CH674462A5

CH674462A5 -

Info

Publication number: CH674462A5
Application number: CH364/88A
Authority: CH
Inventors: Jean Cotteret; Jean-Francois Grollier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-02-06
Filing date: 1988-02-02
Publication date: 1990-06-15
Also published as: AU1134988A; GB2200552B; CA1303999C; IT8867086A0; FR2611494B1; AU616167B2; ES2008967A6; FR2611494A1; JPS63196509A; LU86762A1; NL8800277A; BE1000629A4; US4929439A; DE3803537A1; IT1219745B; GB8802592D0; GB2200552A

Description

DESCRIPTION

La présente invention concerne une composition cosmétique filtrant les radiations ultraviolettes, sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau, comprenant en association un filtre IJV-A hydrosoluble et un filtre UV-B oléosoluble sélectionnés de façon à accroître l'indice de protection de la composition filtrante.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent également des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage.

Toutefois, si les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouent un rôle prépondérant dans la production de l'érythème solaire et doivent être filtrés, il n'en reste pas moins vrai que les rayons U V-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau sont susceptibles d'induire également une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.

Il peut donc être avantageux de filtrer l'ensemble du rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm.

Ainsi, on a déjà proposé l'utilisation de composés actifs absorbant fortement les rayons UV sur une large bande dont, plus particulièrement, des dérivés du benzène-[di-(méthylidènecamphre)] sul-fonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre tels que décrits dans le brevet français N° 2 528 420 de la titulaire. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm avec des maximums d'absorption compris entre 320 et 400 nm pour les composés ayant des radicaux méthylidène-camphre se trouvant en position para par rapport au noyau benzéni-que, et notamment aux alentours de 345 nm.

L'efficacité des compositions cosmétiques renfermant ces filtres UV à large spectre, exprimée par le facteur de protection solaire que l'on convient d'appeler «indice de protection ou IP», est bonne,

mais se révèle encore insuffisante pour des peaux très sensibles ou continuellement exposées au rayonnement solaire.

L'indice de protection ou IP peut s'exprimer par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seul érythématogène avec le filtre UV au temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.

On a également proposé des Sulfonamides dérivés du 3-benzyli-dènecamphre tels que ceux décrits dans le brevet français de la titulaire N° 2 529 887 et, plus particulièrement, le N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfonamide. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 380 nm avec des maximums d'absorption compris le plus souvent entre 280 et 320 nm, le N-(2-êthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)-benzènesulfonamide ayant un maximum d'absorption à 294 nm.

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Cependant, l'indice de protection des compositions cosmétiques renfermant ce dernier filtre est encore, lui aussi, insuffisant dans le cas de peaux extrêmement sensibles.

Par ailleurs, sur le plan industriel, il est bien sûr avantageux de disposer de filtres UV qui permettent, à des concentrations faibles, d'obtenir des compositions solaires à indice de protection élevé.

La titulaire vient de découvrir qu'en associant, dans une émul-sion huile-dans-l'eau, le dérivé du benzène-[di-(méthylidène-camphre)] sulfoné sur le radical méthyle en position 10 du camphre constitué par l'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhyl-sulfonique)], qui est un filtre UV-A ayant un maximum d'absorption à 342 nm, avec un Sulfonamide dérivé du 3-benzylidènecamphre constitué par le N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzè-nesulfonamide, qui est un filtre UV-B ayant un maximum d'absorption à 294 nm, on obtenait, de façon surprenante, pour une émul-sion huile-dans-l'eau renfermant une concentration donnée des deux filtres précités pris en combinaison, un indice de protection supérieur aux indices de protection d'émulsions huile-dans-l'eau renfermant l'un ou l'autre de ces deux filtres à la même concentration et dans le même support.

La présente invention a donc pour objet ime composition cosmétique filtrant les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm renfermant, dans une émulsion huile-dans-l'eau, l'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsul-fonique)], partiellement ou totalement neutralisé, en combinaison avec le N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfon-amide.

Pour neutraliser l'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecampho-méthylsulfonique)], on peut utiliser les hydroxydes alcalins et plus particulièrement de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les al-canolamines, la triéthanolamine étant préférée.

Les compositions cosmétiques filtrantes selon l'invention présentent en outre l'avantage d'être thermiquement et photochimique-ment stables, de n'être pas toxiques et de présenter une parfaite innocuité vis-à-vis de la peau.

Les émulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment l'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsulfoni-que)], partiellement ou totalement neutralisé, qui est un composé hy-drosoluble, dans la phase aqueuse. Il est utilisé dans des proportions, calculées sur la base de l'acide, comprises entre 0,1 et 10% en poids, de préférence comprises entre 0,5 et 7,5% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5% par rapport au poids total de la composition.

Les émulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment le N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfon-amide, qui est un composé liposoluble, dans la phase huileuse, dans des proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids et plus particulièrement entre 2 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le pH de ces émulsions est compris entre 4 et 9 et de préférence entre 5,5 et 8. Il peut être ajusté à l'aide d'un agent alcalinisant ou acidifiant usuel.

La phase grasse des émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention représente environ de 15 à 60% du poids total de l'émulsion et est constituée de corps gras tels que:

— des huiles minérales comme l'huile de vaseline,

— des huiles végétales ou animales modifiées ou non telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la lanoline et ses dérivés, le perhydro-squalène, l'huile d'arachide, l'huile de germes de blé, l'huile de lin, l'huile de jojoba, l'huile de noyaux d'abricots, l'huile de noix, l'huile de palme, l'huile de pistache, l'huile de sésame, l'huile de colza,

l'huile de cade, l'huile de germes de maïs, l'huile de noyaux de pêches, l'huile d'oeillette, l'huile de pin, l'huile de soja, l'huile de car-thame, l'huile de coprah, l'huile de noisette, l'huile de pépins de raisin ou encore l'huile de tournesol;

— des esters d'acides gras saturés ou insaturés ou des huiles de synthèse comme le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexyle, les triglycérides des acides gras en C8-C18, le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle (huile de Purcellin), l'éthyl-2-hexan-oate de cétostéaryle, les esters d'acides gras et de glycérol, le polyiso-butène hydrogéné.

La phase huileuse des émulsions selon l'invention peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite, de la cire de candelina et des cires microcristallines ou des huiles de silicone, par exemple de diméthylpo-lysiloxane ou encore des acides gras et des alcools gras en C12-C18.

La phase aqueuse des émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention constitue environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion.

La phase aqueuse des émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peut également contenir des monoalcools ou polyalcools inférieurs contenant 1 à 6 atomes de carbone. Les monoalcools ou polyalcools particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol et la glycérine.

Les émulsionnants sont présents soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse, ou dans les deux phases à la fois lorsqu'on utilise un mélange.

La proportion des émulsionnants est généralement comprise entre 1 et 15% par rapport au poids total de l'émulsion.

Ces émulsionnants sont choisis parmi:

— les alkyl (C8-C12) phénols polyoxyéthylénés contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'éthylène;

— les alcools gras en C12-C18 polyoxyéthylénés comportant au moins 4 et de préférence 4 à 35 motifs éthoxy;

— les alcools gras en C10-C18 polyglycérolés comportant 4 à 10 motifs glycérol;

— les esters d'acides gras en C12-C18 polyéthoxylés et polyglycérolés;

— les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyéthylénés, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène;

— les copolymères oxyde de propylène/oxyde d'éthylène;

— la lécithine de soja ou de jaune d'œuf;

— les esters d'acides gras en C12-C18 de polyéthylèneglycol comportant au moins 2 motifs éthoxy et de préférence 4 à 20 motifs éthoxy;

— l'huile de ricin polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'éthylène;

— les sucroglycérides;

■— les savons;

— les esters phosphoriques d'alcools gras;

— les sulfates d'alcools gras éventuellement oxyéthylénés;

— les alcools de lanoline polyoxyéthylénés et comportant au moins 4 motifs éthoxy.

Les émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peuvent également contenir des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des antimousses, des parfums, des colorants ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.

Ces émulsions huile-dans-l'eau peuvent se présenter sous différentes formes telles qu'un lait, une crème, et être conditionnées en aérosol.

Ces émulsions peuvent éventuellement renfermer, outre l'association des deux filtres selon l'invention, d'autres filtres UV hydrosolu-bles ou oléosolubles bien connus tels que, à titre d'exemple, l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinna-mique, les esters et dérivés de l'acide p-axninobenzoïque, les anthra-nilates, les dérivés de benzophénone, les dérivés du camphre tels le p-méthylbenzylidènecamphre, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés du benzotriazole, les dérivés du benzoxazole et les dérivés du benzimidazole.

L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants.

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Exemple 1

On prépare la composition solaire suivante:

A. Phase grasse:

— Lanoline 8,0 g

— Triester de glycérine et d'acide gras C10-Cla 5,5 g

— Ester d'acide oléique polyéthoxylé et de glycérol vendu sous la dénomination «Labrafil M 1969 CS» par la société Gattefosse 3,0 g

— Mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de polyétiiylèneglycol 100 5,0 g

— Alcool cétylique 1,0 g

— Acide stéarique 2,5 g

— Triéthanolamine 0,2 g

— Mélange de phosphate de cétyle et de phosphate de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la dénomination «Amphisol» par la société Givaudan 0,5 g

— Mélange d'éthyl-2-hexanoate de cétostéaryle et de myristate d'isopropyle 4,0 g

— Huile de tournesol 4,0 g

— N-(2-Ethylhexyl)-4-(3/-méthylidènecamphre)benzène-sulfonamide 2,5 g

— Parfum, conservateur q.s.

B. Phase aqueuse: ®

— Acide benzène-1,4[di-(3-méthyIidènecamphométhylsul-fonique)] 2,5 g

— Triéthanolamine 1,7 g

— Conservateur q.s.

— Eau 59,6 g On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse A portée aux environs de 80° C à la phase aqueuse B portée à la même température et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme d'une crème.

Exemple 2

On prépare la composition solaire suivante:

A. Phase grasse:

— Mono- et distéarate de glycérol non autoémulsionnable 2,0 g

— Polydiméthylsiloxane 1,5 g

— Alcool cétylique 1,5 g

— Miglyol 812: triglycérides d'acides gras en Cs-C12 30,0 g

— Alcool cétylstéarylique 5,6 g

— Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 1,4 g

— N-(2-Ethylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesul-fonamide 2,5 g

— Parfum, conservateur q.s.

44,5 g

B. Phase aqueuse:

— Acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsul-fonique] 2,5 g

— Triéthanolamine 1,7 g-

— Glycérine 20,0 g

— Conservateur q.s.

— Eau 31,3 g

On réalise l'émulsion de la même façon que dans l'exemple 1. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme d'une crème.

Exemple 3

On prépare la composition solaire suivante:

A. Phase grasse:

— Lanoline 8,00 g

5,50g

— Triester de glycérine et d'acide gras C10-C1S

20 — Ester d'acide oléique polyéthoxylé et de glycérol vendu sous la dénomination «Labrafil M 1969 CS» par la société Gattefosse

— Mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de polyéthylèneglycol 100

25 — Alcool cétylique

— Acide stéarique

— Triéthanolamine

— Mélange de phosphate de cétyle et de phosphate de cétyle et de diméthanolamine vendu sous la dénomination

30 «Amphisol» par la société Givaudan

— Mélange d'éthyl-2-hexanoate de cétostéaryle et de myristate d'isopropyle

— Huile de tournesol

— N-(2-Ethylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesul-

35 fonamide

— Parfum, conservateur q.s.

B. Phase aqueuse:

40 — Acide benzène-l,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsul-fonique)]

— Triéthanolamine

— Conservateur q.s.

3,00 g

5,00 g 1,00 g 2,50 g 0,20 g

0,50 g

4,00 g 4,00 g

1,20 g 34,90 g

Eau

1,20 g 0,72 g

65,10 g

On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse A portée aux environs de 80° C à la phase aqueuse B portée à la même température et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huile-dans-l'eau se présentant sous la forme d'une crème.

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Claims

674 462 REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau filtrant les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisée par le fait qu'elle comprend en combinaison l'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphomé-thylsulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, et le N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfonamide.

2. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0,1 à 10% en poids d'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 0,5 à 10% en poids de N-(2-éthylhexyl)-4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfonamide, sur la base du poids total de l'émulsion.

3. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend 2 à 5% en poids d'acide benzène-1,4-[di-(3-méthylidènecamphométhylsulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 2 à 5% en poids de N-(2-éthyl-hexyl)-4-(3'-méthylidènecamplire)benzènesulfonamide sur la base du poids total de l'émulsion.

4. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'acide benzène-1,4-[di-(3-métliylidènecamphométhylsulfonique)] est partiellement ou totalement neutralisé par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine.

5. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 9 et de préférence compris entre 5,5 et 8.

6. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisée par le fait que la phase grasse de l'émulsion constitue environ 15 à 60% et la phase aqueuse environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion.

7. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que la phase grasse de l'émulsion est constituée de corps gras choisis parmi les huiles et cires minérales, végétales ou animales, modifiées ou non modifiées, les esters d'acides gras saturés ou insaturés, les huiles de synthèse, les alcools gras et acides gras en C12-C18.

8. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de l'émulsion comprend, outre de l'eau, des monoalcools ou polyal-cools inférieurs en Cj-Cg.

9. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la proportion d'émulsionnants est comprise entre 1 et 15% du poids total de l'émulsion, ces émulsionnants étant dissous dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse ou répartis dans les deux phases.

10. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les émulsionnants sont choisis parmi les alkyl (C8-C12) phénols polyoxyéthylénés contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools gras en C12-Cls polyoxyéthylénés comportant au moins 4 motifs éthoxy, les alcools gras en C10-Cls polyglycérolés comportant 4 à 10 motifs glycérol, les esters d'acides gras en C12-C18 polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyéthylénés, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, les copolymères oxyde de propylè-ne/oxyde d'éthylène, la lécithine de soja ou de jaune d'oeuf, les esters d'acides gras en C12-C1S de polyéthylèneglycol comportant au moins 2 motifs éthoxy, l'huile de ricin polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'éthylène, les savons, les esters phosphori-ques d'alcools gras, les sulfates d'alcools gras éventuellement oxy-éthylénés, les alcools de lanoline polyoxyéthylénés comportant au moins 4 motifs époxy et les sucroglycérides.

11. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des antimousses, des parfums, des colorants et des pigments.

12. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre d'autres filtres UV hydrosolubles ou oléosolubles choisis parmi l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les esters et dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les anthranilates, les dérivés de benzophénone, les dérivés du camphre, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de benzotri-azole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de benzimidazole.

13. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lait ou de crème.