DE2245093A1 - Sol azo dyes of the pyrimido-bis-benzimidazole series - for colouring polyamides in yellow to orange shades - Google Patents
Sol azo dyes of the pyrimido-bis-benzimidazole series - for colouring polyamides in yellow to orange shadesInfo
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Abstract
Description
Wasserlösliche Azofarbstoffe der Pyrimido-bis-benzimidazolreihe Die Erfindung betrifft neue Azopyrimido-bis-benzimidazolfarbstoffe der Formel I in der D den Rest einer Diazokomponente und M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder gegebenenfalls substituiertes Ammonium bedeuten und n für 2, 3 oder 4 steht.Water-soluble azo dyes of the pyrimido-bis-benzimidazole series The invention relates to new azo-pyrimido-bis-benzimidazole dyes of the formula I in which D is the remainder of a diazo component and M is hydrogen, sodium, potassium or optionally substituted ammonium and n is 2, 3 or 4.
Als Reste D der Diazokomponente kommen vorzugsweise solche in Betracht, die sich von Anilinen, Aminoazobenzolen, Aminophthalimiden und Aminoanthrachinonen ableiten, die als Substituenten bevorzugt Halogen, Alkyl, Alkoxy, Cyan, Alkylsulfonyl, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbamoyi, N-substituiertes Carbamoyl, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid und außerdem die Sulfonatgruppe SO, tragen kennen, wobei M die oben definierte Bedeutung hat. Im -inzelnen sind als Substituenten bevorzugt: Chlor, Bron, Methyl, -^thyl, Mthoxy, Xthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Nitro, Carbomethoxy, Carboäthoxy, %Carbo-ß-äthoxyäthoxy, Carbo-ß-methoxyäthoxy, Carbobutoxy, Carbo-ß-butoxyäthoxy, Carbamoyl, N-Methylcarbamoyl, N- <thylcarbamoyl, N-Propylcarbamoyl, N-Butylcarbamoyl, N-Hexylcarbamoyl, N-ß-Äthylhexylcarbamoyl, N-ß-Hydroxyäthylcarbamoly, N-ß-Methoxyäthylcarbamoly, N-ß-Methoxypropylcarbamoyl, N-Cyclohexylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Diäthylcarbamoyl, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylcarbamoyl, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylcarbamoyl, N-Butyl-N-ß-hydroxyäthylcarbamoyl, N-Methyl-N-phenylcarbamoyl, Carbonsäurepiperidid, Carbonsäuremorpholid, Carbonsäurepyrrolidid, gegebenenfalls durch Methyl, Methyl, Methoxy, thoxy, Sulfonat und Nitro substituiertes Phenylazo, Sulfonamid, N-Methylsulfonamid, N-thylsulronamid, N-Propylsulfonamid, N-Butylsulfonamid, N-Hexylsulfonamid, N-ß-Äthylhexylsulfonamid, N-ß-Hydroxyäthylsulfonamid, N-ß-Methoxyäthylsulfonamid, M-Y-Methoxypropylsuifonamid, N-Cyclohexylsulfonamid, N-Phenylsulfonamid, N,N-Dimethylsulfonamid, N,N-Diäthylsuifonamid, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylsulfonamid, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylsulfonymid, N-Butyl-N-ß-hydroxyäthylsulfonamid, N-Methyl-N-phenylsulfonamid, Suifonsäurepiperidid, Sulfonsäuremorpholid und Sulfonsäurepyrrolidid. Im Fali der Anilinderivate kann die Zahl der Substituenten im Diazorest D in der Regel bis zu 5 betragen, bevorzugt sind aber 2 oder 3 Substituenten, deren Art gleich oder verschieden sein kann. Stellungsmäßig für die Substituenten bevorzugt sind die 2- und die 4-Position zur Diazogruppe i aromatisehen Kern.The radicals D of the diazo component are preferably those which differ from anilines, aminoazobenzenes, aminophthalimides and aminoanthraquinones derive, which are preferred as substituents halogen, alkyl, alkoxy, cyano, alkylsulfonyl, Nitro, carboxyl, carbalkoxy, carbamoyi, N-substituted carbamoyl, sulfonamide, N-substituted sulfonamide and also the sulfonate group SO, carry know, where M has the meaning defined above. In particular, preferred substituents are: Chlorine, Bron, Methyl, - ^ thyl, Mthoxy, Xthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Nitro, Carbomethoxy, carboethoxy,% carbo-ß-ethoxyethoxy, carbo-ß-methoxyethoxy, Carbobutoxy, Carbo-ß-butoxyethoxy, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N- <thylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-hexylcarbamoyl, N-ß-ethylhexylcarbamoyl, N-ß-hydroxyethylcarbamoly, N-ß-Methoxyäthylcarbamoly, N-ß-Methoxypropylcarbamoyl, N-Cyclohexylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N-methyl-N-ß-hydroxyethylcarbamoyl, N-ethyl-N-ß-hydroxyethylcarbamoyl, N-butyl-N-ß-hydroxyethylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, Carboxylic acid piperidide, carboxylic acid morpholide, carboxylic acid pyrrolidide, optionally phenylazo substituted by methyl, methyl, methoxy, thoxy, sulfonate and nitro, Sulphonamide, N-methylsulphonamide, N-thylsulronamide, N-propylsulphonamide, N-butylsulphonamide, N-hexylsulfonamide, N-ß-ethylhexylsulfonamide, N-ß-hydroxyethylsulfonamide, N-ß-methoxyethylsulfonamide, M-Y-Methoxypropylsulfonamid, N-Cyclohexylsulfonamid, N-Phenylsulfonamid, N, N-Dimethylsulfonamid, N, N-diethyl sulfonamide, N-methyl-N-ß-hydroxyethylsulfonamide, N-ethyl-N-ß-hydroxyethylsulfonymide, N-butyl-N-ß-hydroxyethylsulfonamide, N-methyl-N-phenylsulfonamide, sulfonic acid piperidide, Sulfonic acid morpholide and sulfonic acid pyrrolidide. In the case of the aniline derivatives the number of substituents in the diazo radical D is generally up to 5, preferably but are 2 or 3 substituents, the nature of which can be identical or different. Positionally the 2- and 4-positions relative to the diazo group i are preferred for the substituents aromatic core.
Als substituierte Ammoniumkationen in der SO»M-Gruppe sind beispielsweise Trimethylammonium, Triisopropylammonium, Monoäthanolammonium, Diäthanolammonium, Triäthanolammonium, Methoxyäthylammonium, Äthylhexoxypropylammonium und Dimethylphenylbenzylammonium zu nennen.As substituted ammonium cations in the SO »M group are for example Trimethylammonium, triisopropylammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium, Triethanolammonium, methoxyethylammonium, Ethylhexoxypropylammonium and dimethylphenylbenzylammonium.
Die Zahl der SO3M-Gruppen im Gesamtfarbstoffmolekül beträgt erfindungsgemäß 2, 5 oder 4, wobei Verbindungen mit einer Zahl von 2 SO3M-Gruppen als Substituenten in der Pyrimido-bis-benzimidazolkomponente bevorzugt sind.According to the invention, the number of SO3M groups in the total dye molecule is 2, 5 or 4, whereby compounds with a number of 2 SO3M groups as substituents in the pyrimido-bis-benzimidazole component are preferred.
Von-besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I a in der -A Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, thoxy, Nitro, Carboxyl, gegebenenfalls durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes Carbalkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, Carbamoyl, N-mono- oder N,N-disubstituiertes Carbamoyl, Sulfonamid, N-mono-oder N,N-disubstituiertes Sulfonamid, gegebenenfalls substituiertes Phenylazo oder die Sulfonatgruppe SO3M bedeutet und M die angegebene Bedeutung hat.Dyes of the formula I a are of particular industrial importance in which -A is hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, thoxy, nitro, carboxyl, carbalkoxy optionally substituted by hydroxy or alkoxy and having 2 to 9 carbon atoms, carbamoyl, N-mono- or N, N-disubstituted carbamoyl, sulfonamide , N-mono- or N, N-disubstituted sulfonamide, optionally substituted phenylazo or the sulfonate group SO3M and M has the meaning given.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II D-NH2 mit Kupplungskomponenten der Formel III wobei m für eine ganze Zahl von l bis 3 steht, in an sich bekannter Weise umsetzen.To prepare the dyestuffs of the formula I, diazo compounds of amines of the formula II D-NH2 with coupling components of the formula III where m stands for an integer from 1 to 3, implement in a manner known per se.
Man kann die Farbstoffe der Formel I ferner auch dadurch herstellen, daß man Verbindungen der Formel IV in an sich bekannter Weise sulfiert. Als Sulfierungsmittel eignet sich insbesondere Oleum.The dyes of the formula I can also be prepared by using compounds of the formula IV sulfated in a manner known per se. A particularly suitable sulfonation agent is oleum.
Als Verbindungen der Formel II sind beispielsweise zu nennen: Anilin, 2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3-und 4-Nitroanilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Dicyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin, 2,4, 5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlorbenzonitril, 1 Amino-benzol-4-methylsulfon, 4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 4-Äthoxy-2-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Jitroazdlin-4-sulfonsäure, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäureamid, 2-Nitroanilin-sulfonsäuremethylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäuredimethylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäureäthylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-ß-hydroxyäthylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-di-ßhydroxyäthylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-n-butylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-cyclohexylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäureanilid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-N-methylanilid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäurepyrrolidid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäurepiperidid, 2-Nitro-anilin-4-sulfonsäuremorpholid, 2-Nitroanilin-carbonsäure-2-Nitroanilin-4-carbonsäure-n-butylamid, 2-Nitroanilin-4-carbonsäureäthylester, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure-i-butylester, 3,5-Dichloranthranilsäure-methylester, -propylester, -ß-methoxyäthylester, 3,5-Dibrom-anthranilsäure-methylester, -äthylester, -(n)-butylester, -ß-methoxy-äthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin, N-Acetyl-m-phenylendiamin, 4-Aminobenzophenon, 4-Amino-diphenylsulfon, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -ß-methoxyäthylester, -methyldiglykolester, -äthylglykolester, methyltriglykolester, 3- und 4-Aminophthalsäure, llinoterephthalsäure-dimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutyleat.r, 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylaoid, -ß-äthyl-hexylamid, 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, 3- und 4-Amino-phthalsäure-imid, -B-hydroxyäthylinid, -methylinid, -äthylimid,, -tolylimid, 4-Amino-benzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 4-Amino-naphthalsäure-äthylimid, 1- und 2-Amino-anthrachinon, 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure, 4-Amino-azobenzol, 2',3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3',2-Dimethyl-4-Amino-azobenzol, 3,5-Dibrom-4-Amino-azobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, sowie die Diazokomponenten der Formeln Besonders bevorzugte Diazokomponenten sind: 2-Nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 4-Nthoxy-2-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-n-butylamid, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure-ß-äthoxyäthylester, 2,4-Dinitroanilin, 4-Aminoazobenzol, 5-Nitro-4-aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, 2-Chlor-4-amino-5-nitrobenzonitril, 2-Chlor-4-nitroanilin, 1- und 2-Aminoanthrachinon.Examples of compounds of the formula II are: aniline, 2-, 3- and 4-chloro-aniline, 2-, 3- and 4-bromoaniline, 2-, 3- and 4-nitroaniline, 2-, 3- and 4-toluidine, 2-, 3- and 4-cyananiline, 2,4-dicyanoaniline, 3,4- or 2,5-dichloroaniline, 2,4,5-trichloroaniline, 2,4,6-trichloroaniline, 2 -Chlor-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 2-cyano-4-nitroaniline, 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene , 2-chloro-5-aminobenzonitrile, 2-amino-5-chlorobenzonitrile, 1-amino-benzene-4-methylsulfone, 4-methyl-2-nitroaniline, 4-methoxy-2-nitroaniline, 4-ethoxy-2-nitroaniline, 4-chloro-2-nitroaniline, 2-jitroazdline-4-sulfonic acid, 4-nitroaniline-2-sulfonic acid, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid amide, 2-nitroaniline-sulfonic acid methylamide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid dimethylamide, 2-nitroaniline 4-sulfonic acid ethylamide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid-ß-hydroxyethylamide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid-di-ß-hydroxyethylamide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid-n-butylamide, 2-nitroaniline-4-sul Acid-cyclohexylamide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid anilide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid-N-methylanilide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid pyrrolidide, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid piperidide, 2-nitro-aniline-4-sulfonic acid, 2-nitroaniline-carboxylic acid-2-nitroaniline-4-carboxylic acid-n-butylamide, 2-nitroaniline-4-carboxylic acid ethyl ester, 2-nitroaniline-4-carboxylic acid i-butyl ester, 3,5-dichloroanthranilic acid methyl ester, propyl ester, - ß-methoxyethyl ester, 3,5-dibromo-anthranilic acid methyl ester, -ethyl ester, - (n) -butyl ester, -ß-methoxy-ethyl ester, N-acetyl-p-phenylenediamine, N-acetyl-m-phenylenediamine, 4-aminobenzophenone , 4-Amino-diphenylsulfone, 2-, 3- and 4-aminobenzoic acid methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, β-methoxyethyl ester, methyl diglycol ester, ethyl glycol ester, methyl triglycol ester, 3- and 4-aminophthalic acid, llinoterephthalic acid dimethyl ester, diethyl ester, dipropyl ester, dibutyleate.r, 4-aminobenzoic acid amide, methyl amide, propyl amide, butylaoid, β-ethyl-hexyl amide, 2-, 3- u nd 4-aminobenzoic acid-dimethylamide, 3- and 4-amino-phthalic acid-imide, -B-hydroxyethylinide, -methylinide, -ethylimide, -tolylimide, 4-aminobenzenesulfonic acid-dimethylamide, -diethylamide, -pyrrolidide, -morpholide, 4-amino-naphthalic acid-ethylimide, 1- and 2-amino-anthraquinone, 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid, 4-amino-azobenzene, 2 ', 3-dimethyl-4-amino-azobenzene, 3', 2-dimethyl -4-amino-azobenzene, 3,5-dibromo-4-amino-azobenzene, 3-methoxy-4-aminoazobenzene, and the diazo components of the formulas Particularly preferred diazo components are: 2-nitroaniline, 4-methyl-2-nitroaniline, 4-methoxy-2-nitroaniline, 4-nthoxy-2-nitroaniline, 4-chloro-2-nitroaniline, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid, 2 -Nitroaniline-4-sulfonic acid-n-butylamide, 2-nitroaniline-4-carboxylic acid, 2-nitroaniline-4-carboxylic acid-ß-ethoxyethyl ester, 2,4-dinitroaniline, 4-aminoazobenzene, 5-nitro-4-aminoazobenzene-4 '-sulfonic acid, 2-chloro-4-amino-5-nitrobenzonitrile, 2-chloro-4-nitroaniline, 1- and 2-aminoanthraquinone.
Die neuen Farbstoffe sind gelb bis orange und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Leder und insbesondere Nylon 6 und Nylon 6,6.The new dyes are yellow to orange and are suitable for dyeing of natural and synthetic polyamides such as wool, silk, and leather in particular Nylon 6 and nylon 6,6.
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäen Stoffe, ihre Herstellung und ihre färberische Anwendung im einzelnen. Die angeführten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Raumteile verhalten sich zu den Ge wichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.The following examples illustrate those according to the invention Substances, their manufacture and their dyeing application in detail. The listed Parts and percentages are based on weight. The parts of the room behave to parts of weight like the liter to the kilogram.
Beispiel 1 8,6 Teile 4-Chlor-2-nitranilin werden mit 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure Ubergossen, mit 50 Teilen Eis verrührt und bei 0 bis 5 °C mit 16 Raumteilen 23 %iger Natriumnitritlösung innerhalb von einer Stunde versetzt. Man rührt zwei Stunden nach, zerstört die überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise und filtriert.example 1 8.6 parts of 4-chloro-2-nitroaniline are poured over with 20 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, stirred with 50 parts of ice and 16 parts by volume of 23% sodium nitrite solution are added at 0 to 5 ° C. over the course of one hour. The mixture is stirred for two hours, the excess nitrous acid is destroyed in the usual way and filtered.
24 Teile 6H,13H-Pyrimido-[1,6-a:3,4-a']bis-benzimidazol-13-on-disulfosäure werden in 500 Raumteilen Wasser und 10 Teilen 50 %iger Natronlauge bei 60 bis 70 0C gelöst und unter Zusatz von 400 Teilen Eis in die obige Diazolösung gegeben. Dann wird das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von konzentrierter Natriumacetatlösung auf den pH-Wert 4 bis 5 gestellt und über Nacht gerührt. Durch Zusatz von 100 Teilen Kochsalz wird der gelöste Farbstoff ausgefällt; dann wird er abgesaugt, mit 10 zeiger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, dessen wäßrige Lösung Teztilmaterial aus synthetischem Polyamid in goldgelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit und hervorragenden Naßechtheiten färbt.24 parts of 6H, 13H-pyrimido- [1,6-a: 3,4-a '] bis-benzimidazol-13-one disulfonic acid are in 500 parts by volume of water and 10 parts of 50% sodium hydroxide solution at 60 to 70 0C dissolved and given with the addition of 400 parts of ice in the above diazo solution. Then the reaction mixture is made by dropwise addition of concentrated sodium acetate solution adjusted to pH 4 to 5 and stirred overnight. By adding 100 parts The dissolved dye is precipitated from table salt; then it is sucked off, with 10 pointer Washed saline and dried. A brown powder is obtained, its aqueous Solution Teztilmaterial made of synthetic polyamide in golden yellow tones with very good Color fastness to light and excellent wet fastness properties.
Die in Beispiel 1 verwendete Kupplungskomponente wurde auf folgendem Wege hergestellt: 400 Teile Di-benzimidazolyl-(2)-methan werden in 4000 Rausteile Nitrobenzol eingerührt. In diese Suspension leitet man bei 120 OC 6 Stunden lang Phosgen ein. Danach wird das Phosgen mit einem Stickstoffstrom vertrieben, und das entstandene Produkt bei Raumtemperatur abgesaugt, mit Nitrobenzol, Benzol, Methanol und schließlich mit Wasser bis zur neutralen Reaktion des Waschwassers gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 357 Teile einer Verbindung der Formel, deren Schmelzpunkt oberhalb 360 °C liegt.The coupling component used in Example 1 was prepared in the following way: 400 parts of di-benzimidazolyl- (2) -methane are stirred into 4000 parts of nitrobenzene. Phosgene is passed into this suspension at 120 ° C. for 6 hours. The phosgene is then expelled with a stream of nitrogen, and the product formed is filtered off with suction at room temperature, washed with nitrobenzene, benzene, methanol and finally with water until the washing water reacts neutral. After drying, 357 parts of a compound of the formula are obtained whose melting point is above 360 ° C.
Analyse: ber. C 70,1 ffi H 3,7 % N 20,4 % 0 5,8 % gef. 69,8 4,2 20,0 7,2 200 Teile dieses Produktes werden bei 10 bis 15 °C in 2000 Teile 10 %iges Oleum eingetragen. Nach zweisttindigem Rühren bei Raumtemperatur gießt man auf 6000 Teile Eiswasser und filtriert die etwas trübe Lösung. Danach gibt man 2000 Raumteile gesättigte Kochsalzlösung zu und rührt über Nacht. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit gesättigter Kochsalzlösung sulfatfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 406 Teile eines Produkts der Formel in dem noch 25 % Kochsalz enthalten sind.Analysis: calc. C 70.1 ffi H 3.7% N 20.4% 0 5.8% found. 69.8 4.2 20.0 7.2 200 parts of this product are introduced into 2000 parts of 10% strength oleum at 10 to 15 ° C. After stirring for two hours at room temperature, the mixture is poured into 6000 parts of ice water and the somewhat cloudy solution is filtered. Then 2000 parts by volume of saturated saline solution are added and the mixture is stirred overnight. The deposited precipitate is filtered off with suction, washed free of sulfate with saturated sodium chloride solution and dried. 406 parts of a product of the formula are obtained which still contains 25% table salt.
Beispiel 2 11 Teile 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser heiß gelöst und filtriert. Dazu gibt man 15 Raumteile konzentrierte Salzsäure und nach Abkühlung 50 Teile Eis. Dann gießt man 16 Raunteile 23 ziege Natriumnitritlösung unter die Oberfläche; nach einstündigem Nachrühren bei O bis 5 °C wird die überschflssige salpetrige Säure auf übliche Weise zerstört.Example 2 11 parts of 2-nitroaniline-4-sulfonic acid are dissolved in 200 parts of hot water and filtered. 15 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are added and, after cooling, 50 parts of ice. Then you pour 16 rough parts 23 goat sodium nitrite solution under the surface; After stirring for one hour at 0 to 5 ° C, the excess nitrous acid is destroyed in the usual way.
In das so erhaltene Diazotierungsgemisch gibt man die auf 30 °C abgekühlte Lösung von 24 Teilen der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskoxponente, in 500 Raumteilen Wasser und 10 Teilen 50 %iger Batronlauge. Durch Zutropfen von Natriumacetatlösung wird auf pH 4 bis 5 gestellt und über Nacht gerührt. Dann setzt man 200 Raumteile gesättigte Kochsalzlösung zu, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht mit 10 %iger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen erhält man 36 Teile eines braunen Pulvers, das sich in Wasser mit rotstichiggelber Farbe löst und Polycaprolaotangewebe in goldgelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit und hervorragenden Jaßechtheiten färbt.The mixture, which has been cooled to 30.degree. C., is added to the diazotization mixture obtained in this way Solution of 24 parts of the coupling component used in Example 1 in 500 parts by volume Water and 10 parts of 50% strength sodium hydroxide solution. By adding sodium acetate solution dropwise is adjusted to pH 4 to 5 and stirred overnight. Then you place 200 room parts saturated saline solution, sucks off the precipitated dye and washes with it 10% saline solution. After drying, 36 parts of a brown powder are obtained, which dissolves in water with a reddish yellow color and polycaprolaotane fabric in dyes golden-yellow shades with very good lightfastness and excellent jass fastness properties.
Beispiel 3 12,7 Teile 3-Nitro-4-aminobenzoesäure-ß-äthoxyäthylester werden fein pulverisiert in 50 Raumteile konzentrierte Balssäare eingetragen. Bei 4 bis 8 °C tropft man unter Rühren in diese Suspension 15 Raunteile 23 %ige Natriumnitritlösung, rührt eine Stunde lang bei O bis 5 °C nach, gießt in 200 Raumteile Eiswasser und rührt nochmals eine halbe Stunde bei O bis 5 C. Dann wird der Nitritüberschuß auf die übliche Weise zerstört und die Diazolösung filtriert. Dem Filtrat setzt man 100 Raumteile gesättigte Kochsalzlösung zu und dann 24 Teile der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente, gelöst in 500 Raumteilen Wasser und 10 Teilen 50 %iger Natronlauge. Man puffert mit etwa 250 Raumteilen gesättigter Natriumacetatlösung ab, fügt noch 400 Teile Kaliumchlorid zu und läßt über Nacht rühren. Dann wird abgesaugt, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein orangefarbenes Pulver, das sich in Wasser mit rotstichig-gelber Farbe löst und textiles Polyamidmaterial in gelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit und hervorragenden Naßechtheiten färbt.Example 3 12.7 parts of 3-nitro-4-aminobenzoic acid-ß-ethoxyethyl ester are finely pulverized and introduced into 50 parts by volume of concentrated Balssäare. At 4 to 8 ° C, while stirring, 15 roughness parts of 23% sodium nitrite solution are added dropwise to this suspension, the mixture is stirred for one hour at 0 to 5 ° C, poured into 200 parts by volume of ice water and stirred again for half an hour at 0 to 5 ° C. Then the excess nitrite is destroyed in the usual way and the diazo solution filtered. 100 parts by volume of saturated sodium chloride solution are added to the filtrate and then 24 parts of the coupling component used in Example 1, dissolved in 500 parts by volume of water and 10 parts of 50% strength sodium hydroxide solution. It is buffered with about 250 parts by volume of saturated sodium acetate solution, another 400 parts of potassium chloride are added and the mixture is stirred overnight. It is then filtered off with suction, washed with saturated sodium chloride solution and dried. An orange powder is obtained which dissolves in water with a reddish-yellow color and dyes textile polyamide material in yellow shades with very good light fastness and excellent wet fastness properties.
Beispiel 4 9,1 Teile 3-Nitro-4-aminobenzoesäute werden in 100 Rautteilen Wasser und 3 Raumteilen 50 zeiger Natronlauge'bei 30 bis 35 °C gelöst und filtriert. Dazu fügt man 15 Raumteile einer 23 %igen Natriumnitritlösung. Die erhaltene Mischung gibt man nun bei 1-5 bis 20 °C innerhalb von 30 Minuten in eine Mischung aus 75 Raumteilen Wasser, 2,5 Raumteilen einer 10 %igen Lösung eines Anlagerungsproduktes von ungefähr 22 Mol Äthylenoxid an Spermölalkohol, 4 Raumteilen 23 folger Natriumnitritlösung, 25 Teilen Eis und 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure. Nach zweistilndigei Nachrühren wird der Iitrittlberschuß zerstört und die fast klare Lösung filtriert. Dann wird die in Beispiel 2 beschriebene Kupplungslösung zugesetzt und wie dort die Kupplung durchgeführt. Man erhält 26 Teile eines rotbrannen Pulvers, dessen orangefarbene wäßrige Lösung auf Gevebe aus Polycaprolactam gelbe Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten ergeben.Example 4 9.1 parts of 3-nitro-4-aminobenzoesäute are dissolved in 100 parts by volume of water and 3 parts by volume of 50 sodium hydroxide solution at 30 ° to 35 ° C. and filtered. 15 parts by volume of a 23% sodium nitrite solution are added to this. The resulting mixture is then added at 1-5 to 20 ° C within 30 minutes in a mixture of 75 parts by volume of water, 2.5 parts by volume of a 10% solution of an adduct of approximately 22 moles of ethylene oxide with sperm oil alcohol, 4 parts by volume of 23 subsequent sodium nitrite solution , 25 parts of ice and 20 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. After two hours of stirring, the excess nitrate is destroyed and the almost clear solution is filtered. The coupling solution described in Example 2 is then added and the coupling is carried out as there. 26 parts of a redbrand powder are obtained, the orange-colored aqueous solution of which on Gevebe made of polycaprolactam give yellow dyeings with excellent fastness properties.
Auf analoge Weise werden unter Verwendung der gleichen Kupplungskomponente
die folgenden Farbstoffe erhalten:
Nachdem man vier Stunden bei 15 OC und 15 Minuten bei 35 oC nachgerührt hat, gießt man auf 500 Teile Eis und 100 Teile Wasser, rührt eine halbe Stunde nach und zerstört auf übliche Weise den Überschuß an salpetriger Säure. Die Diazosuspension wird mit 700 Raumteilen Natriumacetatlösung auf pH 4 bis 5 eingestellt. Dann fügt man die in Beispiel 2 beschriebene Kupplungslösung bei 0 bis 5 OC hinzu und rührt über Nacht. Nach dem Absaugen wird mit 10 %iger Kochsalziösung gewaschen und anschließend wird getrocknet. Man erhält 41 Teile eines braunen Pulvers, dessen wäßrige Lösung Polycaprolactamgewebe in rotbraunen Tönen mit guten Echtheiten anfärbt. Auch auf Leder werden Färbungen von guter Lichtechtheit erzielt.After stirring for four hours at 15 oC and 15 minutes at 35 oC has, poured onto 500 parts of ice and 100 parts of water, stirred for half an hour and destroys the excess nitrous acid in the usual way. The diazo suspension becomes with 700 room parts Sodium acetate solution adjusted to pH 4 to 5. The coupling solution described in Example 2 is then added at 0 to 5 ° C and stir overnight. After suctioning off, it is washed with 10% sodium chloride solution and then it is dried. 41 parts of a brown powder are obtained aqueous solution dyes polycaprolactam fabric in red-brown shades with good fastness properties. Dyes of good lightfastness are also achieved on leather.
Beispiel 29 13,7 Teile 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-n-butylamid werden bei 0 bis 5 °C in 50 Teilen 96 %iger Schwefelsäure gelöst. Dazu läßt man bei der gleichen Temperatur eine Mischung aus 43 Raumteilen Eisessig und 7 Raumteilen Propionsäure und anschließend 16 Teile Nitrosylschwefelsäure zutropfen und rührt zwei Stunden bei 0 bis 5 00. Dann wird das Gemisch auf 200 Teile Eis und 100 Baumteile Wasser gegossen und nach Zerstörung des Nitritüberschus.es filtriert. Dann wird die in Beispiel 2 beschriebene Kupplungslösung zugesetzt und in der dort angegebenen Weise die Kupplung durchgeführt. Man erhält 37 Teile eines orangefarbenen Pulvers, das sich in Wasser mit rotstichig-gelber Farbe löst und Polycaprolactamgewebe und auch Wolle in gelben Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.Example 29 13.7 parts of 2-nitroaniline-4-sulfonic acid-n-butylamide are dissolved in 50 parts of 96% strength sulfuric acid at 0 to 5 ° C. For this purpose, a mixture of 43 parts by volume of glacial acetic acid and 7 parts by volume of propionic acid and then 16 parts of nitrosylsulfuric acid is added dropwise at the same temperature and the mixture is stirred for two hours at 0-5.00. The mixture is then poured onto 200 parts of ice and 100 parts of water and, after the destruction of the Excess nitrite is filtered. The coupling solution described in Example 2 is then added and the coupling is carried out in the manner indicated there. 37 parts of an orange powder are obtained which dissolves in water with a reddish-yellow color and dyes polycaprolactam fabric and wool in yellow shades with excellent fastness properties.
Auf analoge Weise werden unter Verwendung der gleichen Kupplungskomponente
die folgenden Farbstoffe erhalten:
10 %iger Kochsalzlösung und trocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das Polyamidgewebe in goldgelben Tönen färbt.10% saline solution and dries. A brown powder is obtained, dyes the polyamide fabric in golden yellow tones.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2420535A1 (en) * | 1978-03-22 | 1979-10-19 | Bayer Ag | HETEROCYCLIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION PROCESS, THEIR APPLICATION TO THE PREPARATION OF AZOIC PIGMENTS AND PIGMENTS OBTAINED |
US4225489A (en) * | 1976-09-30 | 1980-09-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Heterocyclic azo dyes and pigments containing 4-quinazolinone moieties |
US4294755A (en) * | 1979-10-10 | 1981-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | Pigments containing pyrazolo quinazolone radicals |
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1972
- 1972-09-14 DE DE19722245093 patent/DE2245093A1/en active Pending
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US4260540A (en) * | 1978-03-22 | 1981-04-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Azo dye pigments containing 4-quinazolinone moieties |
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