CH647674A5 - Composition capillaire pour le traitement des cheveux a base de stigmasterol et de liquide amniotique lyophilise purifie. - Google Patents

Composition capillaire pour le traitement des cheveux a base de stigmasterol et de liquide amniotique lyophilise purifie. Download PDF

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CH647674A5
CH647674A5 CH4042/81A CH404281A CH647674A5 CH 647674 A5 CH647674 A5 CH 647674A5 CH 4042/81 A CH4042/81 A CH 4042/81A CH 404281 A CH404281 A CH 404281A CH 647674 A5 CH647674 A5 CH 647674A5
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hair
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Claudine Berrebi
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Description

La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique capillaire en vue du traitement des cheveux, notamment afin d'en diminuer la chute et d'en favoriser la croissance.
Il est bien connu que le problème de la chute des cheveux, surtout chez l'homme, est un phénomène relativement courant, notamment à une certaine période de la vie, et résulte de causes multiples encore mal définies et parmi lesquelles il ne fait aucun doute que le patrimoine héréditaire jo.ue un rôle non négligeable.
Il n'en reste pas moins que la chute des cheveux peut être également provoquée par certains autres facteurs, en particulier psychiques.
Par ailleurs, un mauvais fonctionnement des glandes sébacées peut également conduire à une alopécie séborrhéique dont l'aboutissement peut être la calvitie.
Afin de remédier dans la mesure du possible à une chute trop abondante des cheveux et d'en favoriser par ailleurs la croissance, il a déjà été proposé de nombreuses compositions dites toniques à base de composés actifs d'origine variée.
Les caractéristiques que doivent présenter de telles compositions capillaires pour le traitement des cheveux sont essentiellement:
1. une action légèrement irritante de façon à favoriser la circulation du sang au niveau des papilles dermiques,
2. la présence de vitamines ou d'aminoacides soufrés pour améliorer la biosynthèse de la kératine, et
3. la présence d'agents antiséborrhéiques ou de certains médicaments pour contrôler la séborrhée et d'autres phénomènes du cuir chevelu qui peuvent interférer avec la croissance ou la repousse des cheveux.
Parmi les différents composés actifs utilisés dans les compositions capillaires, on peut en particulier mentionner certains phénols tels que le résorcinol et le ß-naphtol. Par ailleurs, certains extraits naturels ont également été préconisés tels que la quinine, l'huile de cade, le capsicum, la pylocarpine ainsi que certains dérivés d'aminoacides soufrés tels que ceux de cystéine ou de cystéamine.
Enfin, il importe de mentionner l'utilisation de liquide amniotique lyophilisé provenant d'un animal ruminant, de préférence d'un bovin, à un certain stade de la gestation supérieur à 60 d mais inférieur à 90 d. Ce type de composition a été décrit dans la demande US de la société déposante N° 3733402 (brevets français Nos 985458 et 22503) et s'est montré particulièrement efficace notamment dans le cas d'alopécie séborrhéique.
La présente invention se situe dans le même domaine cosmétique et concerne une composition permettant d'influencer les phénomènes pilogénétiques en inhibant la chute des cheveux et en favorisant leur croissance.
En d'autres termes, il n'est pas dans l'objet de la présente invention de traiter les sujets déjà atteints de calvitie, mais tout au contraire de traiter ceux présentant certains signes avant-coureurs, de façon à en arrêter le processus ou du moins à en ralentir les effets.
La présente invention a pour objet une composition capillaire sous la forme d'une lotion destinée à combattre la chute des cheveux, et à en favoriser la croissance, cette composition contenant, en solution dans de l'alcool présentant un degré alcoolique >98°: i) du stigmastérol à l'état pur ou sous la forme d'un insaponifiable d'huile de germes de blé ou d'huile de soja, et ii) du liquide amniotique lyophilisé purifié par solubilisation à l'alcool.
Les essais qui ont été effectués à l'aide d'une telle composition ont permis de montrer tout d'abord son excellente activité chez le rat Wistar, puis les résultats observés ont été confirmés chez l'homme.
La croissance du poil chez le rat Wistar a pu être suivie quotidiennement par une méthode simple et directe.
Pour chaque expérience, des rats Wistar mâles, tous nés le même jour, sont répartis par cages de cinq rats chacune et individualisés par une marque à l'acide picrique. Quatre cages, soit vingt animaux, constituent une série. Au début de l'expérience, la surface du dos de chaque animal est tondue sur 20 cm2 environ à l'aide d'une tondeuse électrique.
3 d plus tard, on commence la première application topique quotidienne de 0,5 ml de la composition à tester pour les séries traitées et d'eau distillée pour la série témoin.
Le traitement est poursuivi pendant trois semaines, et un système de notation clinique permet de suivre la progression individuelle du pelage et d'apprécier l'efficacité du traitement. La deuxième lecture clinique permet notamment la sélection, dans chaque série, des cinq animaux dont la repousse commence à être visible.
Ces animaux reçoivent alors une teinture d'oxydation sur la zone traitée. Les applications topiques quotidiennes sont poursuivies et l'on prélève chaque jour une touffe de poils.
Ceux-ci sont alors examinés à l'aide d'une loupe micrométrique graduée au Vio mm, de façon à mesurer la distance entre l'extrémité inférieure du bulbe et la naissance de la coloration. La mesure porte chaque jour sur 10 poils pour chaque animal.
Par cette méthode, on peut ainsi déterminer, par comparaison des animaux traités et des animaux témoins, la variation de l'indice moyen de croissance.
Les différents résultats trouvés par cette méthode seront donnés ci-après.
Le stigmastérol ou 3-(P)-hydroxy-24-éthyl-A5-22 cholestadiène (C29H480; poids moléculaire 412) est, avec le sitostérol, l'un des constituants des phytostérols, alcools à haut poids moléculaire présents dans de nombreux végétaux.
Le stigmastérol sous forme de monohydrate présente un point de fusion de 170°C.
Le stigmastérol peut être obtenu soit par synthèse, soit, plus couramment, à partir du mélange de phytostérols de certains végétaux particulièrement riches en cette substance tels que germes de blé et soja.
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Les insaponifiables d'huile de germes de blé et d'huile de soja qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention sont de préparation connue et leur composition a pu être déterminée avec précision selon leur origine; ainsi, l'insaponifiable d'huile de germes de blé contient de 9 à 13% de stigmastérol.
On utilise de préférence, selon l'invention, des insaponifiables d'huile de germes de blé ou de soja présentant une teneur en stigmastérol supérieure ou égale à 9%.
La concentration en stigmastérol des compositions selon l'invention est généralement comprise entre 0,1 et 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
L'autre ingrédient actif des alcools selon l'invention est du liquide amniotique lyophilisé ayant été préalablement purifié par so-lubilisation à l'alcool.
Comme cela a été indiqué précédemment, on a déjà préconisé d'utiliser du liquide amniotique lyophilisé dans le traitement des cheveux; toutefois, dans ce cas, il s'agissait essentiellement de solutions aqueuses dans lesquelles le liquide amniotique était soluble.
Afin d'obtenir une fraction de liquide amniotique soluble dans l'alcool, le liquide amniotique lyophilisé obtenu selon la technique décrite dans le brevet US N° 3733402 est traité par un alcool, de préférence l'éthanol, ce qui permet d'en solubiliser environ 50%.
Les contrôles effectués, notamment par Chromatographie sur Se-phadex LH20, ont permis de montrer que seules les différentes fractions actives du liquide amniotique lyophilisé étaient présentes dans la solution alcoolique.
Une telle purification par solubilisation a permis d'améliorer, d'une part, l'activité et, d'autre part, la pénétration par élimination de substances inhibitrices telles que les protéines à haut poids moléculaire.
L'élimination de substances inactives permet par ailleurs d'éviter certaines réactions à caractère immunologique.
Etant donné que, selon l'invention, le véhicule de la composition capillaire est de l'alcool, êthanol ou isopropanol, mais de préférence éthanol, il n'est pas nécessaire d'isoler le produit purifié, la solution alcoolique résultant du procédé de purification pouvant être employée directement.
Dans ce cas, on utilise une quantité de solution alcoolique telle que la composition capillaire selon l'invention contienne de 0,3 à 2% et de préférence de 0,4 à 0,6% en poids de liquide amniotique purifié.
Les compositions capillaires selon l'invention peuvent également contenir divers autres ingrédients, et notamment un parfum, une substance colorante susceptible de teinter la composition, une résine ou un agent traitant.
Les compositions selon l'invention se sont révélées présenter une excellente stabilité dans le temps tant du point de vue bactériologique que de son activité originale.
On a rassemblé ci-dessous les résultats obtenus sur la croissance du poil chez le rat Wistar après la troisième semaine de traitement et selon la technique décrite précédemment.
C Tableau en tête de la colonne suivante )
Les résultats observés permettent de montrer que, en associant du stigmastérol à du liquide amniotique purifié, on obtient, sur le plan de la croissance des poils, une très nette amélioration par rapport à celle observée lorsque l'on utilise ces substances seules.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux afin d'en diminuer la chute et d'en favoriser la croissance, consistant à appliquer une quantité suffisante de la composition selon l'invention telle que décrite ci-dessus et à masser le cuir chevelu.
De façon générale, une quantité de 8 à 60 cm3 est suffisante pour imprégner l'ensemble du cuir chevelu et des cheveux.
Le traitement doit de préférence s'appliquer quotidiennement pendant une période prolongée de l'ordre de 1 à 3 mois, les applications pouvant alors être espacées.
Selon une forme préférée de traitement selon l'invention, la com
Produit
Concentration (%)
Véhicule
Variation de l'indice moyen de croissance par rapport au témoin (%)
Stigmastérol pur (I)
0,2
Ethanol absolu
+46
Insaponifiable d'huile de germes de blé à 10% de stigmastérol
(T)
2
Ethanol absolu
+39
Liquide amniotique purifié (II)
0,5
Ethanol absolu
+47
(I) + (H)
(I) 0,2
(II) 0,5
Ethanol absolu
+56
position est diluée au moment de l'emploi avec de l'eau ou une solution aqueuse contenant un produit traitant tel qu'un dérivé de cys-téine, en particulier la S-carboxyméthylcystéine, ou du collagène, puis appliquée sur le cuir chevelu. On évite ainsi certains phénomènes d'irritation sur les sujets particulièrement sensibles à l'alcool pur.
On va maintenant donner à titre d'illustration, et sans aucun caractère limitatif, plusieurs exemples de composition capillaire selon l'invention.
Exemple 1:
On prépare selon l'invention une composition capillaire pour le traitement des cheveux en vue d'arrêter leur chute et favoriser leur croissance en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Stigmastérol pur 0,2 g
Parfum 0,1 g Liquide amniotique purifié (solution à 0,5%
dans l'éthanol absolu) q.s.p. 100 g
Cette composition (30 cm3), appliquée par friction sur un sujet présentant une chute abondante des cheveux, a permis, après un traitement quotidien de 2 mois, d'en arrêter la chute. On a noté par ailleurs une amélioration très nette de la croissance des cheveux par rapport à celle observée avant le début du traitement.-
Exemple 2:
Stigmastérol pur 0,3 g
Parfum 0,05 g
Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) 0,3 g
Liquide amniotique purifié (solution à 0,4% dans l'éthanol absolu) q.s.p. 100 g
25 cm3 de la composition précédente sont dilués avec 20 cm3 d'eau contenant un produit traitant (S-carboxyméthylcystéine 0,2%). Un traitement quotidien pendant environ 3 mois a donné des résultats remarquables sur divers sujets présentant une chute abondante des cheveux, la chute quotidienne après le traitement étant en moyenne celle de sujets normaux.
Des résultats comparables ont été obtenus à l'aide de la composition suivante avec ou sans dilution à l'aide d'une solution aqueuse.
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Exemple 3:
Stigmastérol pur
Copolymère quaternaire de vinylpyrrolidone vendu sous le nom de Gafquat 734 Parfum
Colorant (suffisant pour teinter)
Liquide amniotique purifié (solution à 0,5% dans l'éthanol absolu)
Exemple 4:
Stigmastérol pur Parfum
Colorant (suffisant pour teinter)
Camphre
0,5 g
0,6 g 0,1g q.s.p. 100 g
0,4 g 0,08 g
0,05 g
Liquide amniotique purifié (solution à 0,4% dans l'éthanol absolu) q.s.p. 100 g
Avant d'être appliquée sur les cheveux, la composition précédente (20 cm3) est diluée avec 20 cm3 d'eau. Un traitement quotidien pendant 2 mois sur un sujet présentant une chute abondante de cheveux a permis d'obtenir d'excellents résultats, la chute quotidienne correspondant à celle d'un sujet normal.
Exemple 5:
Insaponifiable d'huile de germes de blé contenant 10% de stigmastérol 2 g
Parfum 0,1 g
Liquide amniotique purifié (solution à 0,4% dans l'éthanol absolu) q.s.p. 100 g
R

Claims (9)

647 674
1. Composition capillaire sous la forme d'une lotion destinée à combattre la chute des cheveux et à en favoriser la croissance, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution dans de l'alcool présentant un degré alcoolique ^ 98°: i) du stigmastérol à l'état pur ou sous la forme d'un insaponifiable d'huile de germes de blé ou d'huile de soja, et ii) du liquide amniotique lyophilisé purifié par solubilisa-tion à l'alcool.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'insaponifiable d'huile de germes de blé ou d'huile de soja a une teneur en stigmastérol supérieure ou égale à 9%.
2
REVENDICATIONS
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que la concentration en stigmastérol est comprise entre 0,1 et 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'alcool est de l'éthanol ou de l'isopropanol.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le liquide amniotique lyophilisé provient d'un animal ruminant et a été prélevé à un stade de la gestation supérieur à 60 d mais inférieur à 90 d.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,3 à 2% et de préférence de 0,4 à 0,6% en poids du liquide amniotique purifié.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient un parfum, une substance colorante pour teinter la composition, une résine ou un agent traitant.
8. Procédé de traitement des cheveux en vue d'en diminuer la chute et d'en favoriser la croissance, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité suffisante d'une composition selon l'une des revendications 1 à 7 et à masser le cuir chevelu.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la composition est diluée, avec de l'eau ou une solution aqueuse contenant un produit traitant, avant son application sur le cuir chevelu.
CH4042/81A 1980-06-19 1981-06-18 Composition capillaire pour le traitement des cheveux a base de stigmasterol et de liquide amniotique lyophilise purifie. CH647674A5 (fr)

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19608775A1 (de) * 1996-03-07 1997-09-11 Beiersdorf Ag Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von Phytosterolen und alpha-Hydroxycarbonsäuren
BR0316862A (pt) * 2003-08-11 2005-10-25 Andres Franco Velasco Regenerador capilar
FR2873024A1 (fr) * 2004-07-13 2006-01-20 Oreal Procede de traitement pour prevenir ou diminuer la chute des cheveux
EP2173310A4 (fr) * 2007-07-24 2011-10-26 Stemnion Inc Procédés permettant de favoriser la pousse des cheveux

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301830A (en) * 1963-09-16 1967-01-31 Gen Aniline & Film Corp Sterol esters, methods for making same and uses
FR1440616A (fr) * 1964-08-18 1966-06-03 Oreal Nouveau produit cosmétique contre la chute des cheveux
FR2041594A5 (fr) * 1969-04-30 1971-01-29 Expanscience
US3733402A (en) * 1970-06-11 1973-05-15 Oreal Amniotic liquid for conditioning the hair
JPS5315432A (en) * 1976-07-26 1978-02-13 Kouichi Ogawa Cosmetics
FR2405068A1 (fr) * 1977-10-10 1979-05-04 Sauba Lab Composition pharmaceutique destinee au traitement du dessechement cutane

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Publication number Publication date
DE3123943A1 (de) 1982-02-04
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GB2078111A (en) 1982-01-06

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