonate de.
sodium dont le groupe oléfinique contient 12- 22 atomes de carbone, des sulfoacétates d'alkyles supérieurs, des esters d'acides gras supérieurs de 1, 2dihydroxy-propane-sulfonates, et les acyl-amides aliphatiques superieurs sensiblement saturés dérivés
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d'acides amino-carboxyliques aliphatiques interieurs, tels ceux qui comptent 12-16 atomes de carbone dans les radicaux d'acide gras, alkyle ou acyle, etc.
Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroyl-srcosine, et les sels de sodium, potassium et éthanolamine de N-lauroyl-, N-myristoylbu N-palmitoyl-sarcosine, qui doivent être sensiblement exempts de savon ou autre matière similaire à base d'acides gras ayant tendance à réduire l'effet de ces composes dans les compositions de la presente invention. Les amides sont particulierement avantageux car ils exercent un effet marque et prolongé d'inhibition de la formation d'acides dans la cavité buccale due à la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils exercent une certaine diminution de la solubilité de l'email dentaire dans les solutions acides.
Une autre matière avantageuse est un sulfonate sodique de monoglyceride d'acide gras à longue chaîne, utilise seul ou en association avec du laurylsulfate de sodium.
D'autres matières tensio-actives particulièrement appropriées comprennent des agents non ioniques tels que des produits de condensation de monostéarate
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de sorbitanne avec environ 20 moles d'oxyde d'ethylene, des produits de condensation d'oxyde d'ethylene avec ? le propylène-glycol (produits et des agents amphotères tels que des dérivés amino-alkéniques d'amines alkylées à longue chaine alkylique qui sont disponibles sous la marque de fabrique "Miranol", tels que Miranol C2M.
On peut également utiliser des composés antibactériens et des germicides tensio-actifs cationiques tels que le chlorure de diisobuty1phénoxy- éthoxy-ethyl-diméthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de benzyl- diethyl-stearyl-ammonium, des amines tertiaires ayant un groupe alkyle gras (de 12-18 atomes de carbone) et
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deux groupes (poly) oxyéthylene fixes a l'azote (contenant typiquement un total de 2 à 50 groupes oxyethylen par molécule) et leurs sels formes avec des acides, et des composés de structure :
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(CHCHO)H(CHCHO) /z z/z z x R-N-CHCHCHN-(CHCHO) où R un groupe alkyle gras contenant environ 12 à
18 atomes de carbone, et x, y et Z totalisent 3 ou davantage, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques. 11 est préférable d'utiliser environ 0, 05 à 5X en poids de matières tensio-actives précédentes dans la crème dentaire. 11 est encore plus preferable que l'agent tensio-actif soit une matière anionique, en particulier le lauryl-sulfate de sodium.
La creme dentaire peut avantageusement contenir de plus un composé fluoré exerçant un effet bénéfique sur les soins et'hygiène de la cavité buccale, par exemple une diminution de la solubilité de l'émail en milieu acide et la protection des dents contre la ca- rie. Des exemples en sont le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluo- rure stanneux de potassium (SnFy. KF), l'hexafluorostan- nate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le fluorozirconate de sodium et le monofluorophosphate de sodium.
Ces matières, qui se dissocient ou libèrent des ions fluorés dans l'eau, peuvent avantageusement être pré- sentes en quantité efficace mais non toxique, habituel- lement dans l'intervalle de 0, 01 à 1% en poids de fluor hydrosoluble qu'elles contiennent.
Le composé fluoré préféré est le monofluorophos- phate de sodium, present en proportion d'environ 0,076 a-7, 6 % en poids, de preference de 0, 762. Un melange de monofluorophosphate de sodium et de fluorure de so- dium est également avantageux par exemple à un rapport en poids d'environ 2 : 1 ou 1 : 1 en termes de fluor,
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en des quantités fournissant de préférence 1500-1450 millionièmes de fluor soluble.
On peut utiliser n'importe quelles matières aromatisants ou édulcorantes appropriées pour donner un arôme à la composition de la présente invention. Des exemples de composants aromatisants appropriés comprennent des essences aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, menthe poivrée, wintergreen, sassafras, girofle, sauge, eucalyptus, marjolaine, cannelle, citron et orange, ainsi que le salicylate de methyl. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le xylitol, la 6-methyl-3, 4-dihydro-l, 2, 3-oxa- thiazine-4-one sodique, le cyclamate de sodium, la perillartine et le saccharinate de sodium. Les agents aromatisants et édulcorants peuvent avantageusement constituer ensemble environ 0, 01 à 5X. ou plus des compositions de la présente invention.
Diverses autres matières peuvent être incorporées à la crème dentaire. Des exemples en sont des agents de coloration ou de blanchissement, ou matièrès colorantes, des agents anti-corrosion, des conservateurs, des silicones, des derives de chlorophylle, des matieres ammoniees telles que l'urée, du phosphate diammonique, et leurs mélanges ainsi que d'autres constituants. Les agents de blanchissement, tels que le bioxyde de titane, typiquement présents en proportion
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d'environ 0, peuvent etre favorables à l'aspect de la composition dentaire car une certaine altération de couleur peut se produire par vieillissement.
11 est à remarquer que le benzoate de sodium, utilise comme conservateur, peut aider à réduire la synerese de la crème dentaire en contact avec une surface polyoléfinique, typiquement lorsqu'il est présent en proportion d'environ 0, 25-0, 75% en poids, de préférence d'environ 0, 5%.
Les additifs sont incorporés dans les composi-
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tions de l'invention en des quantités qui n'altèrent sensiblement pas de façon défavorable les propriétés et caractéristiques désirées, et ils sont choisis et utilisés en quantités correctes selon le. type particuler de composition considéré.
Des agents antibactériens peuvent également être utilises dans les compositions à usage buccal de la présente invention, en proportion d'environ 0, 01-5% en poids. Des agents antiocteriens typiques comprennent. le N1-(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl) biguanide ; le p-chlorophenylbiguanide ; le 4-chlorobenzhydrylbiguanide;
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la -chlorobenzhydrylguanyluree le N-3-lauroxypropy1-N5-ch10robenzylbiguanideö le l, le l, le dichlorure de 1- (p-chlorobenzyldimethylammonium) le 5, le N-p-chlorophenyl-N-laurylbiguanide la 5-amino-l, ;hydro-pyrimidine ; et leurs sels d'addition d'acides non toxiques.
L'emballage dans lequel est conditionnee la crème dentaire peut etre un quelconque tube pour crème dentaire en stratifié à couche de polyolefine. Par exemple, le tube peut etre aussi élémentaire que décrit dans le brevet des Etats Unis d'Amérique NO 3 260 410.
Comme decrit dans l'exemple de ce brevet, une feuille de support en aluminium d'environ 0, 0013 cm d'épais- seur est chauffee à une température d'environ 177 C et une face de cette feuille chauffée est mise au contact d'une pellicule extrudable d'un copolymere sta-
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tistique d'éthylène et d'acide acrylique (teneur en acide 3 ¯ 0, 5% et indice de fluidité, 8 1), tandis que sa face opposée est placée contre une pellicule de polyethylene basse densité'.
En utilisant des rouleaux entraînés, on obtient une base stratifiée dont la couche de copolymere a environ 152,4 m et la couche de polyéthylène environ
127 pm d'épaisseur. La base est ensuite mise en forme tubulaire et soudée.
Après sectionnement de la forme tubulaire en corps de tubes, les tubes peuvent etre garnis avec la crème dentaire de la présente invention.
Des tubes de dentifrice en stratifie à couche de polyoléfine contenant davantage de couches intermédiaires peuvent être utilises avec de bons résultats avec la crème dentaire de la présente invention sans qu'il se produise de synérèse : Par exemple, on peut utiliser la structure de la feuille souple multicouche pour tubes de crème dentaire décrite au titre de"Art antérieur" dans le brevet des E. U. A. n 4 418 841, ainsi que les structures plus resistantes au fendillement qui y sont decrites.
En fait, les cremes dentaires de la présente invention, conditionnées dans des tubes constitués de matiere en feuille identifiés par Art Antérieur A et A-1 dans le brevet, des E.U.A. n 4 418 841, sont très satisfaisantes et ne subissentpratisynerese. quement pas-de / Ces tubes A et A-l sont composés de couches comme indique ci-dessous, dans cet ordre en allant de la couche exterieure à la couche interieure.
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<tb>
<tb>
A <SEP> A-l
<tb> 38, <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP> 38, <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> PEBD
<tb> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP> pigmente <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP> pigmenté <SEP>
<tb> 40,6 <SEP> pm <SEP> papier <SEP> 40, <SEP> 6 <SEP> pm <SEP> papier
<tb> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> PEBD
<tb> 83,8 <SEP> m <SEP> EAA <SEP> 25,4 <SEP> m <SEP> PPO
<tb>
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<tb>
<tb> A <SEP> A-1
<tb> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> feuille <SEP> métallique <SEP> 25, <SEP> 4 <SEP> pm <SEP> EAA
<tb> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> EAA <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> feuille
<tb> métallique
<tb> 30, <SEP> 5 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> EAA
<tb> 330, <SEP> 2 <SEP> pm <SEP> au <SEP> total <SEP> 30, <SEP> 5 <SEP> pm <SEP> PEBD <SEP>
<tb> 330,
<SEP> 2 <SEP> pm <SEP> au <SEP> total
<tb>
Les abréviations utilisées sous A et A-l ont les significations suivantes :
PEBD : polyethylene basse densité
EAA : éthylène-acide acrylique
PPO : polypropylène orienté.
Dans la mise en pratique de la présente invention, on peut également utiliser des distributeurs actionnés mécaniquement, tels que le distributeur notamment destiné aux substances pâteuses qui est décrit dans le brevet des Etats Unis d'Amérique NO 4 437 591.
Le boitier de ces distributeurs est couramment constitué d'une résine polyoléfinique telle que le polypro- pylène. La résine du boîtier constitue donc en fait une, couche dont la surface intérieure est en contact avec la creme dentaire. Lorsque la crème dentaire de la présente invention est conditionnée dans un tel distributeur mécanique. elle ne subit pratiquemnt pas de syne-
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reste.,
Les avantages de la présente invention sont également obtenus lorsque la crème dentaire est conditionnée dans un sachet souple ayant une surface de polyolefine, généralement du polyéthylène basse densité ou moyenne densité.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent plus particulièrement la présente invention. Toutes les quantités et proportions sont exprimées en poids, sauf indication contraire.
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!)
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EXEMPLE 1
On prépare les crèmes dentaires suivantes de façon qu'elles aient une consistance crémeuse et on les conditionne dans des tubes de chacune des structures stratifiées A et A-l détaillées ci-dessus.
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Parties
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<tb>
<tb> 1 <SEP> 2
<tb> .
<SEP> Glycerine <SEP> 10, <SEP> 000 <SEP> 10, <SEP> 000 <SEP>
<tb> Sorbitol <SEP> (70%) <SEP> 17,000 <SEP> 17,000 <SEP>
<tb> Carboxymethyl-cellulose <SEP> sodique'0, <SEP> 900 <SEP> 0, <SEP> 900 <SEP>
<tb> Saccharinate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 200 <SEP> 0, <SEP> 200 <SEP>
<tb> Pyrophosphate <SEP> tétrasodique <SEP> 0,250 <SEP> 0,250
<tb> Monofluorophosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 760 <SEP> 0, <SEP> 760 <SEP>
<tb> Fluorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP>
<tb> Acide <SEP> benzolque <SEP> 0, <SEP> 250 <SEP> 0, <SEP> 250 <SEP>
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 500 <SEP> - <SEP>
<tb> Eau <SEP> desionisée-irradiée <SEP> 15, <SEP> 646 <SEP> 16, <SEP> 146 <SEP>
<tb> Alpha-alumine <SEP> trihydratée
<tb> (BACO <SEP> AF-230) <SEP> 51,500 <SEP> 51,500
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 0,
<SEP> 500 <SEP> 0, <SEP> 500 <SEP>
<tb> Laurysulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (90%) <SEP> 1, <SEP> 444 <SEP> 1, <SEP> 444 <SEP>
<tb> Arôme <SEP> 0,950 <SEP> 0,950
<tb> ------ <SEP>
<tb>
--------pH (suspension à 20%) 8, 2 8, 2
Après vieillissement pendant au moins 9 semaines à 49 C, les crèmes dentaires (1) et (2) restent de consistance crémeuse dans des tubes stratifiés de chacune des structures stratifiées A et A-l. Des crèmes dentaires semblablement formulées contenant de l'orthophosphate diacide de sodium pour abaisser le pH se separent rapidement A la temperature ambiante et a 49 C dans les deux tubes de structures A et A-l.
EXEMPLE 2
On introduit les crèmes dentaires (1) et (2) dans un distributeur mecanique selon le brevet des Etats Unis d'Amérique NO 4 437 591, constitué d'un boîtier de polypropylène. Les crèmes dentaires (1) et (2) gardent
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J
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leur consistance cremeuse.
EXEMPLE 3
On observe des résultats similaires à ceux décrites pour les exemples 1 et 2 lorsque : (i) les proportions relatives de glycérine et de sorbitol (70%) sont de 6 : 24 et 18 : 6 ; (ii) le fluorure de sodium est omis et remplacé par une meme quantité d'eau ; (iii) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes stratifiés selon le brevet des E. U. A.
NO 3 260 410 ; (iv) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes résistants au fendillement selon le
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brevet des E. 418 841 (v) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des sachets souples ayant la structure suivante,
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de la couche extérieure à la couche intérieurs 12, pm, polytéréphta1ate d'éthylène 21, acrylique blanc :9, 0 pm, feuille métallique
3, 3 pm, éthylène-acide-acrylique
25, 4 pm, polyéthylène moyenne densité ;
(vi) l'alpha-alumine trihydratee BACO AF-230 est respectivement remplacée par les alpha-alumines trihydratées C-333 de Alcoa, SH100 de Rhone-
Poulenc, OS4608 et ON4608 de Martinswerk ; (vii) 3, 000 parties d'alumine calcinée remplacent
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3, parties d'alpha-alumine trihydratee (viii) 10 parties de métaphosphate de sodium insolu- ble remplacent 10, 000 parties d'alpha-alumine trihydratee ; (ix) du cyclamate de sodium remplace le saccharinate de sodium.
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Conditioned dental cream based on sorbitol glycerin and alpha-alumina trihydrate.
The present invention relates to a dental cream packaged in a laminated plastic tube, a mechanical dispenser, a flexible bag, etc. In particular, the present invention relates to a dental cream which is in compatible contact with a polyolefin surface of a package such as a laminated plastic tube for dental cream, a mechanical dispenser or a flexible bag.
Dental creams have been conditioned for many years in flexible metal tubes such as lead tubes coated with wax, uncoated aluminum tubes or aluminum tubes carrying a coating of epoxy resin type varnish. In recent years, flexible plastic laminate tubes, retaining their shape, are increasingly used.
Plastic laminate tubes for dental cream typically include an inner layer of polyolefin resin which is in direct contact with the dental cream, and at least one intermediate layer, including a layer consisting of aluminum foil which prevents flavoring to escape from the dental cream. It is advantageous that there is also an intermediate layer of paper which gives rigidity to the tube.
The outer layers
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typically consist of polyolefin resins, one of which can be colored white and bear printed marks as well as a transparent polyolefin coating applied to it to protect the marks. There may also be other layers
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intermediate-laminates in flexible material. p
Mechanical dental cream dispensers can also have a polyolefinic surface in contact with the dental cream they contain.
In fact. the polyolefin can itself constitute the dispenser housing. Flexible bag type packaging can also have a polyolefin surface in contact with dental cream.
Dental creams typically contain a liquid vehicle consisting of water and humectant, a gelling agent as a solid vehicle and a water-insoluble dental polishing agent. Dental creams composed of such materials, where the humectant consists of glycerin and sorbitol and the polishing material is for the most part at least one alphaalumine trihydrate, have been satisfactorily packaged in flexible metal receptacles for toothpastes, including aluminum tubes internally coated with a layer of epoxy varnish.
However, it has been observed that when these dental creams are packaged in containers having a polyolefinic inner surface such as laminated plastic tubes for dental cream, mechanically actuated dental cream dispensers or flexible bags, and when the pH of the dental cream is lowered by a water-soluble material giving phosphate ions, syneresis occurs and the liquids separate from the solids, which makes the dental cream unattractive. In the U.S. patent application
A.-ceded jointly, entitled "Packaged Dental Cream", filed ie November 27, 1985 in the name of Sandra Lee Schelmi the syneresis of such a den-
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silence in contact with a polyolefin surface is removed by including in the dental cream a polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200-1000.
An advantage of the present invention is that the phase separation of a dental cream conditioned in contact with a polyolefin material is practically prevented by means of an acidifying agent. Other advantages will emerge from the following description.
According to some of its aspects, the present invention relates to a den ta ire cream conditioned in direct contact with a polyolefin resin surface, said dental cream comprising at least 20% by weight of a liquid vehicle comprising water, glycerin and sorbitol, the weight ratio of glycerin to sorbitol being from 0.2: 1 to about 3: 1,
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about 0.05 by weight of a gelling agent as a natural vehicle polishing insoluble in - 10% water and acceptable from the dental point of view, a major proportion of which is alpha-alumina trihydrate, and sufficient benzoic acid to lower the pH of the dental cream to around 6-8.5.
In dental cream formulations, liquids and solids are necessarily proportioned to form a creamy mass of desired consistency which can be extruded from its package. In the dental cream of the invention, the liquids consist mainly of water, glycerin and sorbitol.
The total liquid vehicle constitutes at least about 20% by weight of the formulation. It is preferable to also use in dental creams a gelling agent such as gums and materials similar to gums, natural and synthetic, for example carrageenans such as Irish moss, gum adra-
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glove, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, sodium alginate, guar gum, starch, xanthan gum, etc., including mixtures thereof. Irish moss, sodium carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, as well as their mixtures, are particularly compatible and are proffered gelling agents.
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T The gum content is usually around 0,
05-10%, and preferably about 0.5-51, by weight in the formulation.
Water is generally incorporated into dental creams in an amount of about 10-50% by weight, preferably about 15-35%. The glycerin and sorbitol generally together constitute about 15-50%, preferably about 20-35%, by weight of the dental cream, the weight ratio of glycerin to. sorbitol being from about 0.25: 1 to about 3: 1, generally from about 0.25: 1 to about 0.8: 1 and preferably from 0.6: 1 to about 0.8: 1. The amounts of sorbitol indicated here are those of the commercially available sorbitol syrup, which consists of 70% by weight of sorbitol in 30% by weight of water.
The water-insoluble polishing agent, acceptable from the dental point of view, is present in the dental cream in an amount of about 20-75% by weight, preferably about 35-60% by weight. At least most, i.e. about 50-100%, of the polishing material is alpha-alumina trihydrate. The minor part, if any, of the polishing material constitutes about 5-20% by weight of the polishing material and typically consists of dicalcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium carbonate, tricalcium phosphate, calcium pyrophosphate, phosphate dimagnesium trihydrate, magnesium carbonate, calcined alumina, zirconium silicate or insoluble sodium metaphosphate.
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Water-insoluble alpha-alumina, acceptable from the dental point of view, is typically used with a small particle size, at least 80% of its particles having for example a size less than 20 micrometers, and it is: preferably hydrated , such as gibbsite (alpha-alumina trihydrate), and normally chemically represented by AL203, 3H20 or Al (OH) 3. The average particle size of gibbsite is generally about 6 to 9 micrometers.
However, it is also possible to use an alpha-alumina trihydrate of larger particle size, for example of which 20-70% of the particles have a size greater than 20 micrometers. A particular quality-
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The advantageous alpha-alumina trihydrate, available from Alcoa under the reference C-333, is a fine quality of gibbsite with the following particle size distribution:
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<tb>
<tb> Micrometers <SEP> For <SEP> cent
<tb> <30 ........................ <SEP> 94-99
<tb> <20 ........................ <SEP> 85-93
<tb> <10 ..................... <SEP> 56-67
<tb> <5 .............................. <SEP> 28-40
<tb>
Other advantageous qualities of trihydrated alpha-alumina include BACO AF-230 and BACO AF-260, available from British Alcoa Aluminum, SHIOO from RhonePoulenc, and OS4608 and ON4608 from Martinswerk.
Unless the pH of the dental cream is adjusted, a dental cream containing a large amount of alpha-alumina trihydrate is generally very alkaline, for example at about pH 9-10, 5. As a result, acidic materials are often added to these dental creams in order to lower the pH, typically to about 6-8, 5. As stated above, when water-soluble phosphate materials are used to reduce alkalinity, syneresis occurs unless has another additive, namely polyethylene glycol having an average molecular weight
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about 200-1000. The pH values in question in the present invention are as measured in a 20% aqueous suspension.
It has been found that svnérèse in the presence of a polyolefinic surface is avoided when the pH is adjusted to about 6-8.5 with benzolque acid.
Typically it is about 0.15-0.5% by weight of benzolque acid in a dental cream to obtain a pH of about 6-8.5 with various qualities of alpha-alumina trihydrate. It is preferable that the pH of the dental cream is about 7.5-5.5. The pH in question here is that of an aqueous suspension at 20% by weight of dental cream.
Organic surfactants can be used in the dental cream of the present invention to obtain better prophylactic action, to help achieve complete and uniform dispersion of the present compositions in the oral cavity, and to make dental creams more acceptable to the point of cosmetic view. The organic surfactant material can be anionic, nonionic, ampholytic or cationic in nature, but it is preferable to use a detersive material as surfactant which confers detergent and foaming properties to the composition.
Suitable types of such detergents are water soluble salts of monoglycerides of higher fatty acids monosulfates, such as the sodium salt of monoglyceride monosulfate of hydrogenated coconut oil fatty acids, (higher alkyl) sulfates, such as sodium laurysulfate, alkylarylsufonates, such as sodium dodecylbenzene sulfonate, olefin sulfonates, such as a olefin sulfonate.
sodium in which the olefinic group contains 12-22 carbon atoms, higher alkyl sulfoacetates, esters of higher fatty acids of 1,2-hydroxypropane sulfonates, and substantially saturated higher aliphatic acylamides derived
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of internal aliphatic amino-carboxylic acids, such as those which have 12-16 carbon atoms in fatty acid, alkyl or acyl radicals, etc.
Examples of the last mentioned amides are N-lauroyl-srcosine, and the sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl-, N-myristoylbu N-palmitoyl-sarcosine, which must be substantially free from soap or other material similar based on fatty acids tending to reduce the effect of these compounds in the compositions of the present invention. Amides are particularly advantageous because they exert a marked and prolonged effect of inhibiting the formation of acids in the oral cavity due to the decomposition of carbohydrates, in addition to the fact that they exert a certain decrease in the solubility of dental enamel in acid solutions.
Another advantageous material is a long chain fatty acid monoglyceride sodium sulfonate, used alone or in combination with sodium lauryl sulfate.
Other particularly suitable surfactants include nonionic agents such as monostearate condensates
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of sorbitan with about 20 moles of ethylene oxide, condensation products of ethylene oxide with? propylene glycol (amphoteric products and agents such as amino-alkenic derivatives of long-chain alkylated amines which are available under the trademark "Miranol", such as Miranol C2M.
It is also possible to use antibacterial compounds and cationic surface-active germicides such as diisobuty1phenoxy-ethoxy-ethyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, benzyl-dimethyl-stearyl ammonium chloride, benzyl-diethyl-stearyl chloride -ammonium, tertiary amines having a fatty alkyl group (of 12-18 carbon atoms) and
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two (poly) oxyethylene groups fixed to nitrogen (typically containing a total of 2 to 50 oxyethylene groups per molecule) and their salts formed with acids, and compounds of structure:
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(CHCHO) H (CHCHO) / z z / z z x R-N-CHCHCHN- (CHCHO) where R is a fatty alkyl group containing about 12 to
18 carbon atoms, and x, y and Z add up to 3 or more, as well as their salts formed with mineral or organic acids. It is preferable to use about 0.05 to 5X by weight of the above surfactants in dental cream. It is even more preferable that the surfactant be an anionic material, in particular sodium lauryl sulfate.
The dental cream may advantageously also contain a fluorinated compound exerting a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, for example a decrease in the solubility of the enamel in an acid medium and the protection of the teeth against caries. . Examples are sodium fluoride, stannous fluoride, potassium fluoride, potassium stannous fluoride (SnFy. KF), sodium hexafluorostanate, stannous chlorofluoride, sodium fluorozirconate and monofluorophosphate sodium.
These materials, which dissociate or liberate fluorinated ions in water, may advantageously be present in an effective but non-toxic amount, usually in the range of 0.01 to 1% by weight of water-soluble fluoride that they contain.
The preferred fluorinated compound is sodium monofluorophosphate, present in a proportion of about 0.076 to 7.6% by weight, preferably 0.762. A mixture of sodium monofluorophosphate and sodium fluoride is also advantageous for example at a weight ratio of about 2: 1 or 1: 1 in terms of fluorine,
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in amounts preferably providing 1500-1450 millionths of soluble fluorine.
Any suitable flavoring or sweetening material can be used to flavor the composition of the present invention. Examples of suitable flavoring components include flavoring essences, for example, spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, as well as methyl salicylate. Suitable sweetening agents include sucrose, lactose, maltose, xylitol, 6-methyl-3, 4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-one sodium, sodium cyclamate, perillartin and sodium saccharinate. The flavoring and sweetening agents can advantageously together constitute approximately 0.01 to 5X. or more of the compositions of the present invention.
Various other materials can be incorporated into dental cream. Examples are coloring or bleaching agents, or coloring matters, anti-corrosion agents, preservatives, silicones, chlorophyll derivatives, ammonia materials such as urea, diammonium phosphate, and mixtures thereof as well than other constituents. Bleaching agents, such as titanium dioxide, typically present in proportion
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about 0, can be favorable to the appearance of the dental composition because a certain change in color can occur with aging.
It should be noted that sodium benzoate, used as a preservative, can help reduce the syneresis of dental cream in contact with a polyolefin surface, typically when it is present in a proportion of about 0.25-0.75%. by weight, preferably about 0.5%.
The additives are incorporated into the compounds.
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tions of the invention in amounts which do not substantially adversely affect the desired properties and characteristics, and they are chosen and used in correct amounts according to the. particular type of composition considered.
Antibacterial agents can also be used in the oral compositions of the present invention, in a proportion of about 0.01-5% by weight. Typical antiocteric agents include. N1- (4-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide; p-chlorophenylbiguanide; 4-chlorobenzhydrylbiguanide;
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-chlorobenzhydrylguanyluree N-3-lauroxypropy1-N5-ch10robenzylbiguanideö l, l, 1- (p-chlorobenzyldimethylammonium) dichloride 5, Np-chlorophenyl-N-laurylbiguanide 5-amino-l,; pyrimidine; and their addition salts of non-toxic acids.
The packaging in which the dental cream is packaged can be any tube for polyolefin-coated laminate dental cream. For example, the tube can be as elementary as described in US Pat. No. 3,260,410.
As described in the example of this patent, an aluminum support sheet of approximately 0.0013 cm thick is heated to a temperature of approximately 177 ° C. and one face of this heated sheet is brought into contact with '' an extrudable film of a sta-
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of ethylene and acrylic acid (3 ¯ 0.5% acid content and melt index, 8 1), while its opposite side is placed against a low density polyethylene film.
By using driven rollers, a laminated base is obtained, the copolymer layer of which is approximately 152.4 m and the polyethylene layer approximately.
127 µm thick. The base is then formed into a tubular shape and welded.
After sectioning the tubular form into a body of tubes, the tubes can be filled with the dental cream of the present invention.
Polyolefin-coated laminate toothpaste tubes containing more intermediate layers can be used with good results with the dental cream of the present invention without syneresis occurring: For example, the structure of the sheet can be used flexible multilayer for dental cream tubes described under "Prior Art" in US Patent 4,418,841, as well as the more crack-resistant structures described therein.
In fact, the dental creams of the present invention, packaged in tubes made of sheet material identified by Prior Art A and A-1 in the patent, from the U.S.A. n 4 418 841, are very satisfactory and do not undergo pratisynerese. only step-of / These tubes A and A-1 are composed of layers as indicated below, in this order going from the outer layer to the inner layer.
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<tb>
<tb>
A <SEP> A-l
<tb> 38, <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> LDPE <SEP> 38, <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> LDPE
<tb> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> LDPE <SEP> pigmented <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> LDPE <SEP> pigmented <SEP>
<tb> 40.6 <SEP> pm <SEP> paper <SEP> 40, <SEP> 6 <SEP> pm <SEP> paper
<tb> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> LDPE <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> LDPE
<tb> 83.8 <SEP> m <SEP> EAA <SEP> 25.4 <SEP> m <SEP> PPO
<tb>
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<tb>
<tb> A <SEP> A-1
<tb> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> metallic <SEP> sheet <SEP> 25, <SEP> 4 <SEP> pm <SEP> EAA
<tb> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> EAA <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> sheet
<tb> metallic
<tb> 30, <SEP> 5 <SEP> pm <SEP> LDPE <SEP> 50, <SEP> 8 <SEP> pm <SEP> EAA
<tb> 330, <SEP> 2 <SEP> pm <SEP> to <SEP> total <SEP> 30, <SEP> 5 <SEP> pm <SEP> LDPE LDPE <SEP>
<tb> 330,
<SEP> 2 <SEP> pm <SEP> to the total <SEP>
<tb>
The abbreviations used under A and A-1 have the following meanings:
LDPE: low density polyethylene
EAA: ethylene-acrylic acid
PPO: oriented polypropylene.
In putting the present invention into practice, mechanically actuated distributors can also be used, such as the distributor, in particular intended for pasty substances, which is described in US Pat. No. 4,437,591.
The housing of these dispensers is commonly made of a polyolefin resin such as polypropylene. The resin of the housing therefore constitutes in fact a layer, the inner surface of which is in contact with the dental cream. When the dental cream of the present invention is packaged in such a mechanical dispenser. she practically does not undergo syne-
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rest.,
The advantages of the present invention are also obtained when the dental cream is packaged in a flexible sachet having a polyolefin surface, generally low density or medium density polyethylene.
The following nonlimiting examples illustrate more particularly the present invention. All quantities and proportions are expressed by weight, unless otherwise indicated.
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!)
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EXAMPLE 1
The following dental creams are prepared so that they have a creamy consistency and they are packaged in tubes of each of the laminated structures A and A-1 detailed above.
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Parts
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<tb>
<tb> 1 <SEP> 2
<tb>.
<SEP> Glycerine <SEP> 10, <SEP> 000 <SEP> 10, <SEP> 000 <SEP>
<tb> Sorbitol <SEP> (70%) <SEP> 17,000 <SEP> 17,000 <SEP>
<tb> Carboxymethyl-cellulose <SEP> sodium'0, <SEP> 900 <SEP> 0, <SEP> 900 <SEP>
<tb> Saccharinate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 200 <SEP> 0, <SEP> 200 <SEP>
<tb> Pyrophosphate <SEP> tetrasodium <SEP> 0.250 <SEP> 0.250
<tb> <SEP> <SEP> sodium monofluorophosphate <SEP> 0, <SEP> 760 <SEP> 0, <SEP> 760 <SEP>
<tb> <SEP> sodium <SEP> fluoride <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 100 <SEP>
<tb> Acid <SEP> benzolque <SEP> 0, <SEP> 250 <SEP> 0, <SEP> 250 <SEP>
<tb> Benzoate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 500 <SEP> - <SEP>
<tb> Deionized-irradiated <SEP> water <SEP> 15, <SEP> 646 <SEP> 16, <SEP> 146 <SEP>
<tb> Alpha-alumina <SEP> trihydrate
<tb> (BACO <SEP> AF-230) <SEP> 51,500 <SEP> 51,500
<tb> <SEP> dioxide <SEP> titanium <SEP> 0,
<SEP> 500 <SEP> 0, <SEP> 500 <SEP>
<tb> Laurysulfate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> (90%) <SEP> 1, <SEP> 444 <SEP> 1, <SEP> 444 <SEP>
<tb> Aroma <SEP> 0.950 <SEP> 0.950
<tb> ------ <SEP>
<tb>
-------- pH (20% suspension) 8, 2 8, 2
After aging for at least 9 weeks at 49 ° C., the dental creams (1) and (2) remain of creamy consistency in laminated tubes of each of the laminated structures A and A-1. Similar dental creams containing sodium orthophosphate diacid to lower the pH separate quickly at room temperature and at 49 ° C in the two tubes of structures A and A-1.
EXAMPLE 2
Dental creams (1) and (2) are introduced into a mechanical dispenser according to United States patent No. 4,437,591, consisting of a polypropylene casing. Dental creams (1) and (2) keep
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J
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their creamy consistency.
EXAMPLE 3
Results similar to those described for Examples 1 and 2 are observed when: (i) the relative proportions of glycerin and sorbitol (70%) are 6: 24 and 18: 6; (ii) sodium fluoride is omitted and replaced by the same amount of water; (iii) dental creams are packaged in laminate tubes according to the U.S. Patent.
NO 3,260,410; (iv) dental creams are packaged in crack-resistant tubes according to the
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patent of E. 418 841 (v) dental creams are packaged in flexible sachets having the following structure,
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from the outer layer to the inner layer 12, pm, polyethylene terephthalate 21, white acrylic: 9.0 pm, metallic foil
3.3 pm, ethylene-acrylic acid
25.4 µm, medium density polyethylene;
(vi) the alpha-alumina trihydrate BACO AF-230 is respectively replaced by the alpha-alumina trihydrate C-333 from Alcoa, SH100 from Rhone-
Poulenc, OS4608 and ON4608 from Martinswerk; (vii) 3,000 parts of calcined alumina replace
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3, parts of alpha-alumina trihydrate (viii) 10 parts of insoluble sodium metaphosphate replace 10, 000 parts of alpha-alumina trihydrate; (ix) sodium cyclamate replaces sodium saccharinate.