CH647389A5

CH647389A5 - Gegenmittel enthaltendes unkrautbekaempfungsmittel.

Info

Publication number: CH647389A5
Application number: CH6390/80A
Authority: CH
Inventors: Katalin-Privitzer Goroeg; Erzsebet Dudar; Ivan Gardi; Maria-Bagyi Kocsis; Sandor Gaal; Marta Tasnadi
Original assignee: Nitrokemia Ipartelepek
Priority date: 1980-08-22
Filing date: 1980-08-25
Publication date: 1985-01-31
Also published as: GB2082067A; AU6167080A; AU532511B2; NL8004760A; ATA428780A; LU82724A1; DE3031968A1; AT367964B; FR2488781B1; FR2488781A1; GB2082067B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Gegenmittel enthaltendes Unkrautbekämpfungsmittel, welches 30 eine verminderte Phytotoxizität gegenüber den zu schützenden Kulturpflanzen aufweist. Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als eine herbizid wirksame Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe Thiolcarbamate, Triazine, Chloracetamide, substituierte Harnstoffe 35 oder deren Gemisch, und als Gegenmittel eine oder mehrere Dicarbonsäurederivate der allgemeinen Formel (I)

C

z ^ . X - (Y)_ (I)

n

45

c

II

o enthält, worin so X für ein Sauerstoffatom oder Stickstoffatom,

n für 0 oder 1, mit der Bedingung, dass wenn X für Sauerstoff steht, n = 0 ist,

Y für Wasserstoff, Kalium oder Halogen, sowie Hydroxyl oder gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Halogen 55 substituiertes Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

Z für Alkylen, Cyclohexylen oder Cyclohexyliden oder gegebenenfalls durch Halogen oder Nitro substituiertes Phenylen stehen.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Vernich-60 tung von Unkräutern unter Verwendung des erfindungsge-mässen Mittels.

In der modernen Landwirtschaft ist der Pflanzenschutz ohne die Verwendung von landwirtschaftlichen Chemikalien, also herbiziden Mitteln, undenkbar. Es wurden zahlrei-65 che herbizide Wirkstoffe entwickelt, unter anderen erschienen auf dem Markt die Triazine, Harnstoffe, Chloracetanili-de oder neuerlich die Thiolcarbamate sowie deren Mischungen.

3

647 389

Es ist bekannt, dass einige dieser herbizid wirksamen Mittel beim Einsatz zur Unkrautbekämpfung bei Kulturpflanzen mehr oder weniger starke Schäden hervorrufen. Die Phytotoxizität hängt von der Dosis des Wirkstoffes ab, aber die Wetterbedingungen und der Typ des Bodens usw. spielen auch eine Rolle. So können zum Beispiel die Harnstoff-Herbizide nicht in der effektiven herbiziden Dosis verwendet werden, weil diese Dosis die zu schützenden Kulturpflanzen schon schädigen würde. Oft ist aber die verwendete selektive Dosis zur Vernichtung der Unkräuter nicht genügen.

Das Problem der Phytotoxizität der herbizid wirksamen Wirkstoffe gegenüber den Kulturpflanzen war besonders bei der Entwicklung der Thiolcarbamat-Gruppe bedeutend, da nur ein Mitglied der Homologreihe, und zwar Sutan, eine geringe Toxizität aufweist, EPTC dagegen, welches als Herbizid viel wirksamer ist, die Kulturpflanzen in der effektiven Dosis schädigt.

Fie Forschungen auf dem Gebiet der Verminderung der Phytotoxizität der herbiziden Wirkstoffe dauern schon etwa 15 Jahre und als erstes Ergebnis stellten O. L. Hofmann und seine Mitarbeiter fest, dass die schädigende Wirkung der herbiziden Wirkstoffe vermindert werden kann, wenn man die Kulturpflanzen mit 1,8-Naphthalsäure oder mit einem Salz oder Ester derselben behandelt (US-PS Nr. 3 131 509, 3 702 759, DE-PS 1 952 910).

Als Gegenmittel der herbizid wirksamen Stoffe, besonders der phytotoxischen Thiolcarbamate, sind nach den neuesten Forschungsergebnissen die N,N-disubstituierten

Carbonsäure-amid-Derivate, insbesondere das N,N-Diallyl-dichloroacetamid, geeignet (HU-PS Nr. 165 736).

Die erwähnten zwei Gruppen von den in der Fachliteratur beschriebenen, als Antidot bzw. Gegenmittel verwende-5 ten Mittel sind aber nur teilweise geeignet, um die vielfältige Aufgabe der Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit der Herbizide zu lösen, da der Kreis der phytotoxischen Herbizide zu breit und ihre phytotoxische Wirkung sehr verschieden ist. Man forschte also nach neuen Verbindungs-lo gruppen, die Schädigungen durch herbizide Wirkstoffe vermindern.

Es wurde nun gefunden, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel I die schädigende Wirkung verschiedener herbizid wirksamen Stoffe erfolgreich vermindern.

is In der allgemeinen Formel I steht «Halogen» in der Bedeutung von Y für Chlor, Fluor, Brom, Iod, besonders bevorzugt für Chlor oder Iod.

Unter «Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen» versteht man geradkettige oder verzweigte, gesättigte aliphatische Kohlen-2o wasserstoffreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-Butyl usw.

«Alkylen» in der Bedeutung von Z bedeutet geradkettige oder verzweigte gesättigte bivalente Kohlenwasserstoffreste, insbesondere mit 1-6, bevorzugt mit 1-4 Kohlenwasserstof-25 fen, wie z. B. Methylen, Äthylen, Propylen usw.

«Halogen» ist wie oben angegeben.

Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel I sind zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit der herbizid wirksamen Stoffe 30 geeignet.

Tabelle 1

Verbindung Substituenten Verbindungen der allgemeinen Formel I

Nr.

n Y

X

Z

Verbindung

Schm. °C

1

— —

o

Phenylen

Phthalsäureanhydrid

131-133

2

-

0

Tetrachlorphenylen

Tetrachlor-phthalsäureanhydrid

255-256

3

-

0

Tetrabromphenylen

Tetrabrom-phthalsäureanhydrid

280

4

-

o

Cyclohexylen

Cyclohexan-dicarbonsäure-1,2-anhydrid

30- 31

5

-

o

Äthylen

Bernsteinsäureanhydrid

116

6

-

o

Propylen

Glutarsäure-anhydrid

50- 53

7

1 -H

N

Äthylen

Bernsteinsäure-imid

126-127

8

1 -H

N

Cyclohexylen cis.-Hexahydro-phthalimid

137

9

1 -H

N

Cyclohexyliden

Dicyclohexen-(4)-dicarboximid-( 1,2)

131

10

1 -H

N

Phenylen

Phthalimid

233,5

11

1 -K

N

Phenylen

Phthalimid-kalium

300

12

1 -OH

N

Phenylen

N-hydroxy-phthalimid

235-237

13

1 -Cl

N

Phenylen

N-Chlor-phthalimid

183

14

1 -H

N

3-Nitrophenylen

3-Nitrophthalimid

216

15

1 -H

N

4-Nitrophenylen

4-Nitrophthalimid

192

16

1 -C2H4OH

N

Phenylen

N-Hydroxyäthyl-phthalimid

129,5

17

1 -CH2C1

N

Phenylen

N-Chlormethyl-phthalimid

134-135

18

1 -C4H8Br

N

Phenylen

N-Brombutyl-phthalimid

77- 78

19

1 -Cl

N

Äthylen

N-Chlor-Bernsteinsäure-imid

150

20

1 -Br

N

Äthylen

N-Brom-bernsteinsäureimid

179

21

1 -OH

N

Äthylen

N-Hydroxy-bernsteinsäureimid

93

22

1 -CH2OH

N

4-Nitrophenylen

N-Nitro-(N-hydroxymethyl)-phthalimid

156-157

23

1 -CH2OH

N

4-Cyclohexen-l ,2-

vip«

(N-hydroxymethyl)-cyclohexen/4/dicarboximid/l,2/

93- 94

24

1 -C2H4OH

N

yicii

4-Cyclohexen-l ,2-

(N-Hydroxyäthyl)-cyclohexen-dicarboximid/1,2/

69- 70

25

1 -CH2OH

N

ylen

4-Chlorphenylen

(N-Hydroxymethyl)-4-chlorphthalimid

126-129

26

1 -C2H4OH

N

4-Chl orphenylen

(N-2'-Hydroxyäthyl)-4-chlor-phthalimid

127-129

27

1 -C3H6OH

N

4-Chlorphenylen

(N-3'-Hydroxypropyl)-4-chlorphthalimid

101-103

28

- -

O

4-Nitrophenylen

4-Nitro-phthalsäureanhydrid

120-121,5

647 389 4

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung Substituenten Verbindungen der allgemeinen Formel I Nr.

n

Y

X

Z

Verbindung

Schm. °C

29

_

O

3-Nitro-phenylen

3-Nitro-phthalsäureanhydrid

163-164

30

-

O

2-Cyclohexen-1,2-

2-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure-anhydrid

78- 79

ylen

31

-

O

4-Cyclohexen-1,2-

4-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhydrid

103-104

ylen

32

1

-H

N

Tetrachlorphenylen

Tetrachlorphthalimid

33

1

-CH2OH

N

3-Nitrophenylen

N-Hydroxymethyl-3-nitro-phthalimid

34

1

-H

N

Maleinyl

Maleinimid

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch literaturbekannte Methoden hergestellt werden: Beilstein: Handbuch der Org. Chem. IX. 911; Bue. S.R. J. Am. Chem. Soc. 254-56, (1947); Kissinger, L.W. Nugade, H.E., J. Org. Chem. 23, 815(1958); Nefkens H.L., Nature 193, 974 (1962); DE-PS 1 086 704 und DE-PS 1 125 415.

Einige der Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Handelsprodukte.

Es wurde gefunden, dass die cyclischen Dicarbonsäure-derivate der allgemeinen Formel I bevorzugt in einer Menge von 0,1-50 Gew.-% - auf den herbiziden Wirkstoff bezogen - die Phytotoxizität von den herbizid wirksamen Thiolcarba-maten, Triazinen, Chloracetaniliden oder substituierten Harnstoffen erfolgreich vermindern und dadurch die herbizid wirksamen Dosen der genannten herbiziden Wirkstoffe eingesetzt werden können. Die genaue Menge des Gegenmittels hängt von dem Wirkstoff und von den Bodenverhältnissen usw. ab.

Es wurde weiterhin gefunden, dass die im erfindungsge-mässen Mittel enthaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I an sich oder gegebenenfalls mit den oben aufgeführten herbiziden Wirkstoffen gemeinsam oder mit einem Gemisch von 2 oder mehr der obigen herbiziden Wirkstoffen in die üblichen Formulierungen, wie benetzbare Pulver, Pulvermischungen oder flüssige Formulierungen, wie z. B. emul-gierbare Konzentrate, wässrige Suspensionen usw., übergeführt werden können.

Ein typisches Pulvergemisch hat z. B. die folgende Zusammensetzung:

Herbizid wirksamer Stoff: z.B.:

2-Chlor-2'-methyl-6'-tert.butyl-N-(butoxy-methyl)-acetani-

lid 40%

Gegenmittel: z. B.: Verbindung Nr. 28 20% Netzmittel: z.B.: Alkylphenolpoly-

glycoläther 3% Dispergiermittel: z. B.: Alkylaryl-

sulfonsäure-Ca 2%

Aktive Kieselsäure 10%

Kaolin 25%

Die wässrige Suspension hat die folgende Zusammensetzung:

3-Methyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-

triazin-5-[4H]-on 20%

Antidot z. B.: Verbindung Nr. 22 20%

Alkylarylsulfonat 1 %

Natriumligninsulfonat 3%

Polyoxyäthylenalkylaryl-äther 4%

Schutzkolloid z.B. Lecithin 2%

Wasser 50%

Die erfindungsgemässen Herbizide können auch mehrere herbizid wirksamen Stoffe enthalten. Das untenstehende

Pulvergemisch enthält eine Wirkstoffkombination von

Harnstoff und Acetanilid:

Herbizid wirksame Verbindung I: z.B.: 20 N-(4-Bromphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff 10%

Herbizid wirksame Verbindung II: z.B.: 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-

(äthoxymethyl)-acetanilid 40%

25 Antidotum z. B. Verbindung Nr. 20 5%

Fettsäurealkohol-sulfonat 3%

Natrium-ligninsulfonat 2%

Amorfe Kieselsäure 10%

Kaolin 30%

30 Es soll bemerkt werden, dass das Gegenmittel auch per se formuliert werden kann.

So z. B. hat ein benetzbares Pulver, das als Gegenmittelwirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I mit einem geeigneten Trägerstoff und anderen üblichen Hilfsstof-35 fen vermischt enthält, die folgende Zusammensetzung:

Antidotum z. B.: Verbindung Nr. 8 70,0%

Kaolin 17%

Aktive Kieselsäure 5,0%

Fettsäurealkohol-sulfonat 2,5%

40 Natrium-ligninsulfonat 2,5% Ein Antidot enthaltendes emulgierbares Konzentrat hat z. B. die folgende Zusammensetzung:

Antidot, z. B. Verbindung Nr. 18 50%

Lösungsmittel, z. B. Xylol 45% 45 Emulgiermittel, z.B. Polyoxyäthylen-

alkylaryläther 5%

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung unter Verwendung des herbiziden Mittels, wobei die Kulturpflanzenverträglichkeit der erwähnten so Herbizide verbessert wird, indem man z.B. die Kulturpflanzen mit einer nicht-toxischen Menge des Gegenmittels der Verbindung der allgemeinen Formel I vor der Saat behandelt, wobei der Boden vorher mit dem Herbizid (den Herbiziden) behandelt wurde oder durch die Behandlung der Kul-55 turpflanzen mit dem Antidot und nachträgliche Behandlung des Bodens mit Herbizid(en). Nach einer anderen bevorzugten Methode wird das Gegenmittel in einer nicht-phytotoxi-schen Menge mit einem Herbizid vermischt und gemeinsam vor der Saat oder nach der Saat auf den Boden ausgebracht.

60

Biologische Testversuche Die Phytotoxizität vermindernde Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wurde bei den folgenden Herbiziden geprüft:

65 Afalon: N'-(3,4-Dichlorphenyl)-N-methyl-methoxyharn-stoff (Produkt von Hoechst BRD)

Eptam: N,N-dipropyl-S-äthyl-thiolcarbamat (Produkt von Stauffer Chemical Co., USA),

5

647 389

Sencor: 4-Amino-6-tert.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (Produkt von Bayer, BRD).

Zur Auswertung der Phytotoxizität vermindernden Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wurden parallele Vergleichsversuche vorgenommen; als Vergleichssubstanz wurden die Herbizide (Afalon, Eptam, Sencor) allein oder die, als das bekannte Gegenmittel 1,8-Naphthal-säure-anhydrid oder das N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid enthaltenden Herbizide eingesetzt. Als Kontrolle dienten Pflanzen, bei welchen eine mechanische Unkrautvernichtung vorgenommen wurde. Es wurde immer das Grüngewicht der behandelten Kulturpflanzen mit dem Grüngewicht der Kontrollpflanzen verglichen, die einer mechanischen Unkrautvernichtung unterworfen wurden. Diese Auswertungsmethode ist viel objektiver als die Untersuchung der missgebildeten Pflanzen, weil das Grüngewicht das Entwicklungsstadium der Pflanzen objektiver zeigt.

Die Versuche wurden in Parzellen von 10 m2 in vierfacher Wiederholung mit den gleichen Dosen der phytotoxischen Wirkstoffe und verschiedenen Dosen der beschriebenen Wirkstoffe bzw. des 1,8-Naphthalsäureanhydrids und s N,N-Diallyl-2,2-dichlor-acetamids durchgeführt.

Beispiel 1

Testpflanze: Sonnenblume 10 Herbizid: Afalon

Die Aufwandmenge des Afalons war 5 kg/ha und die Sonnenblumen wurden nach der Saat mit dem Herbizid und Antidot gleichzeitig durch Spritzen behandelt und die Auf-i5 wandmengen des Antidots betrugen 0,5 kg/ha, 1,0 kg/ha und 2 kg/ha. (Tabelle 2)

Benennung der Behandlung

Tabelle 2

Aufwandmenge kg/ha

0,5 kg/ha 1 kg/ha 2 kg/ha

Grüngewicht in % der Kontrolle

Afalon

Afalon +1,8-Naphthalsäure-anhydrid Afalon+N,N-Diallyl-2,2-dichlor-acetamid

Afalon+Verbindung Nr. 2 Afalon+Verbindung Nr. 8 Afalon-(-Verbindung Nr. 13 Afalon+Verbindung Nr. 16

Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung)

Die Angaben der Tabelle 2 zeigen klar, dass die schädigende Wirkung des Afalons durch die als Gegemittel eingesetzten Verbindungen Nr. 2, 8, 13 und 16 nicht nur besser vermindert werden als durch das 1,8-Naphthalsäureanhy-drid und N,N-Diallyl-dichloracetamid, sondern das Grüngewicht der mit dem Herbizid von verminderter Toxizität behandelten Sonnenblumen war in drei Fällen sogar grösser als das Grüngewicht der Kontrolle, an welcher eine mechanische Unkrautvernichtung vorgenommen wurde.

41

58

69

75

48

51

67

70

102

106

85

98

133

67

83

98

78

100

105

100

Die Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der nächsten Versuchsserie.

In diesem Versuch wurden die Sonnenblumensamen vor der Saat mit einer Aufwandsmenge von 0,5 kg/100 kg Sa-40 men, 1,0 kg/100 kg Samen und 2,0 kg/100 kg Samen Antidotum Wirkstoff gebeizt und nach der Saat wurde 5 kg/ha Afalon durch Spritzen ausgebracht. Der Versuch wurde viermal wiederholt.

Tabelle 3

Benennung der Behandlung Aufwandmenge

Beizen Spritzen 0,5 kg 1,0 kg 2,0 kg

100 kg Samen

Grüngewicht in % der Kontrolle

1,8-Naphthalsäureanhydrid

Afalon

57

69

75

N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid

Afalon

62

71

75

Verbindung Nr. 2

Afalon

100

105

Verbindung Nr. 8

Afalon

100

105

118

Verbindung Nr. 13

Afalon

87

100

110

Verbindung Nr. 16

Afalon

100

117

125

Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung)

100

Die Versuchsergebnisse der Tabelle 3 zeigen eindeutig, dass die Verbindung Nr. 2 der allgemeinen Formel I (Te-trachlor-phthalsäureanhydrid), die Verbindung Nr. 8 (cis-Hexahydro-phthalimid), die Verbindung Nr. 13 (N-Chlor-phthalimid) und die Verbindung Nr. 16 (N-Hydroxyethyl-phthalimid) die Phytotoxizität von Afalon wesentlich vermindern und die Tabelle beweist gleichzeitig, dass diese Wirkung noch intensiver ist, wenn die Verbindungen durch Bei-65 zen appliziert werden. In diesem Fall übertrifft nämlich das Grüngewicht der behandelten Pflanzen das Grüngewicht der mechanisch unkrautvernichteten Kontrolle.

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6

Beispiel 2

Testpflanzen: Mais carbamates war 13 1/ha. Tabelle 4 zeigt die Testergebnisse,

Herbizid: Eptam wobei die Pflanzen vor der Saat von Mais der Varietät Beke

Die Versuche wurden in Parzellen von 20 m2 in vierfa- 270 mit einem Antidot und Eptam behandelt wurden.

eher Wiederholung durchgeführt. Wirkstoffdosis des Thiol- s

Tabelle 4

Benennung der Behandlung

Aufwandmenge, kg/ha 0,5 1,0 Grüngewicht in % der Kontrolle

2,0

Eptam

48

Eptam -f 1,8-Naphthalsäureanhydrid

60

64

70

Eptam 4- N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid

69

84

92

Eptam+Verbindung Nr. 10

64

79

95

Eptam+Verbindung Nr. 12

57

87

90

Eptam+Verbindung Nr. 16

51

83

87

Eptam+Verbindung Nr. 19

86

87

98

Eptam+Verbindung Nr. 20

82

85

102

Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung)

100

Die Versuchsergebnisse zeigen, dass die Verbindung Nr. 10 (Phthalimid), die Verbindung Nr. 19 (N-Chlor-bernstein-säureimid), die Verbindung Nr. 20 (N-Brom-bernsteinsäure-imid) und die Verbindung Nr. 12 (N-Hydroxy-phthalimid) sowie die Verbindung Nr. 16 (N-Hydroxy-äthyl-phthalimid) beinahe in gleichem Masse die Phytotoxizität des Eptams herabsetzen,, wie N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid.

25 Die Effektivität der Gegenmittel wurde in einem anderen Versuch untersucht, wo die Samen mit 0,25 kg/100 kg Samen, 0,50 kg/100 kg Samen und 1 kg/100 kg Samen Antidot-Wirkstoff gebeizt und dann in die mit Eptam bespritzte Parzelle gesät wurden. Die Testergebnisse gehen aus Tabelle 5 30 hervor.

Tabelle 5

Benennung der Behandlung

Aufwandmenge kg/100 kg Samen

Beizen

Spritzen

0,25

0,5

1

Grüngewicht in % der Kontrolle

-

Eptam

48

1,8-Naphthalsäureanhydrid

Eptam

68

70

72

N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid

Eptam

65

75

80

Verbindung Nr. 3

Eptam

68

78

85

Verbindung Nr. 7

Eptam

65

76

83

Verbindung Nr. 8

Eptam

70

79

90

Verbindung Nr. 19

Eptam

72

85

96

Verbindung Nr. 20

Eptam

71

80

88

Kontrole (mechanische Unkrautvernichtung)

100

Die Versuchsergebnisse zeigen, dass alle fünf aktiven Verbindungen: Nr. 3 (Tetrabrom-phthalsäureanhydrid), Nr. 7 (Bernsteinsäureimid), Nr. 8 (cis-Hexahydro-phthalimid), Nr. 19 (N-Chlor-bernsteinsäure-imid) und Nr. 20 (N-Brom-bernsteinsäureimid) eine bessere Wirkung aufweisen als N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid oder 1,8-Naphthalsäurean-hydrid.

Beispiel 3 Kulturpflanze: Sojabohnen Herbizid: Sencor

Sencor wurde in einer Aufwandmenge von 1,5 kg/ha al-55 lein und mit einem Sencor und das Antidot enthaltenden Tankgemisch durch Spritzen aufgebracht. Die Testergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.

Tabelle 6

Behandlung

Aufwandmenge, kg/ha 0,50 1,0

Grüngewicht in % der Kontrolle

2,0

Sencor

Sencor+1,8-Naphthalsäureanhydrid Sencor+N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid

17

30 20

17

41 21

17

52 26

7

Tabelle 6 (Fortsetzung)

647 389

Behandlung Aufwandmenge, kg/ha

0,50 1,0 2,0

Grüngewicht in % der Kontrolle

Sencor-I-Verbindung Nr. 2 53 71 85

Sencor-(-Verbindung Nr. 12 39 58 73

Sencor+Verbindung Nr. 16 46 62 76

Sencor+Verbindung Nr. 17 50 64 87

Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung) 100 100 100

Aus den Ergebnissen geht hervor, dass N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid beinahe keine Schutzwirkung zeigt, 1,8-Naphthalsäureanhydrid etwas besser wirkt, die Verbindung Nr. 2 (Tetrachlor-phthalsäureanhydrid), Verbindung Nr. 12 (N-Hydroxyphthalimid), VerbindungNr. 16 (N-Hydroxy-

15 äthyl-phthalimid) und die Verbindung Nr. 17 (N-Chlorme-thyl-phthalimid) eine mehrfache Schutzwirkung aufweisen.

Auch in diesem Falle wurde der Versuch durch Beizen durchgeführt, die Testergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt.

Tabelle 7

Benennung der Behandlung Beizen

Spritzen

Aufwandmenge

0,25 0,50

kg/100 Samen

Grüngewicht in % der Kontrolle

1,0

-

Sencor

17

1,8-Naphthalsäureanhydrid

Sencor

51

64

70

N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid

Sencor

26

28

31

Verbindung Nr. 2

Sencor

58

75

92

VerbindungNr. 12

Sencor

52

69

79

VerbindungNr. 16

Sencor

49

67

80

VerbindungNr. 17

Sencor

56

71

88

Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung)

100

Aus der Tabelle geht hervor, dass sich beim Beizen die Schutzwirkung des 1,8-Naphthalsäureanhydrids verbesserte, aber die Schutzwirkung der aktiven Verbindungen der Formel I übertrifft diese Wirkung.

Die Testergebnisse der Tabellen 2-7 zeigen eindeutig verstärkte Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I im Vergleich mit den bekannten Gegenmitteln und die vielfache Verwendbarkeit der einzelnen Verbindungen im Falle von verschiedenen herbiziden Wirkstoffen.

Die Versuche beweisen auch, dass die Behandlung gleich erfolgreich ist, wenn das Antidot gleichzeitig mit dem phytotoxischen Herbizid oder getrennt oder in Form eines Gemi-

40 sches aufgebracht wird. Es kann auch festgestellt werden, dass eine bessere Wirkung erreicht werden kann, wenn die Samen mit einer der Verbindungen der allgemeinen Formel I (oder einem Gemisch) vor der Saat gebeizt werden und die Behandlung mit dem Herbizid nach der Saat durchgeführt 45 wird.

Ein weiterer Vorteil der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist, dass die Verbindungen nicht kostspielig und leicht zugänglich sind.

Der folgende Versuch demonstriert die Wirksamkeit des so beschriebenen Gegenmittels in einer Kombination mit Chloracetaniliden:

Die Phytotoxizität von verschiedenen Herbiziden allein und in einer Kombination mit verschiedenen Gegenmitteln der allgemeinen Formel I wurden untersucht. Herbizide wurden in Form von Handelsprodukten eingesetzt, die vor Verwendung zur gewünschten Wirkstoffkonzentration verdünnt wurden.

Das folgende Pulvergemisch wurde verdünnt:

Antidot 70%

Kaolin 17%

Aktive Kieselsäure 8%

Fettsäurealkoholsulfonat 2,5%

Natrium-lignin-sulfonat 2,5%

piel 4

55 Töpfe eines Durchmessers von 15 cm wurden mit einem Sandboden bis zu 5 cm unter dem Rand des Topfs gefüllt. In die einzelnen Töpfe wurden 10 Stück Maissamen gesät. Die Samen wurden mit einer 5 cm dicken unbehandelten oder behandelten Bodenschicht bedeckt. Der Boden wurde durch 60 das Besprühen des Bodens mit der gewünschten Dosis des Herbizids und des Antidots unter Rühren des Bodens behandelt. Als Vergleich wurden unbehandelte Kontrollpflanzen eingepflanzt. Die Töpfe wurden in ein Grünhaus gegeben und begossen. Die Auswertung folgte vier Wochen nach der 65 Behandlung. Die Pflanzen wurden gleich abgemäht und das Grüngewicht wurde gemessen. Grüngewichtswerte wurden mit dem Grüngewicht der unbehandelten Kontrolle verglichen (100%). Die Testergebnisse gehen aus Tabelle 8 hervor.

647 389

8

Tabelle 8

Herbizide

Dosis Verb. Dosis kg/ha kg/ha No. 0,05 0,5 1,0 2,0

Grüngewicht % in der Kontrolle

2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(äthoxymethyl)-acetanilid

2-Chlor-2'-äthyl-6'-methyl-N-( 1 -methyl-2-methoxy-äthyl)-acetanilid

2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(l,3-dioxolan-2-l-methyl)-acetanilid

2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(äthoxycarbonyl-methyl)-acetanilid

2-Chlor-2'-methyl-6'-tert. butyl-N-(butoxy-methyl)-acetanilid

2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid

2-Chlor-N-( 1 -methyl-2-propinyl)-acetanilid

5

-

65

5

7

82

94

97

5

8

77

86

91

95

5

9

87

98

101

100

5

10

81

90

96

101

5

14

90

102

105

103

5

15

94

104

107

5

33

72

80

90

94

5

34

89

98

100

98

10

_

52

10

16

72

85

90

99

10

22

89

100

104

105

10

23

81

98

101

100

10

24

75

83

95

97

10

25

69

80

90

95

10

26

83

96

99

100

10

27

79

90

96

98

6

_

48

6

12

70

81

90

97

6

13

65

79

87

95

6

17

72

88

94

98

6

18

81

98

100

6

19

62

77

90

94

6

20

68

83

89

97

6

21

84

100

101

6

_

58

6

1

73

81

90

96

6

2

70

78

89

95

6

3

71

87

92

98

6

4

69

82

92

93

6

5

75

84

91

96

6

72

88

94

6

28

87

100

103

6

29

84

99

100

6

30

81

94

97

99

6

31

80

92

98

6

_

45

6

14

69

80

89

95

6

15

76

91

95

98

6

22

82

101

103

104

6

28

65

89

91

96

6

29

73

86

88

92

6

33

79

98

101

100

10

_

72

10

4

85

97

98

10

8

88

98

100

99

10

9

90

99

100

10

23

92

101

102

10

24

94

102

104

10

30

89

96

95

10

31

87

96

97

6

_

62

6

5

75

80

83

89

6

73

79

84

86

6

7

72

80

89

92

Tabelle 8 (Fortsetzung)

647 389

Herbizide

Dosis Verb. Dosis kg/ha kg/ha No. 0,05 0,5 1,0 2,0

Grüngewicht % in der Kontrolle

6 19

6 20

6 21

6 34

78 89

80 91

89 100

85 98

95 98

96 96 103 100 100 101

Beispiel 5 Emulgierbares Konzentrat Herbizid: 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-

N-(äthoxymethyl)-acetanilid 40 %

Antidot: Verbindung Nr. 6 4,0%

Emulgiermittel: Alkylarylpolyglycoläther 6,0%

Isoforon 50,0%

Beispiel 6 Ölige Suspension Herbizid I: N-Phenyl-N',N'-

dimethylharnstoff 10,0% Herbizid II: S-Äthyl-N,N-propyl-

thiolcarbamat 55,0%

Antidot: Verbindung Nr. 22 5 % Emulgiermittel: Alkylphenol-alkoxalat +

Äthylenoxyd - Propylenoxyd Polymerisat 5,0%

Vaselin-Öl 25 %

35

40

45

50

55

60

65

Claims

647389

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel zur selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einer herbizid wirksamen Verbindung oder mehreren Gegenmitteln der allgemeinen Formel (I)

0 H c n U

X - (Y)

n

(I)

^ C il 0

worin

X für Sauerstoff oder Stickstoff steht,

n 0 oder 1 bedeutet, mit der Bedingung, dass wenn X für Sauerstoff steht, n = 0 ist,

Y für Wasserstoff, Kalium, Halogen, Hydroxyl, oder Al-kyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen steht, das gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Halogen substituiert ist, und

Z für Alkylen, Cyclohexylen, Cyclohexyliden oder gegebenenfalls durch Halogen oder Nitro substituiertes Phenylen steht.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die herbizid wirksame Verbindung aus der Gruppe Thiolcarbamate, Triazine, Chloracetamide und substituierte Harnstoffe auswählt.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1-50 Gew.-%, bezogen auf die herbizid wirksame Verbindung, des Gegenmittels enthält.

4- Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizid wirksame Verbindung N,N-Dipropyl-S-äthyl-thiolcarbamat, N,N-Diisobutyl-S-äthyl-thiolcarbamat, N,N-Diisopropyl-S-(2,3,5-trichlorallyl)-thiolcarbamat oder ein Gemisch dieser Verbindungen enthält.
5. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizid wirksame Verbindung N-Isopropyl-2-chlor-acetanilid, 2-Chlor-N-äthoxymethyl-2'-methyl-6'-äthyl-acet-anilid oder ein Gemisch dieser Verbindungen enthält.
6. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizid wirksame Verbindung N-(3-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff enthält.
7. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizid wirksame Verbindung 2-Chlor-4-äthyl-amino-6-isopropylamin-1,3,5-triazin, 2-Butylamino-4-chlor-6-äthylamino-l,3,5-triazin, 2-(4-Chlor-6-äthylamino-1,3,5-triazin-2-il-amino-2-methyl-propionitril, 2-Butylamino-4-äthylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, 2-Äthylamino-4-methylthio-6-isopropylamino-l ,3,5-triazin, 2,4-bis-Isopro-pylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin oder ein Gemisch von 2 oder mehreren der genannten Verbindungen enthält.
8. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbizid wirksame Verbindung 4-Amino-6-tert.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l ,2,4-triazin-5-on enthält.
9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gegenmittel Tetrachlorphthalsäureanhydrid, cis-Hexahydro-phthalimid, N-Hydroxyäthyl-phthalimid oder N-Brom-Bernsteinsäureimid enthält.
10. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben den Wirkstoffen Streckmittel und/oder oberflächenaktive Mittel enthält.
11. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Gegenmittel eine Verbindung aus der Gruppe Phthalsäureanhydrid, Tetrachlor-phthalsäureanhydrid, Te-trabrom-phthalsäureanhydrid, Cyclohexan-dicarbonsäure-

1,2-anhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäure-anhy-drid, Bernsteinsäure-imid, cis.-Hexahydro-phthalimid, Di-cyclohexen-(4)-dicarboximid-(l,2), Phthalimid, Phthalimid-kalium, N-hydroxy-phthalimid, N-Chlor-phthalimid, 3-Ni-5 trophthalimid, 4-Nitrophthalimid, N-Hydroxyäthyl-phthal-imid, N-Chlormethylphthalimid, N-Brombutyl-phthalimid, N-Chlor-bernsteinsäureimid, N-Brom-bernsteinsäureimid, N-Hydroxy-bernsteinsäureimid, N-Nitro-(N-hydroxyme-thyl)-phthalimid, (N-hydroxymethyl)-cyclohexen(4)dicarb-lo oximid(l,2), (N-Hydroxyäthyl)-cyclohexendicarboxi-mid(l,2), (N-Hydroxymethyl)-4-chlorphthaimid, (N-2'-Hydroxyäthyl)-4-chlorphthalmid, (N-3'-Hydroxypropyl)-4-chlorphthalimid, 4-Nitro-phthalsäureanhydrid, 3-Nitro-phthalsäureanhydrid, 2-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäureanhy-15 drid, 4-Cyclohexen-l,2-dicarbonsäureanhydrid, Tetrachlor-phthalimid, N-Hydroxymethyl-3-nitro-phthalimid und Ma-leinimid enthält.
12. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein herbi-20 zides Mittel nach Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken lässt.

25