CH642342A5 - Procede pour la preparation de muscone. - Google Patents

Description

La présente invention a pour objet un nouveau procédé pour la préparation de la muscone. Ce procédé permet, grâce à la simplicité du mode opératoire prévu, une obtention économique et à grande échelle de la muscone.

Le procédé de l'invention est caractérisé en ce qu'on soumet à un traitement avec de l'hydrogène, dans un solvant organique inerte et en présence d'un catalyseur constitué par un métal noble, un composé bicyclique de formule:

CH_—C (H ) *"C(H) —( CH_ 3 -CH — C(HV

12 m m 2 2 |

0 C-C(H)

1 / P CH.,—C (H ) * "C ( H ) -(CH_)--C(H);"C(H)qx

2 m m 2 2 f 4

(I)

dans laquelle les lignes pointillées servent à indiquer une liaison simple ou double et dans laquelle m vaut 1 ou 2;

n = 1 et p = 3; n = 2 et p = 2 ou n = 2 et p = 3, et r = letq = 2our = 0etq = 1.

Le traitement avec de l'hydrogène s'effectue de préférence en présence de métaux nobles tels que le platine ou le palladium, par s exemple, déposés sur du charbon actif. Des préparations commerciales, comme par exemple du platine à 10% sur du charbon, sont parfaitement adaptées à cet effet.

La réaction s'effectue de préférence dans un autoclave et l'on opère en maintenant sous légère pression le produit qui doit être io soumis à réaction dans une atmosphère d'hydrogène. Les modes d'exécution particuliers suivis sont indiqués par le détail dans les exemples.

Comme solvant organique inerte, il convient d'utiliser tout particulièrement un hydrocarbure aliphatique. A cet effet, l'éther de 15 pétrole représente un solvant de choix.

Les composés bicycliques de formule I, utilisés comme produits de départ dans le procédé de l'invention décrit ci-dessus, peuvent être préparés conformément au procédé décrit dans notre demande de brevet N° 12510/78-0, déposée le 7 décembre 1978, à partir d'un 20 dialdéhyde de formule:

4 8

OHC ~(CH2)2~C(H)nriC(H)m-(CH2,2 —C(H)nr=C(H,m—tCH2)2_CH0

contenant deux liaisons simples ou doubles dans les positions 4 et 8, comme indiqué par les pointillés, et dans laquelle l'indice m vaut 1 ou 2. Le procédé susmentionné est illustré par le schéma que voici:

« a

OHC—ICH_) =— C{H) ~~C(H)— (CH-)r-C(H) ~~C(H)— (CH-)r-CHO 2 2 m m 22 m m 22

a.

8 ^-OR1-.

OHC— ( CH_ ) =- C ( H ) —- C (H) — (CH,)=-C(H) «==€ (H ) — ( CH_ } ^CH

2 2 m m 22 m m 22 —-^qr2 /

b.

XMg

X = halogène

CH2

oh I

H,C-C-CH^-CH-{CH_)=-C(H)— 3 2 2 2 m

•■■C ( H) — ( CH_ ) =-m 2 2

■C(H)~ m

—C(H)—(CH_)=—CH m i Z "~-~

'OR1-, 'OR2-'

fH +J

CH.5—C(H)~~C(H) — (CH_)

2 2

CH.T- C ( H ) -=*=C ( H ) — ( CH_ )

2 2

-CH-C(H) .

|

0 ^C~=C(H)

1 > -CH-CH^

5

642 342

L'invention est illustrée plus en détail par les exemples suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les abréviations ont le sens usuel dans l'art.

Exemple 1: s

Préparation de muscone

300 g de 16-oxa-3-méthylbicyclo-[10.3.1]-pentadécane, 300 ml d'éther de pétrole ayant Eb. 80-100° C et 3 g de platine sur charbon à 10% ont été introduits dans un autoclave de 1 1 en acier inoxyda- |0 ble. Une fois fermé, l'autoclave a été purgé trois fois à l'azote, puis deux fois à l'hydrogène en mettant chaque fois une pression de 3 bar, puis on a laissé environ 1 bar de pression dans le réacteur et l'on a chauffé à 275° C. La pression a atteint ainsi environ 30 bar et, à cette pression, on a enclenché l'agitateur. I5

Le déroulement de la réaction a été suivi au moyen d'analyse par Chromatographie en phase gazeuse; 6 à 10 h suffisent pour compléter la transformation en muscone. Après refroidissement, le réacteur a été purgé à l'azote (trois fois) et le mélange a été filtré. La muscone a été ainsi obtenue avec un rendement théorique d'environ 90%. 2o

Le 16-oxa-3-méthylbicyclo-[10.3.1]-pentadécane utilisé comme produit de départ dans le procédé décrit ci-dessus peut être obtenu ainsi:

1 g de 16-oxa-3-méthylbicyclo-[10.3.1]-pentadéca-2,8,12-triène ou de 16-oxa-3-méthylbicyclo-[10.3.1]-pentadéc-2-ène, dans 50 ml d'éthanol, a été perhydrogéné en soumettant la solution alcoolique à agitation dans une atmosphère d'hydrogène, à température ambiante, en présence de 0,2 g de palladium sur charbon à 10%. Le produit désiré a été obtenu avec un rendement supérieur à 80%. RMN: 0,9 (3H, d, J = 7); 1,35 (13H, m); 3,1-3,6 (2H, m) Sppm; SM: M+ = 238(50);m/e: 223 (12), 194(30), 112(35), 99 (55), 81 (66), 69 (70), 55 (100), 41 (95).

Exemple 2:

Préparation de muscone

5 g de palladium sur charbon à 10% ont été activés en les mettant à reflux dans 175 ml de xylène, dans une atmosphère d'azote, pendant 30 min. Le flux d'hydrogène a été ensuite réglé à environ 30-40 ml/min et la température a été maintenue à 135° C, puis 20 g de 16-oxa-3-méthylbicyclo-[10.3.1]-pentadéc-2-ène ont été ajoutés au mélange. Le déroulement de la réaction a été suivi par analyse chromatographique. On a pu ainsi établir que, en l'espace de 10-12 h, l'éther tricyclique insaturé s'était transformé, dans les conditions de réaction utilisées, en muscone avec un rendement d'environ 80%. Le produit obtenu était accompagné par environ 20% de 16-oxa-3-méthylbicyclo-[ 10.3.1 ]-pentadécane.

R

Claims (10)

1. 642 342

   2

   REVENDICATIONS

   1. Procédé pour la préparation de muscone, caractérisé en ce qu'on soumet à un traitement avec de l'hydrogène, dans un solvant organique inerte et en présence d'un catalyseur constitué par un métal noble, un composé bicyclique de formule:

   CH_— C ( H ) ===C ( H ) (CH0)0—CH C(H)

   z m m i. i | n o * C == C ( H ) p (I)

   CH_— C(H) ===C(H) —( CH_)_— C(H) ===C(H)

   2 m m li r q dans laquelle les lignes pointillées servent à indiquer une liaison 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réac-

   simple ou double et dans laquelle tion est effectuée en présence de palladium ou de platine déposés sur m vaut 1 ou 2; du charbon actif.

   n=letp = 3;n = 2etp = 2oun = 2etp = 3,et 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réac-

   r=letq = 2our = 0etq=l. is tion est effectuée à une température comprise entre 100 et 300° C.

   La muscone (ou 3-méthylcyclopentadécanone) est, dans la série 20 Cependant, faute de synthèse économique, son utilisation a été à

   des dérivés musqués macrocycliques, l'un parmi les ingrédients les ce jour fort limitée.

   plus appréciés dans l'industrie de la parfumerie. Parmi les procédés de fabrication connus figurent ceux illustrés à l'aide des schémas réactionnels suivants:

   ©

   OHC-(CH2)7C02C2H5

   1. NaOH
2. 2. KHSOA
3. 3. Ho

   (CH2)e-C02C2H5

   1. Cr03/H+
4. 2. Esterif.

   CH3

   ro2ccch2)2-ch-ch2-co(ch2) -co2c2.h5

   1. Acétal
5. 2. Acyloïne

   D

   Référence: «J. Chem. Soc.» 4154-7 (1964)

   (muscone)

   ©

   1. MeOH-HCl
6. 2. KMn04

   CHO 3. CH2N2 *"

   1. HCl

   2, KMnO,

   (dch3)2 3. soci.

   co2ch3

   coci c°2ch3

   3

   642

   1. Mg-CdCl2
7. 2. KPInO.

   (CH_) -CH_ | 2 7 3

   CH + Il CH I

   Br(CH )

   muscone cyclisation

   Référence: «Tetrahedron» 20,11, 2601 (1964)

   co(ch2)6-co2h co2ch3

   ©

   (chj),, c-0

   ch2

   (ch2)10 ch-ch3 ,ch2

   0

   -ch=ch

   (çh2)10

   réduction
8. 1 . 0,
9. 2. H2/Pd-C

   (ch2)10

   CH-CH_ réduction

   ^ 3 »- muscone

   CH_

   T

   d

   Référence: «Helv. Chim. Acta», 50,705 (1967) ou la variante ci-après:

   ( ch_)

   = — CH - CH.

   ( ch2)1q

   (CH2^10 °V.
10. CH.

    réduction muscone

    Référence: «Helv. Chim. Acta», 50, 708 (1967).

    642342

    4