CH633022A5 - Procede de fabrication de mousse de matiere thermoplastique. - Google Patents
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Description
La présente invention concerne un procédé de production d'une mousse de matière thermoplastique.
La technique de fabrication des produits thermoplastiques cellulaires est déjà bien au point. On sait depuis longtemps, par exemple dans les techniques d'extrusion et de moulage, qu'on peut former des produits expansés de matière thermoplastique ayant une structure cellulaire par injection d'un gaz sous pression dans des matières thermoplastiques fondues. Parmi les brevets relativement récents, on peut citer les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 2928130, 3268636,3436446 et 3975473 qui décrivent des exemples de tels procédés. Cependant, ces brevets sont purement illustratifs et ils ne constituent pas une description exhaustive des techniques les plus pertinentes. Ces brevets décrivent un procédé très utilisé d'injection d'un gaz à pression élevée dans une extrudeuse ou un cylindre, afin que le gaz se dissolve dans une matière thermoplastique fondue qui est ensuite déchargée à pression réduite si bien qu'il se forme une mousse. Le gaz est habituellement introduit à une pression comprise entre environ 35 et 210 bar dans l'extrudeuse ou l'appareil de moulage. Ainsi, les procédés de ce type provoquent une solubilisation immédiate du gaz dans la matière chaude fondue sous pression. Des variantes de ces procédés mettent en œuvre des additifs tels que des agents de nucléation permettant la production de corps thermoplastiques cellulaires. Les agents de nucléation forment des sites de nucléation, c'est-à-dire de formation de cellules par un gaz au cours de l'expansion ou du soufflage des matières thermoplastiques fondues.
La demande de brevet français N° 77.21914 déposée le 18 juillet 1977 et la demande de brevet suisse N° 8758/77 déposée le 14 juillet 1977 par la titulaire décrivent des techniques de formation de mousse adhésive thermoplastique fondant par chauffage. Ces demandes concernent des procédés de fabrication et d'utilisation d'adhésifs en mousse qui fondent à chaud et qui présentent des avantages importants par rapport aux adhésifs classiques qui ne sont pas sous la forme d'une mousse. Selon ces techniques, décrites dans les demandes précitées, le gaz se mélange intimement à un adhésif thermoplastique alors que celui-ci est à l'état fondu, et le mélange est mis sous pression et forme une solution qui, lorsqu'elle est distribuée à une pression réduite, libère le gaz, si bien qu'il se forme une colle en mousse. Les techniques décrites dans ces demandes permettent la formation de mousse de colle très utile, notamment dans les techniques de collage. Cependant, ces techniques ne donnent pas entièrement satisfaction dans la formation d'adhésifs thermoplastiques fondant à chaud, d'une manière continue et avec une qualité uniforme. On constate que l'application de ces techniques est limitée aux matières thermoplastiques fondant à chaud, si bien que des perfectionnements sont nécessaires.
L'invention, dans l'un de ses principaux aspects, repose sur la découverte du fait que des dispersions de .gaz dans une matière thermoplastique fondue peuvent être stabilisées par incorporation à cette matière d'un agent tensio-actif en quantité qui suffit à la stabilisation. On constate que l'incorporation de matières tensio-actives solubles, ou en phase solide, permet la dispersion d'un gaz sous forme de bulles dans une matière thermoplastique fondue, avec une stabilité suffisante dans le temps pour que la dispersion puisse être pompée et mise sous pression par un dispositif simple de solubilisation du gaz. La distribution de la solution, avec réduction
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de la pression, provoque un moussage immédiat de la matière thermoplastique. Ainsi, contrairement aux procédés antérieurs connus qui nécessitent l'injection d'un gaz sous pression à plusieurs dizaines ou centaines de bars, l'invention élimine de telles réserves de gaz à pression élevée et l'appareil nécessaire à la mise en œuvre de ces techniques de moussage par injection à pression aussi élevée.
L'invention repose aussi sur la découverte tout à fait surprenante du fait que des dispersions d'un gaz peuvent être stabilisées dans des matières polymères chaudes à des températures de l'ordre de 150 à 260° C et plus, à faible pression ou à pression atmosphérique. Les dispersions résultantes sont stabilisées pendant des périodes importantes qui permettent la mise ultérieure sous pression par un dispositif mécanique simple, notamment des pompes assurant une dissolution sous pression, un transfert de courants, une distribution et un moussage d'une manière commode et simple. On sait qu'on a déjà utilisé des agents tensio-actifs dans des mélanges aqueux liquide/gaz pour la formation de mousse. Cependant, on n'a encore jamais indiqué que des dispersions d'un gaz dans des matières thermoplastiques chaudes pouvaient être stabilisées par un agent tensio-actif. En outre, on n'a pas noté que cette activité ou stabilisation pouvait être appliquée dans de nombreux domaines utiles et originaux comme décrit dans la suite du présent mémoire. En fait, la mise en œuvre de l'invention constitue un perfectionnement important dans l'utilisation des mousses de matières thermoplastiques destinées à former des revêtements, des colles, des corps cohérents et dans de nombreux autres domaines. Les techniques simples et les économies d'énergie rendent possible une très large utilisation de l'invention.
Un autre avantage important de l'invention est son application possible à des catégories illimitées de matières thermoplastiques qui, pour une ou plusieurs raisons, ne conviennent pas à la formation de mousse. En outre, le procédé de l'invention permet la formation fiable d'une mousse avec de telles matières thermoplastiques diverses, avec une qualité uniforme, la mousse de matière thermoplastique obtenue ayant un faible poids spécifique. La stabilité de l'opération et les propriétés de la mousse peuvent être réglées, au cours du traitement, d'une manière continue.
Il est très important de noter que, dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, la technique de stabilisation met en œuvre un dispositif de translation de type hydraulique, c'est-à-dire une simple pompe à piston ou à engrenage à un ou plusieurs étages, formant un dispositif de mise sous pression. On constate que la dispersion préalable uniforme et la stabilisation du gaz dans le polymère chaud permettent une solubilisation à pression constante à l'aide d'un tel dispositif. Des dispersions stables peuvent ainsi être transmises à l'admission de la pompe sans que celle-ci s'obstrue par un bouchon de gaz. En conséquence, dans un mode de réalisation avantageux et contrairement aux procédés connus mettant en œuvre une réserve de gaz sous pression et des dispositifs élaborés, de l'air atmosphérique et une simple pompe permettent une réduction considérable des coûts.
On détermine empiriquement que la durée et la stabilité de la mousse thermoplastique chaude sont prolongées par incorporation d'un agent tensio-actif même en quantité très faible. On a utilisé des agents tensio-actifs qui sont soit solubles dans la matière fondue soit insolubles, à l'état solide finement divisé, et la stabilisation peut être obtenue. Un autre avantage de l'utilisation d'un agent tensio-actif en phase solide est la formation de bulles de gaz lorsque la pression appliquée à la composition fondue contenant le gaz dissous est réduite. On constate que les agents tensio-actifs en phase solide jouent le rôle de centres de nucléation. De tels centres provoquent la formation d'un plus grand nombre de bulles petites qui se forment plus rapidement à partir d'une même quantité de gaz dissous. En l'absence des centres de nucléation, la formation de la mousse peut être retardée et est souvent retardée après le moment de la réduction de la pression. Ainsi, la souplesse du procédé, lorsque des retards à la formation de la mousse sont souhaitables, peut être obtenue par réglage des centres de nucléation.
On obtient des stabilisations par un effet de synergie à l'aide d'une combinaison d'agents tensio-actifs solubles et en phase solide. En d'autres termes, la durée ou la stabilité de la dispersion du gaz dans une matière thermoplastique chaude est prolongée bien au-delà de la durée prévue, formée par la somme algébrique de la stabilité de chacun des constituants considérés seuls dans la composition fondue. On note que les agents tensio-actifs qui conviennent selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique et non ionique. En conséquence, on obtient une grande souplesse pour la sélection des matières polymères et les compositions tensio-actives selon l'invention, si bien que des matières thermoplastiques et des compositions extrêmement diverses peuvent être stabilisées, malgré des caractéristiques physiques et chimiques différentes.
Un réglage des paramètres de tension superficielle, de viscosité et de solubilité d'un gaz aux températures d'utilisation de la matière fondue est souhaitable. La tension superficielle de cette dernière peut être réglée entre environ 10 et 40 dyn/cm, de préférence entre environ 15 et 25 dyn/cm. La viscosité de la matière fondue est réglée entre environ 500 et 1000 000 cPo, de préférence entre 1000 et 100 000 cPo. La solubilité du gaz à la pression de distribution est réglée entre 0,5 et 20 cm3 de gaz/gramme de matière thermoplastique. Ainsi, on peut déterminer une composition polymère convenant à l'utilisation par mesure de sa viscosité, de sa tension superficielle et de sa solubilité. Lorsque sa viscosité tombe au-dessous de 500 cPo à la température d'application, le poids moléculaire du polymère peut être accru afin que la viscosité augmente dans la plage voulue. En outre, lors de l'utilisation d'un diluant, la quantité de diluant doit être réduite afin que la viscosité augmente. La tension superficielle peut être réglée dans la plage voulue par addition d'agents tensio-actifs à la matière fondue chaude. La solubilité du gaz choisi doit suffire pour que la matière polymère donne des résultats utiles. On obtient une échelle utile à partir du poids spécifique de la mousse formée, indiqué en pourcentage du poids spécifique de la matière qui n'est pas sous forme de mousse, ce pourcentage étant fonction de la solubilité du gaz à une température et une pression particulières, pour la composition particulière d'adhésifs.
Dans le présent mémoire, l'expression matière thermoplastique, dont la signification est connue des hommes du métier, désigne toutes les compositions polymères ou tous les polymères thermoplastiques naturels ou de synthèse. Une matière thermoplastique est une matière qui est normalement solide ou semi-solide aux températures d'utilisation et qui fond ou se liquéfie lorsqu'elle est chauffée à températures plus élevées. Après refroidissement, la matière se solidifie ou revient à un état solide ou semi-solide. Dans le présent mémoire, l'expression adhésif thermoplastique fondant à chaud ou adhésif fondant à chaud est une expression utilisée dans la technique pour désigner une matière qui a les mêmes caractéristiques de liquéfaction après chauffage et qui, après refroidissement, se solidifie à un état solide, semi-solide ou collant. Des exemples de matières thermoplastiques sont les polymères de monomères à insaturation éthylénique tels que le polyéthylène, le polypropylène, les polybutylènes, les polystyrènes, le poly(a-méthylstyrène), le chlorure de polyvinyle, l'acétate de poly-vinyle, le polyméthacrylate de méthyle, le polyacrylate d'éthyle, le polyacrylonitrile et analogues, des copolymères de monomères à insaturation éthylénique tels que les copolymères d'éthylène et de propylène, d'éthylène et de styrène et d'acétate de polyvinyle, de styrène et d'anhydride maléique, de styrène et de méthacrylate de méthyle, de styrène et d'acrylate d'éthyle, de styrène et d'acryloni-trile, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle et analogues, les polymères et copolymères de diènes conjugués tels que le poly-butadiène, le polyisoprène, le polychloroprène, le caoutchouc de styrènebutadiène, le caoutchouc d'éthylènepropylènediène, le caoutchouc d'acrylonitrilebutadiènestyrène et analogues, les polyesters saturés et insaturés, notamment les résines alkydes et d'autres polyesters, les Nylons et d'autres polyamides, les polyesteramides et les polyuréthannes, les polyéthers chlorés, les polymères époxydes, les esters cellulosiques tels que l'acétobutyrate de cellulose et analogues. Les expressions matière thermoplastique, matière fondant à chaud,
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matière fondue, matière thermoplastique fondant à chaud et adhésif fondant à chaud sont parfois utilisées de manière interchangeable dans le présent mémoire. Il faut évidemment noter que ces compositions se caractérisent par leur nature thermoplastique comme indiqué" précédemment. Etant donné les avantages de l'invention, la modification des compositions fondant à chaud et thermoplastiques utilisées selon l'invention apparaît clairement dans le présent mémoire.
On utilise un certain nombre de compositions thermoplastiques ou adhésives fondant à chaud dans les exemples qui suivent. Ces matières ainsi que d'autres sont parfois identifiées par des marques de fabrique. Cependant, certaines de ces matières identifiées par des marques de fabrique sont décrites dans l'ouvrage «The Condensed Chemical Dictionary», 8e édition, revisé par G.G. Hawley, Van Nostrand Reinhold Company, Library of Congress Cat. Card N° 75-133848 (1971). Ainsi, ces définitions sont incorporées au présent mémoire à titre de référence. Par exemple, Elvax est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) de Du Pont. Une composition adhésive classique à base de polyéthylène est la matière Eastabond A-3 de Eastman Chemical Company. En outre, AC 635 est une autre composition à base de polyéthylène de Allied Chemical. Terrell 6100 est une composition de polyester et A-FAX 500 est un polypropylène de Hercules. Des polyamides sont vendus sous la marque Versalon 1138 par General Mills.
Les agents tensio-actifs, cités précédemment, possédant l'activité souhaitable de stabilisation sont choisis dans les catégories des agents anioniques, cationiques et non ioniques et parmi leurs mélanges. En outre, les agents tensio-actifs peuvent être solubles ou dispersables dans la matière fondue, ou insolubles, sous forme d'une phase solide finement divisée. Un agent tensio-actif anionique contient une partie chargée négativement, contenant des ions, et une partie cationique dispersable dans une huile, dans la molécule tensio-active, de manière connue. L'agent tensio-actif de type anionique peut être: 1) du groupe des savons ou acides gras saponifiés, 2) une huile saponifiée de p>étrole, telle que les sels sodiques ou les sulfates ou sulfonates organiques, ou 3) des esters, alcools ou glycols saponifiés, ces derniers étant bien connus comme agents tensio-actifs anioniques de synthèse. Des exemples de ces agents tensio-actifs anioniques sont les sulfonates d'alkaryle ou leurs sels d'amine, tels que les sulfonates de dodécylbenzène ou le sel de diéthanolamine de l'acide dodécyl-benzène sulfonique. La plupart de ces sulfonates comprennent de nombreuses espèces chimiques. Le nom générique donné à la plupart d'entre eux est alkylarylsulfonate. Cette expression indique simplement qu'un hydrocarbure paraffinique est lié à un noyau aromatique ou benzénique, et que la partie aromatique a été sulfonée. Des exemples d'acides gras saponifiés en C6 à C24 sont les sels sodiques ou potassiques des acides myristiques, palmitiques, stéariques, oléi-ques ou linoléiques ou de leurs mélanges. Dans cette catégorie d'agents tensio-actifs anioniques, on rencontre aussi les sels alcalins et alcalino-terreux des esters neutres d'acide phosphorique et de phénols alkyliques supérieurs oxyalkylés ou d'alcools monohydriques aliphatiques. Aerosol OT est un agent tensio-actif anionique à base d'un sulfosuccinate de dioctyle et d'un métal alcalin fabriqué par Cyanamide. Les agents tensio-actifs non ioniques convenant à cet effet ont habituellement des groupes hydrophiles ou des chaînes latérales habituellement du type polyoxyalkylène. La partie oléosoluble ou dispersable de la molécule est tirée d'amines, d'amides, d'alcools ou d'acides gras. La sélection convenable des matières premières et le réglage de la longueur de la chaîne polyoxyalkylène permettent la variation des parties tensio-actives des détergents non ioniques, de manière connue. Des exemples convenables d'agents tensio-actifs non ioniques sont l'alkylphénoxypolyoxy-éthylèneglycol, par exemple, le produit d'addition d'oxyde d'éthylène et d'octylphénol, de nonylphénol ou de tridécylphénol, et analogues. De tels agents tensio-actifs non ioniques sont habituellement préparés par réaction de l'alkylphénol avec de l'oxyde d'éthylène. Les produits du commerce sont vendus sous les marques Triton X-100 de Rohm and Haas Co., et Tergitol de Union Carbide and Carbon
Corp., qui désignent des éthers alkylphényliques de polyéthylène-glycol. D'autres exemples particuliers d'agents tensio-actifs non ioniques sont le monooléate de glycéryle, le dioléate d'oléylmono-iso-propanolamide de sorbitol, des amides d'alkylol préparés par réaction d'alcanolamides tels que la mono-isopropanolamine, la diéthanolamine ou la monobutanolamine avec des acides gras tels que les acides oléique, pélargonique, laurique et analogues. Les agents tensio-actifs cationiques sont aussi bien au point et ils comprennent essentiellement des bétaïnes et des composés d'amminium quaternaire. Des exemples particuliers de bétaïnes sont les bétaïnes d'imidazoline, les bétaïnes aliphatiques et carbocycliques et les bétaïnes ayant des hétéroatomes dans les chaînes hydrophobes telles que l'acide dodécyloxypropyldiméthylaminoacétique. Des exemples de composés d'ammonium quaternaire qu'on peut citer sont le chlorure de diméthyldi(coprah)ammonium, l'acétate de cétyl-pyridinium, le propionate de méthylcêthylpipéridinium, le N,N-dilauryle, N,N-diméthylammoniumdiéthophosphate et analogues. Ainsi, il faut noter que d'autres agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou non ioniques peuvent être utilisés selon l'invention. En outre, on peut utiliser des agents tensio-actifs solides. L'activité de stabilisation est obtenue avec des agents tensio-actifs solides finement divisés tels que le bioxyde de titane, le noir de carbone, la silice, la silice fondue (Cab-O-Sil de Cabot Corporation), l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome, l'alumine, l'argile et analogues. Ces agents tensio-actifs en phase solide se comportent aussi comme des agents de nucléation après la réduction de la pression et la distribution du gaz dissous et de la composition fondue à chaud, avec formation immédiate d'une mousse.
La quantité d'agents tensio-actifs stabilisateurs utilisés dans la composition de matière thermoplastique varie évidemment avec la nature de l'agent tensio-actif, la nature du polymère ou de la matière thermoplastique qui doit être stabilisée, les conditions d'utilisation et analogues, comme décrit en détail dans les exemples particuliers qui suivent. Cependant, de manière générale, l'agent tensio-actif n'est nécessaire qu'en petite quantité efficace d'environ 0,1 à 5% du poids de la matière fondue, habituellement entre 0,25 et 1 % environ en poids. Lorsqu'on utilise des agents tensio-actifs solubles en combinaison avec des agents tensio-actifs en phase solide afin que les résultats obtenus soient excellents et même présentent un effet de synergie, l'agent tensio-actif soluble est habituellement utilisé à raison d'environ 0,1 à 5% en poids et l'agent tensio-actif solide à raison d'environ 0,01 à 1 % en poids. Ces proportions sont encore très relatives et dépendent de la composition particulière utilisée et des effets voulus. En règle générale, on constate qu'environ 1% d'agent tensio-actif soluble, combiné à 0,1% d'agent tensio-actif en phase solide, convient à la formation de mousse de matières de faible poids spécifique et à cellules fines.
Les compositions thermoplastiques précitées sont utilisées selon le procédé de l'invention par mise sous pression de la dispersion stabilisée du gaz, puis par distribution sous forme d'une mousse. Lorsque celle-ci est destinée à former un corps cohérent, elle peut être placée dans un moule pour la formation de divers types d'objets. Lorsque la matière est destinée à former une colle, l'appareil peut être du type décrit dans les demandes précitées de brevets français et suisse. Cependant, par rapport aux techniques décrites dans ces demandes de brevets, l'invention assure une stabilisation efficace et un bon réglage des applications de la colle fondant à chaud. Plus précisément, comme indiqué précédemment, l'invention permet le réglage des paramètres essentiels de tension superficielle, de viscosité et de solubilité du gaz. L'agent tensio-actif stabilise la phase interne entre la matière liquide fondant à chaud et les bulles de gaz dispersées et donne une stabilité suffisante dans le temps, si bien que le pompage, la dissolution, le transfert par formation de courant, la distribution et le moussage immédiat sont possibles. Ainsi, suivant les techniques décrites dans les demandes précitées, une colle de polyéthylène A-3 peut former une mousse et donne un collage satisfaisant. Cependant, après addition à la composition d'agents tensio-actifs, solide et soluble, par exemple de Triton X-100 et de
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silice fondue, la mousse est meilleure que celle qui est obtenue sans addition. Les mousses améliorées ont un poids spécifique réduit, des cellules plus uniformes et plus fines, et elles assurent une excellente pénétration dans les substrats et un excellent collage de ceux-ci. En outre, lors de l'utilisation du procédé de stabilisation par les agents tensio-actifs selon l'invention, la formation de la mousse peut être immédiate et peut être réglée d'une manière qui n'est pas possible par les procédés connus. Ainsi, selon l'invention, les adhésifs fondant à chaud, sous forme d'une mousse, ayant les caractéristiques optimales de collage, sont obtenus par réglage et stabilisation de la dispersion du gaz dans la matière fondant à chaud, par répartition uniforme des matières tensio-actives dans la matière fondue afin que celle-ci soit ultérieurement comprimée, puis libérée, et forme des mousses ayant une meilleure résistance de collage avec une quantité minimale de colle.
Les compositions polymères peuvent être modifiées et, en outre, des types différents de gaz peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention, notamment l'air, l'azote, l'oxygène, l'anhydride carbonique, le méthane, l'éthane, le butane, le propane, l'hélium, l'argon, le néon, des gaz fluorocarbonés tels que le dichlorodifluoréthane, le monochlorotrifluoréthane et d'autres gaz ou mélanges de tels gaz. Ces gaz peuvent aussi varier avec la nature de la matière polymère utilisée, les conditions et la disponibilité des diverses matières. Comme indiqué précédemment, de tels gaz peuvent être introduits à basse pression, c'est-à-dire à pression ambiante ou atmosphérique, et à une pression pouvant atteindre une valeur de l'ordre du bar. Divers dispositifs de fusion des compositions adhésives peuvent être utilisés, comme décrit par exemple dans les demandes précitées, ou des dispositifs équivalents. Divers dispositifs de dispersion du gaz peuvent aussi être utilisés et, notamment, de simples tubes reliés à une réserve de gaz, des tubes ayant des bouts métalliques frittés poreux, des plaques formant des cloisons perforées et des distributeurs rotatifs entraînés par des moteurs. Divers dispositifs de mise sous pression et de pompage de l'adhésif fondu peuvent aussi être utilisés. Comme indiqué précédemment, l'un des avantages principaux de l'invention est qu'elle permet l'utilisation d'une simple pompe pour la mise sous pression et le transport. Un tel dispositif peut fonctionner à une pression d'environ 7 à 140 bar, de préférence, dans le cas d'un adhésif fondu, à une pression de l'ordre de 21 à 126 bar. Tout dispositif convenable peut être utilisé pour la distribution des matières fondues sous pression sur des substrats ou dans des moules, de manière bien connue dans la technique et dans l'industrie.
Lors de la préparation des matières thermoplastiques ou adhésives fondant à chaud, une matière thermoplastique particulière, comme indiqué précédemment, est déterminée comme convenable par mesure de sa viscosité, de sa tension superficielle et de son aptitude à dissoudre un gaz. La viscosité est mesurée dans les exemples suivants, aux températures d'application, suivant la norme ASTM D3236 (viscosité thermosel). La tension superficielle est mesurée par la méthode décrite dans l'article de R.H. Dittre et coll. «J. Colloid and Interface Sci», 21, 367-377 (1966). L'aptitude de la dissolution du gaz en vue de la formation d'une mousse est mesurée suivant la méthode décrite dans l'article de D.D. Bonner et coll. « J. Polymer Sci.», «Polymer Letters Ed.», 13,259 (1975).
Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, faite en référence aux dessins annexés sur lesquels:
la fig. 1 est une coupe d'un appareil de fusion d'une matière thermoplastique utile pour la mise en œuvre de l'invention,
la fig. 2 est une photographie grossie 20 fois d'une coupe d'une mousse de colle de polyéthylène, formée sans agent tensio-actif,
la fig. 3 est une photographie grossie 20 fois d'une coupe d'une mousse de colle de polyéthylène préparée selon l'invention,
la fig. 4 est une photographie grossie 20 fois d'une coupe d'une mousse de colle d'éthylène et d'acétate de vinyle formée sans agent tensio-actif,
la fig. 5 est une photographie grossie 20 fois d'une coupe d'une mousse de colle d'éthylène et d'acétate de vinyle, préparée avec des agents tensio-actifs stabilisés selon l'invention, et les fig. 6A à 6D sont des graphiques représentant la stabilité des mousses formées, ces graphiques indiquant les effets de stabilisation obtenus par mise en œuvre du procédé de l'invention.
La fig. 1 représente un exemple d'appareil destiné à la mise en œuvre du procédé de l'invention. Le dispositif comprend une pompe à piston alternatif, dont les détails figurent dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3585361. L'appareil 20 représenté, destiné à l'injection et au mélange d'un gaz à une matière thermoplastique fondue, comprend un injecteur-mélangeur rotatif 21 placé dans un réservoir 22. La pompe 23 à piston est fixée à la partie supérieure du réservoir 22 et elle est entraînée par un moteur pneumatique ou électrique 24. L'extrémité inférieure de la pompe 23 est placée dans la matière thermoplastique fondue 25 qui est chauffée par des dispositifs 26 de chauffage montés dans la paroi inférieure du réservoir 22. L'injecteur-mélangeur a un arbre creux 28 d'entraînement dont une première extrémité est fixée au moteur 27 qui l'entraîne, et un élément 29 en forme de coupelle est formé à l'extrémité opposée. Le moteur 27 fait tourner l'arbre 28 lorsque du gaz provenant d'une réserve d'air à la pression atmosphérique ou à une pression de quelque dixième de bar est chassé vers le bas dans l'arbre 28 et dans l'élément 29 et s'écoule par plusieurs orifices radiaux 30 de sortie formés dans la paroi latérale de la coupelle 29. Lorsque le gaz s'écoule par les orifices 30 dans la composition fondue 25 selon l'invention, il forme une dispersion stable de bulles de gaz dans cette matière 25. Cette dispersion n'est représentée que schématiquement par les bulles indiquées. Lorsque la pompe se déplace alternativement, la matière thermoplastique contenant les bulles de gaz est aspirée par l'orifice 31 d'admission, puis est comprimée et évacuée par l'orifice 32 de sortie, comme décrit dans le brevet précité des Etats-Unis d'Amérique N° 3585361.
Le procédé est mis en œuvre par introduction d'une composition à base d'une matière thermoplastique, ayant les critères indiqués de composition, dans le réservoir 22. Les dispositifs 26 de chauffage sont alors alimentés et la matière thermoplastique fond à la température d'application ou de fusion. De l'air atmosphérique à une pression comprise entre environ 0 et 0,7 bar est transmis à l'arbre creux 28. De l'énergie est alors transmise afin que le mélangeur rotatif 21 tourne. Des bulles d'air de dimensions variables sont ainsi dispersées et stabilisées dans la matière fondue par le mélangeur. Le liquide contenant les bulles dispersées est aspiré par l'orifice 31 d'entrée de la pompe. Dans cette dernière, le liquide et les bulles de gaz sont comprimés sous forme d'une phase liquide unique et sont distribués à une pression régulée par l'orifice 32 de sortie. Dans un appareil d'application de colle, la colle fondue est distribuée par une tuyauterie souple chauffée, puis par une buse et une soupape de distribution, d'une manière non représentée. Lorsque la matière fondue est distribuée par l'orifice de sortie ou la soupape de distribution, elle forme très rapidement une mousse étant donné la pression élevée qui est supprimée de la matière fondue contenant le gaz dissous. Lorsque la composition fondue selon l'invention est utilisée comme colle, celle-ci peut être appliquée sous forme d'un ruban par exemple sur des volets de boîtes d'emballage de carton ondulé. Le ruban gonfle et, lorsque les volets sont comprimés l'un contre l'autre, la mousse de colle s'écoule facilement et totalement entre les volets. Etant donné les caractéristiques de la mousse de matière thermoplastique, la matière pénètre dans les pores du papier lorsqu'elle s'étale et perd le gaz de la mousse dans les pores jusqu'à ce que la ligne de colle atteigne la température du point de durcissement (fin du fluage). L'utilisation des compositions adhésives thermoplastiques selon l'invention permet l'obtention d'une ligne résultante de colle plus robuste, formée plus rapidement, consommant moins de colle et pratiquement dépourvue de bulles à l'état final.
On peut ajouter des quantités supplémentaires des compositions adhésives ou de matières thermoplastiques dans le réservoir 22 afin que la matière pompée soit renouvelée. Le gaz transmis au mélangeur 21 peut être réglé afin que la proportion du gaz à la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
633022
6
composition thermoplastique soit réglée. Lorsque cette proportion dépasse la possibilité de dissolution du gaz dans la matière à la pression fixée par un régulateur pour la température d'application, la quantité de gaz peut être réduite. Dans le cas contraire, une phase gazeuse a tendance à s'accumuler dans la pompe, à interrompre son s fonctionnement et à interrompre le courant de matière thermoplastique. La condition optimale existe lorsque le rapport du gaz à la colle est égal à la solubilité du gaz à la température d'application et à la pression régulée de consigne. Dans ces circonstances, la colle thermoplastique peut être distribuée et peut mousser sur une surface 10
ou un substrat afin qu'elle assure un collage au plus faible poids spécifique sans interruption et avec une efficacité maximale.
On évalue l'efficacité de la stabilisation par mise en œuvre du procédé selon l'invention par détermination de la durée de moussage d'un certain nombre de matières thermoplastiques fondant à chaud, à l'aide d'agents tensioactifs utilisés selon l'invention. A cet effet, le tableau qui suit se rapporte à un certain nombre de matières thermoplastiques, notamment un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle EVA, du polyéthylène, un polyester, du polypropylène et un polyamide.
Essai
Adhésif
Agent
% en
Agent
% en
Autres
% en
Temp.
No
tensio-actif poids tensio-actif poids additifs poids
(°C)
soluble
solide
1
EVA
0
0
0
177
2
(Elvax410)
non ionique
0,25
silice fondue
0,1
0
177
3
0
0
cire
30
177
4
0
silice fondue
0,1
cire
30
177
5
non ionique
1,0
0
cire
30
177
6
non ionique
1,0
silice fondue
0,1
cire
30
177
7
cationique
1,0
0
cire
30
177
8
Polyéthylène
0
0
0
177
9
(AC-635)
0
silice fondue
0,1
0
177
10
non ionique
1,0
0
0
177
11
non ionique
1,0
silice fondue
0,1
0
177
12
anionique
1,0
0
0
177
13
cationique
1,0
0
0
177
14
0
noir de carbone
0,1
0
177
15
0
Ti02
0,1
0
177
16
cationique
1,0
silice fondue
0,1
0
177
17
Polyester (Terrell 6100)
0
0
0
216
18
non ionique
1,0
silice fondue
0,1
0
216
19
Polypropylène
0
0
BHT
0,3
216
20
(A-FAX-500)
0
silice fondue
0,1
BHT
0,3
216
21
non ionique
1,0
0
BHT
0,3
216
22
non ionique
1,0
silice fondue
0,1
BHT
0,3
216
23
non ionique
1,0
silice fondue
0,1
BHT
0,3
216
24
Polyamide (Versalon 1138)
0
0
0
216
25
non ionique
1,0
0
0
216
26
0
silice fondue
0,1
0
216
27
non ionique
1,0
silice
0,1
0
216
( Tableau en tête de la page suivante)
On se réfère au tableau qui indique que l'agent tensio-actif non ionique utilisé est le Triton X-100, identifié précédemment. L'agent 50 tensio-actif cationique utilisé est le chlorure de diméthyldi(coprah)-ammonium, et l'agent tensio-actif anionique est un sulfosuccinate de dioctyle et alcalin. La silice fondue utilisée comme agent tensio-actif solide est du type Cab-O-Sil indiqué précédemment, ayant une surface spécifique d'environ 900 m2/g (qualité normalisée M5 de ss Cabot). La silice fondue est une silice colloïdale, les particules étant frittées les unes aux autres avec des formations analogues à des chaînes. L'abréviation BHT désigne de l'hydroxytoluène butylé. Le tableau indique ainsi un certain nombre d'exemples mettant en œuvre des compositions adhésives thermoplastiques qui sont traitées 60 selon le procédé de stabilisation de l'invention. Les résultats indiqués sont obtenus avec un appareil de fusion analogue à celui décrit en référence à la fig. 1. Il est important de noter que les résultats indiqués dans le tableau peuvent être reproduits valablement uniquement lorsque toutes les conditions utilisées pour leur obtention sont « respectées. Ces conditions comprennent notamment le rapport global de la mousse au liquide au moment de la formation de la mousse. Les résultats concernent aussi la quantité d'air dissoute dans le polymère fondu avant la formation de la mousse, que le polymère fondu soit ou non saturé d'air dissous à la pression et à la température utilisées avant la formation de la mousse. La pression hydraulique au cours de la distribution du polymère liquide fondu sous pression doit être respectée. Toutes ces études destinées à déterminer la durée de la mousse sont de type dynamique.
Les résultats sont obtenus avec des compositions adhésives avec et sans agents tensio-actifs, comme indiqué en pourcentage en poids. Dans certains des adhésifs à base de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle EVA et de polypropylène, la cire et l'hydroxytoluène butylé BHT sont ajoutés. La température utilisée pour une composition particulière traitée dans le réservoir et les canalisations de transport et de distribution est indiquée dans le tableau en degrés Celcius. La viscosité et la tension superficielle sont mesurées suivant les méthodes indiquées précédemment. Les stabilités des mousses, c'est-à-dire leur demi-durée de vie 11/2, sont déterminées comme indiqué par les courbes des fig. 6A à 6D. La durée de la mousse est déterminée suivant la formule: ^ ^
Pourcentage de mousse (air) = (rp—rf) x 100
V0—Vj
Vg représentant le volume total de mousse et de liquide dans chaque intervalle de temps, dans les expériences,
7
633022
Essai
Viscosité
Tension
Rapport
Pression
11/2
Poids
N°
cPo super mousse/
hydrau
(min)
spécifique
ficielle liquide lique
de la
dyn/cm
bars
mousse
(g/cm3)
1
28000
22,4
0,37
2
28000
0,34
3
3100
19,5
1,77
76-83
5,9
4
3100
1,69
76-83
12,5
5
3100
1,98
76-83
5,1
6
3100
1,68
76-83
15,0
7
3100
1,75
83-90
3,6
8
2800
23,3
1,40
90-97
18,2
9
2800
1,57
90-97
28,1
10
2800
1,44
90-97
36,3
11
2800
1,48
90-97
97,5
12
2800
1,53
62-69
46,0
13
2800
1,42
62-69
77,5
14
2800
1,27
62-69
97,4
15
2800
1,46
62-69
105,0
16
2800
1,75
62-69
114,0
17
1,90
117-124
0,43
18
2,37
117-124
0,49
19
1900
20,2
1,61
62-69
55,7
0,47
20
1900
1,60
62-69
58,6
21
1900
1,69
62-69
49,5
22
1900
1,62
62-69
56,4
23
3100
1,68
69-76
24
2800
30,7
1,54
97-104
1,0
0,39
25
2800
18,8
1,48
97-104
2,0
26
2800
20,8
1,50
97-104
1,5
27
2800
18,3
1,54
97-104
3,0
Vj représente le volume de liquide contenu dans un cylindre gradué
après désaération, et Vq représente le volume initial de la mousse, obtenu à partir du premier point expérimental.
Comme indiqué par la formule qui précède et sur la fig. 6A, on obtient la demi-durée de vie de la mousse de polyéthylène à 177° C, comme indiqué sur le tableau. Sur la fig. 6A qui correspond à du polyéthylène AC 635 à 177°C, la courbe en pointillé représente l'absence d'additif, la courbe en trait mixte à double point représente l'addition de 0,1% de Cab-O-Sil, la courbe en trait interrompu correspond à l'addition de 1,0% de Triton X-100 et la courbe en trait plein correspond à l'addition de 1,0% de Triton X-100 et de 0,1% de Cab-O-Sil. Le trait indiqué à 50% représente la demi-durée de vie. La fig. 6A indique la variation du pourcentage de mousse en fonction du temps écoulé, pour un échantillon de mousse distribué par un appareil du type décrit en référence à la fig. 1. Un échantillon de mousse est prélevé à l'orifice de sortie, comme représenté sur le dessin au point 32, par une tête de distribution et est placé dans un cylindre gradué de 250 cm3, avec une épaisseur initiale de mousse de 150 mm (150 cm3). Cet échantillon a la valeur 100% indiquée sur les fig. 6A à 6D. Ensuite, le temps en minutes est observé lors des déterminations du volume total de mousse et de liquide, à chaque intervalle de temps, jusqu'à ce que le volume de liquide du cylindre gradué soit désaéré. Comme indiqué sur la fig. 6A, on note que le polyéthylène en l'absence d'additif a une stabilité (t 1/2) de 18,2 min. Après addition d'un agent tensio-actif solide, c'est-à-dire la silice fondue à raison d'environ 0,1%, la demi-durée de vie est portée à 28,1 min environ. Après addition séparée de l'agent tensio-actif non ionique à raison d'environ 1 %, la demi-durée de vie de la mousse de polyéthylène est accrue jusqu'à 36,3 min environ. Lors de la combinaison des agents tensio-actifs solubles et en phase solide dans les mêmes quantités, dans le polyéthylène fondu, la demi-durée de vie est portée à 97,5 min. En conséquence, les résultats du tableau et de la fig. 6A, concernant le polyéthylène thermoplastique, montrent clairement que l'addition séparée selon l'invention d'un agent tensio-actif soluble ou solide selon l'invention stabilise avantageusement la dispersion du gaz dans une matière thermoplastique fondue. En outre, comme indiqué par la combinaison des agents tensio-actifs soluble et solide, la stabilisation de la combinaison dépasse de beaucoup la somme algébrique prévue de l'activité des constituants individuels. Ces résultats obtenus par synergie sont en fait remarquables.
La nature des mousses formées avec et sans agents tensio-actifs selon l'invention est indiquée sur les fig. 2 à 5. Les fig. 2 et 3 représentent une composition adhésive à base de polyéthylène, c'est-à-dire de matière A-3, formant une mousse sans additifs et avec additifs respectivement. Ces fig. 2 et 3 indiquent que la mousse obtenue avec stabilisation par un agent tensio-actif est plus uniforme et a des cellules plus petites et mieux réparties que la matière ne contenant pas d'agents tensio-actifs. L'invention constitue une amélioration très importante en ce qui concerne la dimension des cellules et l'uniformité de leur répartition, si bien que le collage résultant et la pénétration de la mousse de colle dans les substrats poreux sont accrus. En outre, comme indiqué précédemment, le réglage de la formation de la mousse après distribution peut être obtenu selon l'invention, alors que ce réglage n'est pas possible à l'aide du polyéthylène A-3 seul. Comme indiqué sur les fig. 2 et 3, la mousse 40 a des cellules fermées 41 d'air espacées dans la mousse et formées par piégeage des bulles d'air dégazées par une solution du gaz dans l'adhésif liquide fondu. Ces cellules 41 sont formées après distribution de la solution d'air dans l'adhésif liquide par un distributeur de colle du type représenté sur la fig. 1.
Les fig. 4 et 5 représentent une composition adhésive à base d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle obtenue sans stabilisation et avec stabilisation respectivement. La fig. 5 montre clairement une répartition de cellules plus fines et plus uniformes de la mousse obtenue par stabilisation selon l'invention.
Les stabilités obtenues sous forme de la demi-durée de vie, indiquées dans le tableau pour le polypropylène et le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (70% de copolymère EVA, 30% de cire) sont déterminées à l'aide des graphiques des fig. 6B et 6C. La fig. 6B correspond à du polypropylène A-FAX 500 à 216e C, la courbe en trait pointillé correspondant à l'absence d'additif, la courbe en trait mixte à deux points correspondant à l'addition de 0,1% de Cab-O-Sil, la courbe en trait interrompu correspondant à l'addition de 1,0% de Triton X-100, et la courbe en trait plein correspondant à l'addition simultanée des deux agents tensio-actifs précités dans les quantités indiquées. Le trait horizontal à 50% correspond à la demi-durée de vie. La fig. 6C correspond à 70% de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle et à 30% de cire, à HT C. Les courbes correspondent aux additions d'agents tensio-actifs identiques à celles qu'on a indiquées en référence à la fig. 6B. Les courbes correspondant au copolymère EVA et à la cire et au polypropylène correspondent à des cas extrêmes opposés. En résumé, la différence entre les deux exemples s'explique par les deux mécanismes fondamentaux de disparition de la mousse, 1) la diffusion des bulles de gaz des petites bulles vers les plus grosses, et 2) l'égouttage de la phase liquide vers le bas (par gravité) avec séparation des bulles. Il faut aussi se rappeler que les caractéristiques physiques de tension superficielle, de viscosité, de coefficient de diffusion et de solubilité du gaz dans le liquide ont leur importance. Le polypropylène constitue une matière bien plus imperméable que le polyéthylène étant donné son architecture moléculaire, si bien qu'il résiste à la diffusion beaucoup mieux que les systèmes à base de polyéthylène ou de copolymère EVA et de cire. En conséquence, le retard de disparition par diffusion apparaît sur la fig. 6B au début pour le polypropylène, le liquide s'égouttant alors des espaces compris entre les bulles qui peuvent se rapprocher. Lorsque les bulles se trouvent à une certaine distance, la diffusion augmente, puisque la distance entre les bulles
5
10
15
20
25
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35
40
45
50
55
60
65
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8
diminue et, en conséquence, la courbe du polypropylène tombe vers zéro au cours du temps. Au contraire, la matière EVA/cire a une très faible résistance à la diffusion, car elle est diluée par 30% de cire, si bien que la courbe commence à diminuer sans retard détecté dans la limite de la précision obtenue pour la détermination de la demi-durée 5 de vie expérimentalement. Cependant, on peut observer qu'une meilleure stabilité apparaît dans les parties ultérieures des courbes.
Les fig. 6A à 6C permettent le tracé de la courbe en trait plein de la fig. 6D qui représente la meilleure connaissance actuelle de la situation globale. Tous les résultats indiqués dans le tableau et les io fig. 6A à 6C sont obtenus d'une manière dynamique comme indiqué précédemment. Sur la fig. 6D, le trait plein correspond à la courbe générale, le trait interrompu à un cycle de pompage à simple effet, la courbe en pointillé à un cycle de pompage à double effet et la courbe en trait mixte à des cycles de pompage réalisés avec des pompes à i s engrenages ou à palettes. Le trait plein correspond à la demi-durée de vie mesurée sur un échantillon mis sous pression, à partir de la suppression de la pression (100% de mousse, temps 0), jusqu'à la disparition totale (absence de mousse, temps infini). En pratique, une telle mousse diminue, comme indiqué par les autres courbes, autour 20 du voisinage de l'admission du dispositif de mise sous pression ou du dispositif de dispersion de gaz, que ceux-ci soient séparés ou combinés. Lorsqu'un dispositif combiné formant pompe à engrenage et dispositif de dispersion assure un ou plusieurs cycles successifs de dispersion, de mise sous pression, de dispersion, de mise sous 25
pression, etc., le système formé par les bulles de la mousse varie aussi cycliquement, comme indiqué par les courbes de la fig. 6D. Suivant la conception du dispositif, le comportement cyclique correspond soit à la courbe en trait interrompu (pompe alternative à simple effet), soit à la courbe en trait pointillé (pompe alternative à double effet, 30
correspondant à une situation intermédiaire), soit à la courbe en trait mixte (pompe à engrenage ayant de nombreuses dents de profondeur limitée ou pompe à palettes rotatives), comme indiqué sur la fig. 6D. La surface comprise entre les courbes et l'axe des abscisses, pour 100% de mousse, est une mesure de l'inverse du rendement du dispositif. Le dispositif idéal donne une courbe parallèle à l'axe 100% et transforme la totalité des bulles en une phase liquide sous pression en un seul cycle. L'absence totale de résultats est obtenue dans deux cas extrêmes, 1) un cycle très profond sans rétablissement fini, et 2) un rétablissement fini et un nombre infini de cycles (débit nul).
La valeur de la demi-vie indiquée dans le tableau pour les compositions contenant 0,1% de noir de carbone, 0,1% de bioxyde de titane, 1 % d'Aerosol OT ou 1 % de chlorure de diméthyl(co-prah)ammonium est déterminée de la même manière que les courbes des fig. 6A à 6C. Chacune des courbes de demi-durée de vie indique une stabilisation très importante de la composition polymère thermoplastique considérée. Il faut indiquer que l'exemple de polyester noté présente une stabilité accrue lors de l'utilisation des agents tensio-actifs selon l'invention. Cependant, après 80 min d'essai environ, il se forme une peau à la partie supérieure des échantillons dans le cylindre gradué et l'expérience se termine.
On utilise aussi d'autres polymères thermoplastiques pour la formation de corps cohérents de mousse selon le procédé de l'invention. Par exemple, on fait fondre du polystyrène et on forme une mousse à 271 °C avec une résine ayant un indice de fusion de 15 et une viscosité de 86 000 cPo à 340° C. On fait fondre du téréphtalate de polybutylène ayant une viscosité de 143 000 cPo à 260° C, et on en forme une mousse à cette température. Le procédé de moussage est mis en œuvre comme décrit précédemment avec 0,1% de Cab-O-Sil et 1% de Triton X-100, mais les mousses sont distribuées dans des moules en forme de coupelles destinées à former des objets cohérents après refroidissement, les objets ayant un poids spécifique de 0,49 et 0,57 g/cm3 respectivement après refroidissement.
R
5 feuilles dessins
Claims (17)
1. Procédé de production d'une mousse de matière thermoplastique, caractérisé en ce qu'il comprend la stabilisation d'une dispersion d'un gaz dans une matière thermoplastique fondue par incorporation d'un agent tensio-actif à la matière fondue, en quantité suffisant à la stabilisation, la mise de la dispersion stabilisée sous pression afin qu'elle forme une solution chaude, et la distribution de cette solution chaude à pression réduite si bien que le gaz se dégage de la solution et forme une mousse.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la dispersion est stabilisée pratiquement à la pression atmosphérique.
2
REVENDICATIONS
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de mise sous pression est mise en œuvre avec une pompe.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est en phase solide.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un mélange d'un agent tensio-actif soluble et d'un agent tensio-actif solide finement divisés.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière thermoplastique comprend un polymère choisi dans le groupe qui comporte les polymères des monomères à insaturation éthylénique, les polymères des monomères à diène conjugué, les polyesters, les polyamides, les polyesteramides, les polyuréthannes et les copolymères des monomères des polymères précités.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la stabilisation est effectuée par réglage de la tension superficielle de la matière fondue entre 10 et 40 dyn/cm, la viscosité étant réglée entre 500 et 1000 000 cPo, et la solubilité du gaz à la pression de distribution étant comprise entre 0,5 et 20 cm3 de gaz/gramme de matière thermoplastique.
8. Produit préparé par mise en œuvre du procédé selon l'une des revendications 1,5 et 6.
9. Application du procédé selon la revendication 1 au collage à l'aide d'une mousse d'un adhésif thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle comprend la stabilisation d'une dispersion d'un gaz dans une matière thermoplastique fondue sensiblement à la pression atmosphérique, par incorporation d'un agent tensioactif à la matière fondue en quantité qui suffit à la stabilisation, la mise de la dispersion stabilisée sous une pression afin qu'elle forme une solution chaude, la distribution de cette solution chaude à une pression réduite si bien que le gaz se dégage de la solution et forme une mousse chaude, et la compression de cette mousse chaude entre deux substrats afin que le gaz soit chassé de la mousse et forme une liaison entre les substrats.
10. Application selon la revendication 9, caractérisée en ce que la mise sous pression est réalisée à une pression de l'ordre de 21 à
126 bar.
11. Application selon la revendication 10, caractérisée en ce que la mise sous pression est effectuée à l'aide d'un dispositif de translation d'énergie et de mise sous pression d'un fluide.
12. Application selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre le refroidissement de l'adhésif comprimé afin que, après solidification, il forme une liaison entre les substrats.
13. Application selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'un des substrats au moins est poreux et la mousse pénètre dans le substrat et forme la liaison lorsqu'elle est comprimée.
14. Application selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'adhésif thermoplastique contient un polymère choisi dans le groupe qui comprend le polyéthylène, le polypropylène, le polyester, le poly-esteramide, le polyuréthanne, le polyamide et le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle.
15. Application selon la revendication 9, caractérisée en ce que la dispersion contient de l'air dispersé dans l'adhésif thermoplastique, et l'étape de mise sous pression est effectuée à l'aide d'une pompe.
16. Application selon la revendication 9, caractérisée en ce que la stabilisation est effectuée par réglage de la tension superficielle de la matière fondue entre 10 et 40 dyn/cm, la viscosité étant réglée entre
500 et 1000 000 cPo, et la solubilité du gaz à la pression de distribution étant comprise entre 0,5 et 20 cm3 de gaz/gramme de matière thermoplastique.
17. Application selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un mélange d'un agent tensio-actif soluble présent en quantité comprise entre 0,1 et 5% en poids, et d'un agent tensio-actif solide présent à raison de 0,01 à 1% en poids.
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