CH644884A5

CH644884A5 - DISAZOPIGMENT DYES.

Info

Publication number: CH644884A5
Application number: CH850179A
Authority: CH
Inventors: Egon Liedeck; Wolfgang Ruff; Gerhard Berger; Peter Reiter
Original assignee: Basf Farben & Fasern
Priority date: 1978-09-23
Filing date: 1979-09-20
Publication date: 1984-08-31
Also published as: GB2032943B; DE2841532C2; GB2032943A; DE2841532A1

Description

Gegenstand der Erfindung sind Disazopigmentfarbstoffe der Formel The invention relates to disazo pigment dyes of the formula

D D

I I.

N N

II II

N N

h3cochcochn. h3cochcochn.

IEÎÎ IEÎÎ

N N

ÄTHCOCHCOCH- ÄTHCOCHCOCH-

(I) (I)

wobei D den Rest einer aromatischen Diazokomponente ohne wasserlöslich machende Gruppen bedeutet. where D represents the residue of an aromatic diazo component without water-solubilizing groups.

Man erhält die Pigmentfarbstoffe der Formel I durch Kupplung von diazotierten Aminen, die den Rest D enthalten, mit 6,8-Diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochi-nazolin The pigment dyes of the formula I are obtained by coupling diazotized amines which contain the radical D with 6,8-diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochiazoline

(II) (II)

Die Kupplungskomponente II wird z.B. durch Umsetzung von 6,8-Diamino-2,4-dioxotetrahydrochinazolin (Beilstein 251699) mit Diketen hergestellt. Coupling component II is e.g. prepared by reacting 6,8-diamino-2,4-dioxotetrahydroquinazoline (Beilstein 251699) with diketene.

Die Kupplung wird normalerweise so durchgeführt, dass 15 man in eine essigsaure Suspension der Kupplungskomponente von einem pH-Wert von ca. 5, gegebenenfalls in Anwesenheit von Netzmitteln, eine saure Lösung des Diazonium-salzes zutropfen lässt, wobei sich ein End-pH-Wert von ca. 4 einstellt. Die Suspension der Kupplungskomponente erhält 20 man z.B. durch Eintropfen der alkalisch gelösten Kupplungskomponente in wässrige Essigsäure bei 0 °C. Bei einem Zusatz von Netzmittel wird dieses vorzugsweise in die alkalische Lösung des 6,8-Diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochi-nazolins gegeben. The coupling is normally carried out in such a way that an acidic solution of the diazonium salt can be added dropwise to an acetic acid suspension of the coupling component having a pH of about 5, if appropriate in the presence of wetting agents, with a final pH of about 4. The suspension of the coupling component is obtained e.g. by dropping the alkaline coupling component in aqueous acetic acid at 0 ° C. If wetting agent is added, it is preferably added to the alkaline solution of 6,8-diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochiazoline.

25 In einer ebenfalls möglichen Kupplungsreaktion lässt man die alkalisch gelöste Kupplungskomponente in eine auf einen pH-Wert von 3^4 abgepufferte Lösung des Diazonium-salzes zutropfen, wobei ein End-pH-Wert von 6-7 erreicht wird. 25 In a coupling reaction which is also possible, the alkaline-dissolved coupling component is dripped into a solution of the diazonium salt buffered to a pH of 3 ^ 4, a final pH of 6-7 being reached.

30 Als Netzmittel können kationenaktive Substanzen, wie z.B. Fettamine und deren Salze, nichtionogene Produkte, wie beispielsweise Sorbitan-Fettsäureester oder anionenaktive Netzmittel, wie beispielsweise Aryl-Alkylsulfonate verwendet werden. Auch polyoxyäthylierte Fettamine können mit Er-35 folg eingesetzt werden. 30 As a wetting agent, cationic substances such as Fatty amines and their salts, nonionic products such as sorbitan fatty acid esters or anionic wetting agents such as aryl alkyl sulfonates can be used. Polyoxyethylated fatty amines can also be used with Er-35 follow.

Als Diazokomponenten können die zur Herstellung von Pigmenten üblichen aromatischen Amine ohne wasserlöslich machende Gruppen eingesetzt werden. Als Beispiele werden die durch Chlor-, Nitro-, Alkyl- bzw. Alkoxygruppen oder 40 Carbonamidgruppen substituierten Aniline genannt. The aromatic amines customary for the production of pigments without water-solubilizing groups can be used as diazo components. The anilines substituted by chlorine, nitro, alkyl or alkoxy groups or 40 carbonamide groups are mentioned as examples.

Die Pigmente der Formel I fallen nicht immer in der für ihren Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Sie können jedoch durch an sich bekannte Methoden, wie z.B. Salzvermahlung oder Erhitzen in Lösungsmitteln in die 45 gewünschte Pigmentform übergeführt werden. The pigments of the formula I are not always obtained in the optimal physical form for their intended use. However, you can by known methods, such as Salt grinding or heating in solvents can be converted into the desired pigment form.

Selbstverständlich kann man zur Herstellung der Disazopigmentfarbstoffe der Formel I auch einen Acetessigester-farbstoff verwenden, den man durch Kupplung von Acetes-sigester mit einem diazotierten Amin, das den Rest D enthält, so durch Kondensation mit 6,8-Diamino-2,4-dioxotetrahydro-chinazolin in einem Lösungsmittel erhält. Of course, it is also possible to use an acetoacetic ester dye for the preparation of the disazo pigment dyes of the formula I, which is obtained by coupling acetoacetic ester with a diazotized amine which contains the radical D, by condensation with 6,8-diamino-2,4- dioxotetrahydro-quinazoline in a solvent.

Die neuen Disazopigmentfarbstoffe stellen nicht nur eine interessante Bereicherung des Pigmentfarbstoff-Sortimentes dar, sondern zeichnen sich auch durch eine umweltfreund-55 liehe Herstellungsweise aus, da infolge der vergleichsweise guten Alkalilöslichkeit der Kupplungskomponente die Verwendung von das Abwasser belastenden Lösungsvermittlern entfällt. The new disazo pigment dyes not only represent an interesting addition to the range of pigment dyes, but are also characterized by an environmentally friendly method of production, since the use of solubilizers that pollute wastewater is eliminated due to the comparatively good alkali solubility of the coupling component.

Aufgrund dieser vorteilhaften Eigenschaften sind diese 60 Disazopigmentfarbstoffe in allen Anwendungsbereichen der Pigmentindustrie einsetzbar. Sie sind beispielsweise zur Ein-farbung von Kunststoffen, insbesondere von PVC, sowie zur Herstellung von Lacken und Druckfarben gut geeignet. Because of these advantageous properties, these 60 disazo pigment dyes can be used in all areas of application in the pigment industry. For example, they are well suited for the coloring of plastics, in particular PVC, and for the production of lacquers and printing inks.

Präparation preparation

Herstellung der Kupplungskomponente: Manufacture of the coupling component:

115,32 g 6,8-Diamino-2,4-dioxotetrahydrochinazolin, ge- 115.32 g of 6,8-diamino-2,4-dioxotetrahydroquinazoline,

3 3rd

644 884 644 884

löst unter Erwärmung in n-Methylpyrrolidon, werden mit nazolin (0,102 Mol) werden in 750 g Wasser mit 31,2 g Na-151,34 g Diketen versetzt. Zur Vervollständigung der Reak- tronlauge gelöst. Durch Eintropfen in ein Gemisch aus 250 g tion rührt man bei erhöhter Temperatur nach und fällt die ge- H20/Eis und 101,21 g 60%ige Essigsäure wird die Kuppklärte und abgekühlte Reaktionslösung in 6000 g Wasser un- lungskomponente wieder ausgefällt. In diese Suspension lässt ter Rühren aus. Die Suspension wird abgesaugt, ausgewa- 5 man die Diazolösung zutropfen. Zur Vervollständigung der sehen und getrocknet. Kupplung wird nachgerührt. Die Pigmentsuspension wird abgesaugt, neutralgewaschen, der Presskuchen getrocknet dissolves with heating in n-methylpyrrolidone, nazoline (0.102 mol) in 750 g of water are mixed with 31.2 g of Na-151.34 g of diketene. Solved to complete the reaction liquor. By dropping into a mixture of 250 g, the mixture is stirred at an elevated temperature and the H 2 O / ice and 101.21 g of 60% acetic acid fall, the clarified and cooled reaction solution is again precipitated in 6000 g of water solution component. In this suspension, stirring is omitted. The suspension is filtered off with suction, 5 the diazo solution is added dropwise. To complete the see and dried. The clutch is stirred. The pigment suspension is filtered off, washed neutral, the press cake dried

Beispiel 1 und die erhaltene Rohware einem Lösungsmittelfinish in Di- Example 1 and the raw material obtained a solvent finish in di

Kupplung von diazotiertem 2,4-Dichloranilin mit methylsulfoxid unterworfen. Coupled with diazotized 2,4-dichloroaniline with methyl sulfoxide.

6,8-Diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochinazolin: !0 6,8-diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydroquinazoline:! 0

32,4 g 2,4-Dichloranilin (0,2 Mol) werden in 500 g Was- Beispiel 2 32.4 g of 2,4-dichloroaniline (0.2 mol) are dissolved in 500 g of Example 2

ser und 82,95 g konzentrierter Salzsäure angeteigt, erhitzt, auf Man verfährt wie in Beispiel 1, jedoch mit dem Unter- water and 82.95 g concentrated hydrochloric acid, heated, followed as in Example 1, but with the lower

0 °C abgekühlt und mit 14,0 g gelöstem NaN02 diazotiert, schied, dass anstelle des 2,4-Dichloranilins die folgenden nachgerührt und abgesaugt. gleichmolaren Mengen der Diazokomponenten eingesetzt Cooled 0 ° C and diazotized with 14.0 g of dissolved NaN02, that the following instead of the 2,4-dichloroaniline was stirred and suction filtered. molar amounts of the diazo components used

36,8 g6,8-Diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochi- 15 werden: 36.8 g6.8-diacetoacetylamino-2,4-dioxotetrahydrochi- 15 are:

Diazokomponente: Diazo component:

Farbton: Hue:

0,20 Mol 32,4 g 2,5-Dichloranilin grünstichiges Gelb 0.20 mole 32.4 g 2,5-dichloroaniline greenish yellow

0,20 Mol 39,2 g 2,4,5-Trichloranilin 0.20 mole 39.2 g 2,4,5-trichloroaniline

Gelb yellow

0,20 Mol 28,3 g 2-Amino-4-chlortoluol grünstichiges Gelb 0.20 mole 28.3 g of 2-amino-4-chlorotoluene greenish yellow

0,20 Mol 28,3 g 2-Amino-5-chlortoluol rotstichiges Gelb 0.20 mole 28.3 g of 2-amino-5-chlorotoluene reddish yellow

0,20 Mol 28,3 g 2-Amino-6-chlortoluol grünstichiges Gelb 0.20 mole 28.3 g of 2-amino-6-chlorotoluene greenish yellow

0,20 Mol 30,42 g 2-Amino-4-nitrotoluol grünstichiges Gelb 0.20 mole 30.42 g of 2-amino-4-nitrotoluene greenish yellow

0,20 Mol 30,8 g 2-Amino-5-nitrotoluol rotstichiges Gelb 0.20 mol 30.8 g of 2-amino-5-nitrotoluene reddish yellow

0,20 Mol 30,44 g 3-Nitro-4-aminotoluol rotstichiges Gelb 0.20 mole 30.44 g of 3-nitro-4-aminotoluene reddish yellow

0,20 Mol 33,64 g 2-Methoxy-4-nitranilin rötliches Gelb 0.20 mole 33.64 g of 2-methoxy-4-nitraniline reddish yellow

0,20 Mol 48,46 g 3-Amino-4-methoxybenzolcarbonsäureanilid grünstichiges Gelb 0.20 mole 48.46 g of 3-amino-4-methoxybenzenecarboxylic acid anilide greenish yellow

0,20 Mol 31,52 g 4-Chlor-2-aminoanisol 0.20 mole 31.52 g of 4-chloro-2-aminoanisole

Gelb yellow

0,20 Mol 31,7 g 2-Chlor-4-aminoanisol rotstichiges Gelb 0.20 moles 31.7 g 2-chloro-4-aminoanisole reddish yellow

0,20 Mol 30,64 g 2,4-Dimethoxyanilin rotstichiges Gelb 0.20 mole 30.64 g 2,4-dimethoxyaniline reddish yellow

0,20 Mol 30,64 g 2,5-Dimethoxyanilin rotstichiges Gelb 0.20 mole 30.64 g 2,5-dimethoxyaniline reddish yellow

0,20 Mol 30,24 g Anthranilsäuremethylester grünstichiges Gelb 0.20 moles of 30.24 g of methyl anthranilic acid greenish yellow

0,20 Mol 41,84 g 2-Aminoterephthalsäuredimethylester grünstichiges Gelb 0.20 mol 41.84 g of dimethyl 2-aminoterephthalate, greenish yellow

Beispiel 3 sung der Kupplungskomponente eintropfen. Nach 2-stündi- Example 3 drop the solution of the coupling component. After 2 hours

Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes durch Kon- gern Nachrühren wird die Farbstoffsuspension abgesaugt, Process for the production of a pigment by Konerner stirring the dye suspension is suctioned off,

densation in Lösungsmittel: 40 neutralgewaschen und getrocknet. densation in solvent: 40 washed neutral and dried.

32,4 g 2,4-Dichloranilin werden in 89,83 g Salzsäure, 32.4 g of 2,4-dichloroaniline are dissolved in 89.83 g of hydrochloric acid,

30,5%ig, 3 Std. gerührt, mit Eiswasser verdünnt und bei 0 °C 6,67 g des erhaltenen blassgelben Esterfarbstoffes werden durch Zugabe von 14,1 g Natriumnitrit, gelöst in Wasser, di- zusammen mit 1,92 g 6,8-Diamino-2,4-dioxotetrahydrochi- 30.5%, stirred for 3 hours, diluted with ice water and 6.67 g of the pale yellow ester dye obtained at 0 ° C. are dissolved by adding 14.1 g of sodium nitrite in water, together with 1.92 g of 6 , 8-diamino-2,4-dioxotetrahydrochi-

azotiert. nazolin in Nitrobenzol aufgeschlämmt und am Rückfluss er-26,67 g Acetessigsäureäthylester werden in 181,54 g Essig- 45 hitzt. Dabei wird der bei der Kondensation entstehende Äth- azotated. Nazolin slurried in nitrobenzene and refluxing -26.67 g of ethyl acetoacetate are heated in 181.54 g of 45 vinegar. The ether that is formed during the condensation is

säure, 80%ig, gelöst und mit einer Lösung aus 27,2 g Ätzna- ylalkohol abdestilliert. Nach 3 Std. wird das Reaktionspro- acid, 80%, dissolved and distilled off with a solution of 27.2 g of caustic alcohol. After 3 hours the reaction

tron in Wasser versetzt, wobei die Temperatur auf 30 °C an- dukt heiss abgesaugt, mit Benzol und Petroläther gewaschen steigt. Man lässt die Diazolösung in rascher Folge in die Lö- und getrocknet. tron added in water, the temperature rising to 30 ° C, suction filtered, washed with benzene and petroleum ether. The diazo solution is left in rapid succession in the soldering and drying.

C C.

Claims

644 884

PATENT CLAIMS 1. Disazo pigment dyes of formula I:

h3coch2cochn.

D

I.

N

I.

h3coc HCOCHN

D

I.

N

II N

I.

NHCOCHCOCH,

: raCOCH2COCH3

(I)

where D represents the residue of an aromatic diazo component without water-solubilizing groups.

2. Process for the preparation of disazo pigment dyes of the formula I, characterized in that diazo-tated amines which contain the radical D are coupled with 6,8-diacetoacet-ylamino-2,4-dioxotetrahydroquinazoline.

3. A process for the preparation of disazo pigment dyes of the formula I, characterized in that coupling acetic acid ester with a diazotized amine containing the radical D and coupling the product obtained with 6,8-diamino-2,4-dioxotetrahydroquinazoline in a solvent condensed.

4. Use of the disazo pigment dyes of the formula I for coloring plastics, paints and printing inks.