CH625394A5

CH625394A5 - Herbicidal preparation

Info

Publication number: CH625394A5
Application number: CH368776A
Authority: CH
Inventors: Eugene Gordon Teach
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1975-03-28
Filing date: 1976-03-24
Publication date: 1981-09-30
Also published as: BG29122A3; DK145891B; IL49289A; NZ180424A; FR2305434B1; BE839977A; BG29135A3; MY8000091A; PH15176A; SU942590A3; DE2612731C2; HU179058B; NL7603193A; AU1241376A; AU502662B2; PL100036B1; MX3355E; DE2661042C2; IN143281B; FR2305434A1

Description

Diese Erfindung betrifft eine herbizide Zubereitung, ent-35 haltend neue N-substituierte Halogen-2-pyrrolidinone (auch als Azocyclopentan-3-one bezeichnet), welche nach einem neuartigen Verfahren hergestellt werden. This invention relates to a herbicidal preparation containing new N-substituted halo-2-pyrrolidinones (also called azocyclopentan-3-ones) which are prepared by a novel process.

Die neuen N-substituierten Halogen-2-pyrrolidinone haben die Formel I The new N-substituted halogen-2-pyrrolidinones have the formula I.

H H

Z - CH„ - C Z - CH "- C

H„C H "C

•C - Y • C - Y

(I), (I),

■N ■ N

C = Q C = Q

50 50

R R

worin R, X, Y und Z wie oben definiert sind, in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Eisen(II)-Ions bei einer Temperatur zwischen 50 und 190 °C cyclisiert und das erhaltene Produkt aufarbeitet. wherein R, X, Y and Z are as defined above, cyclized in the presence of a catalytic amount of an iron (II) ion at a temperature between 50 and 190 ° C and the product obtained is worked up.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines Eisen(II)-Ions, das von Ei- 3. The method according to claim 2, characterized in that in the presence of an iron (II) ion, the egg

wonn bliss

Q Sauerstoff oder Schwefel; Q oxygen or sulfur;

R Niederalkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cyclo-55 alkylalkyl, Benzyl oder Chlorbenzyl; R lower alkyl, alkenyl, haloalkyl, cycloalkyl, cyclo-55 alkylalkyl, benzyl or chlorobenzyl;

X Wasserstoff oder Chlor; X is hydrogen or chlorine;

Y Chlor oder Brom; und Y is chlorine or bromine; and

Z Chlor oder Brom bedeuten, mit der Massgabe, dass, wenn R Allyl darstellt, Y 6o und Z gleich sind und Chlor oder Brom bedeuten, und wenn R Cyclohexyl darstellt, X nicht Chlor sein kann. Z represents chlorine or bromine, with the proviso that if R represents allyl, Y 6o and Z are the same and represent chlorine or bromine, and if R represents cyclohexyl, X cannot be chlorine.

In der obigen Formel haben die aufgeführten Gruppen die folgende bevorzugte Bedeutung: Niederalkyl umfasst vorzugsweise Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei diese 65 Gruppen gerad- oder verzweigtkettig sein können, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl und Isohexyl und ähnliche; Halogenalkyl umfasst die obigen Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, In the above formula the groups listed have the following preferred meaning: Lower alkyl preferably comprises groups with 1 to 6 carbon atoms, whereby these 65 groups can be straight or branched chain, e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl and isohexyl and the like; Haloalkyl includes the above alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms,

3 3rd

625 394 625 394

die ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sind, wie Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Per-Fluor, -Chlor, -Brom oder -Iod. Alkenyl umfasst vorzugsweise jene Gruppen, welche wenigstens eine olefinische Doppelbindung aufweisen und von 3 bis 6 Kohlenstoffatome haben, wie beispielsweise Allyl, Meth- 5 allyl, Äthallyl, 1-Butenyl, 3-Butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 1-Pentenyl, 2-PentenyI, 3-Pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl und ähnliche. Cycloalkyl umfasst vorzugsweise jene Cycloalkylgruppen, die 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- io pentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Cycloalkylalkyl umfasst vorzugsweise Gruppen mit insgesamt 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Cycloproylmethyl, Cyclopropyläthyl, Cyclobutylme-thyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl und ähnliche. Sub-stituenten, die Alkylgruppen sind oder eine Alkylgruppe ent- 15 halten, wie Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl, weisen, wenn nicht anders angegeben, 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und können gerad- und verzweigtkettig sein, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl und ähnliche. 20 which are mono- or polysubstituted by halogen, such as mono-, di-, tri-, tetra- and per-fluorine, chlorine, bromine or iodine. Alkenyl preferably includes those groups which have at least one olefinic double bond and have from 3 to 6 carbon atoms, such as, for example, allyl, meth-5 allyl, ethallyl, 1-butenyl, 3-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 1-pentenyl , 2-pentenyl, 3-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl and the like. Cycloalkyl preferably includes those cycloalkyl groups which have 3 to 7 carbon atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopio pentyl, cyclohexyl and the like; Cycloalkylalkyl preferably comprises groups with a total of 4 to 8 carbon atoms, e.g. Cycloproylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl and the like. Substituents which are alkyl groups or contain an alkyl group, such as alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, have 1 to 4 carbon atoms, unless stated otherwise, and can be straight-chain and branched-chain, such as, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and the like. 20th

Als Folge des Vorhandenseins asymmetrischer Kohlenstoffatome in einigen der Verbindungen der Formel I ist es möglich, dass cis-trans oder geometrische Isomerien auftreten können. Derartige cis-trans-Isomere sind Stereoisomere, deren Struktur sich einzig bezüglich der Anordnung einiger «räum- 25 lieh unverschiebbar» angeordneter Atome oder Gruppen bezogen auf eine bestimmte Bezugsebene unterscheiden. Im vorliegenden Fall ist die Bezugsebene die Ebene des Pyrrolidi-non-Rings. Hat man in einer monocyclischen Verbindung die cis-trans-Konfiguration zu spezifizieren, so wird angenommen, 30 dass jede Stelle im Ring, welche nicht-übereinstimmende Gruppen aufweist, sich in der räumlichen Anordnung dieser Gruppe unterscheiden kann. Verwendet man die bildliche Darstellung, um die relative Stellung derartiger Gruppen in den Strukturformeln anzugeben, so wird der Pyrrolidinon-Ring als 35 flacher Ring angenommen. Die Atome oder Gruppen, welche hier in Betracht fallen, werden als eis bezeichnet, wenn sie sich auf derselben Seite der Bezugsebene befinden, und als trans, As a result of the presence of asymmetric carbon atoms in some of the compounds of Formula I, it is possible that cis-trans or geometric isomerism may occur. Such cis-trans isomers are stereoisomers, the structure of which differ only with respect to the arrangement of some “spatially immovable” atoms or groups with respect to a certain reference plane. In the present case, the reference level is the level of the pyrrolidi-non-ring. If one has to specify the cis-trans configuration in a monocyclic compound, it is assumed that 30 each position in the ring which has non-matching groups can differ in the spatial arrangement of this group. If the pictorial representation is used to indicate the relative position of such groups in the structural formulas, the pyrrolidinone ring is assumed to be a flat ring. The atoms or groups that are considered here are called ice if they are on the same side of the reference plane, and trans,

wenn sie sich auf den entgegengesetzten Seiten der Ebene befinden (Siehe Gilman, Organic Chemistry, Bd. 1, S. 477). 40 if they are on opposite sides of the plane (See Gilman, Organic Chemistry, Vol. 1, p. 477). 40

Die Verbindungen der Formel I wurden als aktive Herbizide eines allgemeinen Typs erkannt. Das bedeutet, dass einige der unter diese Verbindungsgruppe fallenden Verbindungen gegenüber einer grossen Zahl von Pflanzenarten herbizid wirk- 4J sam sind. Nach einem Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums wird eine herbizid wirksame Menge der oben beschriebenen Verbindungen auf das Gebiet oder den Pflanzenstandort aufgebracht, wo das Pflanzenwachstum bekämpft werden soll. J0 The compounds of formula I have been recognized as active herbicides of a general type. This means that some of the compounds in this group of compounds are herbicidal against a large number of plant species. According to a method for controlling undesirable plant growth, a herbicidally effective amount of the compounds described above is applied to the area or plant site where plant growth is to be controlled. J0

Unter dem Ausdruck «Herbizid», wie er hier verwendet wird, wird eine Verbindung verstanden, welche das Wachstum einer Vegetation oder von Pflanzen unterbindet oder verändert. Unter einer «das Wachstum unterbindenden Menge» The term “herbicide” as used here is understood to mean a compound which prevents or alters the growth of vegetation or plants. Under a «growth preventing quantity»

wird die Menge einer Verbindung, welche eine verändernde 55 becomes the amount of a compound that changes 55

Wirkung auf das Pflanzenwachstum angibt, verstanden. Diese unterbindende oder verändernde Wirkung umfasst alle Abweichungen von der natürlichen Entwicklung, wie beispielsweise Abtöten, Hemmen, Entlauben, Austrocknen, Regulieren, Verkümmern, Bestockung, Stimmulieren, Zwergwuchs und ähnliches. Unter «Pflanzen» wird keimende Saat, Keimlinge, in Entwicklung befindliche und fertig entwickelte Pflanzen einschliesslich der Wurzeln und des über der Bodenoberfläche stehenden Pflanzenteils verstanden. Indicates effect on plant growth, understood. This suppressing or changing effect includes all deviations from natural development, such as killing, inhibiting, defoliation, drying out, regulating, stunting, stocking, stimulating, dwarfism and the like. “Plants” are understood to mean germinating seeds, seedlings, plants in development and fully developed, including the roots and the part of the plant standing above the soil surface.

Die Zwischenprodukte für die Herstellung der N-substitu-ierten Halogen-2-pyrrolidinone sind die ungesättigten Halogen-acylamide, welche man durch Acylierung der geeigneten ungesättigten Amine erhalten kann. Die erforderlichen ungesättigten Amine, die nicht im Handel erhältlich sind, können nach Verfahren hergestellt werden, die man in verschiedenen Stellen der chemischen Literatur beschrieben findet, wie beispielsweise in Wagner und Zook, Synthetic Organic Chemistry, Kapitel 24, John Wiley and Sons, New York, 1961. In den nachfolgenden Beispielen wird die Herstellung eines bestimmten als Zwischenprodukt verwendeten ungesättigten Halo-gen-acylamids beschrieben. The intermediates for the preparation of the N-substituted halo-2-pyrrolidinones are the unsaturated haloacylamides, which can be obtained by acylation of the suitable unsaturated amines. The required unsaturated amines, which are not commercially available, can be prepared by methods described in various places in the chemical literature, such as Wagner and Zook, Synthetic Organic Chemistry, Chapter 24, John Wiley and Sons, New York , 1961. The following examples describe the preparation of a certain unsaturated halo gene acylamide used as an intermediate.

Die N-substituierten Halogen-2-pyrrolidinone können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, welche von der Art des Ausgangsmaterials und des gewünschten Endproduktes abhängen. Das bevorzugte Verfahren, das bisher noch nicht beschrieben wurde und nach dem Stand der Technik nicht bekannt ist, ist die Umlagerungsreaktion eines N-Alke-nyl-substituierten Halogenacetamids in Gegenwart einer kata-lytischen Menge eines zweiwertigen Eisenions. Die Verwendung eines Lösungsmittels ist erwünscht, um den Ablauf der Reaktion zu erleichtern und indem ein ausreichendes Lösungsvolumen erreicht wird, um richtig aufrühren zu können und Reaktionskomponenten auflösen zu können. Die bevorzugten Lösungsmittel weisen einen hohen Siedepunkt auf und reagieren selber nicht. Wie beispielsweise Diäthylenglycol-Dimethyl-äther, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulf-oxyd, Mesitylen und ähnliche. Das als Katalysator dienende zweiwertige Eisenion kann von verschiedenen Reagenzien stammen, wie beispielsweise FeCl2, FeBr2, Eisenmetall, Ferro-cen, Ferroacetonylacetat und ähnliche. The N-substituted halo-2-pyrrolidinones can be prepared by various methods, which depend on the type of starting material and the desired end product. The preferred method, which has not been previously described and is not known in the art, is the rearrangement reaction of an N-alkene-substituted haloacetamide in the presence of a catalytic amount of a divalent iron ion. The use of a solvent is desired in order to facilitate the course of the reaction and in that a sufficient volume of solution is achieved in order to be able to stir properly and to be able to dissolve reaction components. The preferred solvents have a high boiling point and do not react themselves. Such as, for example, diethylene glycol dimethyl ether, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, mesitylene and the like. The divalent iron ion serving as a catalyst can be derived from various reagents such as FeCl2, FeBr2, ferrous metal, ferrocene, ferroacetonylacetate and the like.

Da es sich bei der Reaktion um eine Umlagerung des ungesättigten Halogenacylamids in Gegenwart einer katalytischen Menge eines zweiwertigen Eisenions handelt, ist die Menge des Reagens nicht kritisch. Die Reaktion wird vorzugsweise bei Rückflusstemperatur vorgenommen. Die Temperaturen für die Reaktion liegen zwischen 50 und 190 °C, insbesondere im Temperaturbereich zwischen 125 und 170 °C. Bei den angegebenen Temperaturen verläuft die Reaktion rasch, um das gewünschte Produkt zu ergeben. Nach Beendigung der Reaktion wird jeweilen das Produkt in bekannter Weise aufgearbeitet, beispielsweise durch Kristallisation, Sublimation, Destillation und ähnlichem. Die Reaktion der N-substituierten Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung kann durch die nachstehende Gleichung dargestellt werden: Since the reaction involves rearrangement of the unsaturated haloacylamide in the presence of a catalytic amount of a divalent iron ion, the amount of the reagent is not critical. The reaction is preferably carried out at the reflux temperature. The temperatures for the reaction are between 50 and 190 ° C, especially in the temperature range between 125 and 170 ° C. At the temperatures indicated, the reaction proceeds rapidly to give the desired product. After the reaction has ended, the product is worked up in a known manner, for example by crystallization, sublimation, distillation and the like. The reaction of the N-substituted compounds according to the present invention can be represented by the following equation:

R R

Fe4 Fe4

hochsiedendes Lösungsmittel high-boiling solvent

ZCH2 - cu ZCH2 - cu

H2C H2C

"u - "u -

X 0 X 0

» »

R R

625 394 625 394

4 4th

Die herbizide Zubereitung und das Verfahren gemäss der Erfindung und die Zwischenprodukte derselben werden in den nachstehenden Beispielen näher charakterisiert, in welchen deren Herstellung beschrieben wird. Anschliessend an die Beispiele findet sich eine Tabelle von Verbindungen, welche nach dem oben dargelegten Herstellungsverfahren erhalten werden können. The herbicidal preparation and the process according to the invention and the intermediates thereof are characterized in more detail in the examples below, in which their preparation is described. Following the examples there is a table of compounds which can be obtained by the preparation process set out above.

Beispiel A Example A

Herstellung des Zwischenproduktes N-Allyl-N-butyl-dichloracetamid aus Allyl-n-butyl-amin Herstellung von Allyl-n-butyl-amin Production of the intermediate N-allyl-N-butyl-dichloroacetamide from allyl-n-butyl-amine Production of allyl-n-butyl-amine

50 g N-Allylbutyramid, die man durch Umsetzung von Al-lylamin mit Butyrylchlorid erhalten hatte, wurden in 100 ml Benzol gelöst und tropfenweise einer gerührten Lösung von 178 g Natrium-bis[2-methoxy-äthoxy]-aluminium-dihydrid (Red AI)® in 300 ml Benzol zugegeben und unter Stickstoffatmosphäre am Rückfluss erhitzt. Nachdem die Zugabe beendet war, wurde noch während einer Stunde am Rückfluss erhitzt, worauf die Mischung abgekühlt und tropfenweise zu einer Lösung aus 200 ml 50%igem Natriumhydroxyd und 300 g Eisstückchen zugegeben wurde. Die wässrige Schicht wurde dreimal mit je 100 ml Benzol extrahiert, worauf die Benzolauszüge zusammengegeben und über Magnesiumsulfat getrocknet wurden. Das Produkt wurde darauf durch Zugabe von einem Überschuss von 20%iger ätherischer Salzsäure ins Hydrochlorid übergeführt. Das Hydrochloridsalz wurde abfiltriert und getrocknet. Die Ausbeute des Endproduktes betrug 35,4 g. Das erhaltene Salz wurde ohne Reinigung weiter verwendet. 50 g of N-allylbutyramide, which had been obtained by reacting Al-lylamine with butyryl chloride, were dissolved in 100 ml of benzene and dropwise a stirred solution of 178 g of sodium bis [2-methoxy-ethoxy] aluminum dihydride (Red AI ) ® in 300 ml of benzene and heated under reflux under a nitrogen atmosphere. After the addition was complete, the mixture was heated to reflux for an hour, after which the mixture was cooled and added dropwise to a solution of 200 ml of 50% sodium hydroxide and 300 g pieces of ice. The aqueous layer was extracted three times with 100 ml of benzene each, whereupon the benzene extracts were combined and dried over magnesium sulfate. The product was then converted into the hydrochloride by adding an excess of 20% ethereal hydrochloric acid. The hydrochloride salt was filtered off and dried. The yield of the end product was 35.4 g. The salt obtained was used without purification.

Herstellimg von N-Allyl-N-butyl-dichloracetamid Production of N-allyl-N-butyl-dichloroacetamide

10,5 g Allyl-N-butylamin-hydrochlorid wurden zu 100 ml Methylenchlorid gegeben, worauf dieser Mischung 14,5 g Tri-äthylamin zugesetzt wurden. Die Mischung wurde auf dem Wasserbad bei Raumtemperatur aufgerührt und der gerührten Mischung 10,4 Dichloracetylchlorid tropfenweise zugegeben, worauf die Lösung noch während 30 Minuten nach beendeter Zugabe weiter gerührt wurde. Die Mischung wurde gewaschen und das Lösungsmittel unter Vakuum abgetrieben. Die Ausbeute betrug 13 g, nD30 1,46 03. Dieses Zwischenprodukt wurde ohne weitere Reinigung für die Herstellung der Verbindung Nr. 12 (Beispiel 7) verwendet. 10.5 g of allyl-N-butylamine hydrochloride was added to 100 ml of methylene chloride, and 14.5 g of triethylamine were added to this mixture. The mixture was stirred on the water bath at room temperature and 10.4 dichloroacetyl chloride was added dropwise to the stirred mixture, and the solution was further stirred for 30 minutes after the addition was completed. The mixture was washed and the solvent was removed under vacuum. The yield was 13 g, nD30 1.46 03. This intermediate was used without further purification for the preparation of compound no. 12 (example 7).

Beispiel 1 example 1

Herstellung von N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon Preparation of N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

20.8 g N,N-Diallyldichloracetamid wurden mit 25 g Diä-thylenglycoldimethyläther (Diglyme) vermischt, 1 g Ei-sen(II)-Chlorid (FeCl2-4H20) zugegeben und die Mischung während 30 Minuten am Rückfluss erhitzt. Die Umsetzung wurde aufgrund des Erscheinens eines neuen Carbonylmaxi-mums bei ungefähr 5,8 Mikron im Infrarot verfolgt. Es wurde nochmals 1 g Eisen(II)-chlorid (FeCl2-4H20) zugegeben und die Mischung während weiteren 30 Minuten erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Methylenchlorid verdünnt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abgetrieben. Das dunkle flüssige Endprodukt wurde unter Vakuum destilliert und ergab 8,4 g eines leicht gelblichen Öls, Siedepunkt 124 bis 127 °C bei 0,25 mm Hg, nD30 1,4850. 20.8 g of N, N-diallyldichloroacetamide were mixed with 25 g of diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), 1 g of iron (II) chloride (FeCl2-4H20) were added and the mixture was heated under reflux for 30 minutes. The implementation was followed due to the appearance of a new carbonyl maximum at approximately 5.8 microns in the infrared. Another 1 g of iron (II) chloride (FeCl2-4H20) was added and the mixture was heated for a further 30 minutes. The reaction mixture was diluted with methylene chloride, washed with water, dried and the solvent was stripped off. The dark liquid end product was distilled under vacuum and gave 8.4 g of a slightly yellowish oil, boiling point 124 to 127 ° C at 0.25 mm Hg, nD30 1.4850.

Die Protonen- und Kohlenstoff-13 NMR-Spektren lassen erkennen, dass das Produkt eine Mischung von eis und trans Isomeren im Verhältnis von 2:1 eis zu trans ist. The proton and carbon 13 NMR spectra indicate that the product is a mixture of ice and trans isomers in a ratio of 2: 1 ice to trans.

Beispiel 2 Example 2

Herstellung von l-AIlyl-3-brom-4-brommethyl-2-pyrrolidinon Preparation of l-Allyl-3-bromo-4-bromomethyl-2-pyrrolidinone

10.9 g N,N-Diallyl-dibromacetamid wurden zu 15 ml Diglyme gegeben und dieser Mischung 1 g wasserfreies Eisen(II)-bromid zugegeben. Die Mischung wurde am Rückfluss erhitzt und die Umsetzung zum Pyrrolidinon mittels Gas-flüssig Verteilungschromatographie (Gas-Liquid Partition Chro-matography CLPC) verfolgt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde das Produkt mit Methylenchlorid verdünnt, mit Wasser gewaschen über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und mit Silicagel behandelt, um die teerigen Bestandteile zu entfernen. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum abgetrieben, wobei 8,1 g des Endproduktes erhalten wurden, nD30 1,53 50. 10.9 g of N, N-diallyl-dibromoacetamide were added to 15 ml of diglyme and 1 g of anhydrous iron (II) bromide was added to this mixture. The mixture was heated to reflux and the conversion to pyrrolidinone was followed by means of gas-liquid partition chromatography (Gas-Liquid Partition Chromatography CLPC). After the completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and treated with silica gel to remove the tarry ingredients. The solvent was removed in vacuo to give 8.1 g of the final product, nD30 1.53 50.

Beispiel 3 Example 3

Herstellung von N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinonthion 6,2 g N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon wurden in 100 ml Methylenchlorid gelöst und dieser Lösung 10 g Phosphorpentasulfid in 2 Portionen à je 5 g im Abstand von ungefähr einer Stunde zugesetzt und diese Lösung über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Darauf wurde die Mischung filtriert, um die Feststoffe abzutrennen, und von der Lösung die Lösungsmittel abdestilliert, wobei 5 g einer Flüssigkeit, welche einige feste ausgefällte Bestandteile enthielt, erhalten wurden. Dieser Rückstand wurde in Pentan aufgenommen, filtriert, um die Feststoffe zu entfernen, und von der Lösung das Lösungsmittel abgetrieben. Aus dem Rückstand wurden 3 g des Produktes, eines Öls, erhalten, nD30 1,5487. Das Infrarot-Spektrum liess bei 5,8 Mikron beinahe keine Carbonylabsorption erkennen. Preparation of N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinonthione 6.2 g of N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone were dissolved in 100 ml of methylene chloride and this solution was mixed with 10 g of phosphorus pentasulfide in 2 Portions of 5 g each were added at intervals of approximately one hour and this solution was stirred overnight at room temperature. The mixture was then filtered to separate the solids and the solvents were distilled off from the solution to obtain 5 g of a liquid containing some solid precipitated ingredients. This residue was taken up in pentane, filtered to remove the solids, and the solvent was stripped from the solution. 3 g of the product, an oil, were obtained from the residue, nD30 1.5487. At 5.8 microns, the infrared spectrum showed almost no carbonyl absorption.

Beispiel 4 Example 4

Herstellung von N-Propyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon Diese Verbindung kann durch Umlagerung von N-Allyl-N-propyldichloracetamid oder durch Reduktion von N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon wie unten beschrieben erhalten werden. Preparation of N-propyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone This compound can be prepared by rearrangement of N-allyl-N-propyldichloroacetamide or by reduction of N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone described below.

20,8 g N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon wurden in 150 ml Äthanol gelöst und 150 mg Platinoxyd zugegeben. Die Mischung wurde unter Wasserstoffgas bei einem Druck von 3,4 kg/cm2 geschüttelt, bis die Wasserstoffaufnahme beendet war (22 Minuten). Die Mischung wurde mit einigen Gramm Diatomeenerde (Dicalit) behandelt und filtriert, um den Katalysator zu entfernen, und das Lösungsmittel unter Vakuum abgetrieben. Die Ausbeute betrug 21g des Produktes, nD30 1,4748. 20.8 g of N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone were dissolved in 150 ml of ethanol and 150 mg of platinum oxide were added. The mixture was shaken under hydrogen gas at a pressure of 3.4 kg / cm 2 until hydrogen uptake ceased (22 minutes). The mixture was treated with a few grams of diatomaceous earth (dicalite) and filtered to remove the catalyst, and the solvent was removed under vacuum. The yield was 21 g of the product, nD30 1.4748.

Beispiel 5 Example 5

Herstellung von N-Benzyl-3-chIor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 11,1 g N-Allyl-N-benzyldichloracetamid wurden in 12 ml Diäthylenglycoldimethyläther (Diglyme) gelöst und der Lösung 1 g wasserfreies Eisen(II)-chlorid zugesetzt. Die Mischung wurde am Rückfluss unter Stickstoff erhitzt, bis die Umsetzung zum Pyrrolidinon beendet war, was durch Gas-flüssig-Verteilungschromatographie (Gas-Liquid Partition Chromatography GLPC) festgestellt wurde. Die Mischung wurde mit Methylenchlorid verdünnt, mit 5 %iger Salzsäure gewaschen und die Phasen getrennt, die organische Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle und Magnesiumsilicatgel (Florisil) behandelt und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Die Ausbeute betrug 6 g der im Titel angegebenen Verbindung, nD30 1,5387. Preparation of N-benzyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone 11.1 g of N-allyl-N-benzyldichloroacetamide were dissolved in 12 ml of diethylene glycol dimethyl ether (diglyme) and 1 g of anhydrous iron (II) chloride was added to the solution . The mixture was heated to reflux under nitrogen until the conversion to pyrrolidinone was complete, which was determined by gas-liquid partition chromatography (GLPC). The mixture was diluted with methylene chloride, washed with 5% hydrochloric acid and the phases separated, the organic phase dried over anhydrous magnesium sulfate, treated with activated carbon and magnesium silicate gel (Florisil) and the solvent was distilled off under vacuum. The yield was 6 g of the compound given in the title, nD30 1.5387.

Beispiel 6 Example 6

Herstellung von N-CyclopropyImethyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 12,1 g N-Allyl-N-(cyclopropyl-methyI)-dichloracetamid wurden in 15 ml Diäthylenglycoldimethyläther (Diglym) gelöst und 1 g wasserfreies Eisen(II)-chlorid zugesetzt. Die Mischung wurde am Rückfluss unter Stickstoffatmosphäre während 25 Minuten erhitzt und die Umsetzung mittels GLPC ver5 Preparation of N-cyclopropyimethyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone 12.1 g of N-allyl-N- (cyclopropylmethyl) dichloroacetamide were dissolved in 15 ml of diethylene glycol dimethyl ether (Diglym) and 1 g of anhydrous iron (II ) chloride added. The mixture was heated under reflux under a nitrogen atmosphere for 25 minutes and the reaction was carried out using GLPC

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

625 394 625 394

folgt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde das Diglym unter Vakuum abdestilliert und die Mischung in Benzol gelöst, mit 5 %iger Salzsäure gewaschen, die Phasen getrennt, die organische Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt, durch Florisil filtriert und das 5 Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Die Ausbeute betrug 8,8 g des Produkts, ND30 1,4922. follows. After the reaction had ended, the diglyme was distilled off under vacuum and the mixture was dissolved in benzene, washed with 5% hydrochloric acid, the phases were separated, the organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, treated with activated carbon, filtered through Florisil and the solvent was distilled off under vacuum . The yield was 8.8 g of the product, ND30 1.4922.

Beispiel 7 Example 7

Herstellung von N-Butyl-3-chlor-4-chlormethyl- 10 Preparation of N-butyl-3-chloro-4-chloromethyl-10

2-pyrrolidinon 2-pyrrolidinone

11g N-Allyl-N-butyl-dichloracetamid wurden in 15 ml Diglym gelöst und 1 g wasserfreies Eisen(II)-chlorid zugesetzt. Die Mischung wurde am Rückfluss unter Stickstoffatmosphäre während 25 Minuten erhitzt, bis die Umsetzung, die durch Gas-flüssig-Verteilungschromatographie (Gas-Liquid Partition Chromatography GLPC) verfolgt wurde, beendet war. Das Diglym wurde unter Vakuum abgetrieben und die Mischung mit Benzol verdünnt, mit 5 %iger Salzsäure gewaschen, die organische Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt, um die teerigen Nebenprodukte zu entfernen, und durch Florisil filtriert. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum abdestilliert, wobei 8,1 g des Produkts erhalten wurden, nD30 1,4731. 11 g of N-allyl-N-butyl-dichloroacetamide were dissolved in 15 ml of diglyme and 1 g of anhydrous iron (II) chloride was added. The mixture was heated to reflux under a nitrogen atmosphere for 25 minutes until the reaction, which was followed by gas-liquid partition chromatography (GLPC), was complete. The diglyme was stripped off under vacuum and the mixture was diluted with benzene, washed with 5% hydrochloric acid, the organic phase dried over anhydrous magnesium sulfate, treated with activated carbon to remove the tarry by-products and filtered through Florisil. The solvent was distilled off under vacuum to give 8.1 g of the product, nD30 1.4731.

Tabelle I Table I

H X Z-CHg-C C" Y H X Z-CHg-C C "Y

H2c. H2c.

(I) (I)

Verbindung R X Y Z Q nD30 oder Kp. °C Connection R X Y Z Q nD30 or Kp. ° C

Nummer number

1 1

ch2ch=ch2 ch2ch = ch2

h H

Cl Cl

0 0

125°/0,25 mm 125 ° / 0.25 mm

2 2nd

ch2ch=ch2 ch2ch = ch2

Cl Cl

0 0

1,4938 1.4938

3 3rd

c2hs h c2hs h

Cl Cl

0 0

1,4720 1.4720

4 4th

c2h5 c2h5

Cl Cl

0 0

1,4735 1.4735

5 5

c-cghn h c-cghn h

Cl Cl

0 0

1,4788 1.4788

6 6

ch2ch=ch2 ch2ch = ch2

H H

Cl Cl

Cl s Cl s

1,5487 1.5487

7 7

ch3 ch3

H H

Cl Cl

0 0

1,4860 1.4860

8 8th

n-C3H7 n-C3H7

H H

Cl Cl

0 0

1,4748 1.4748

9 9

ch2=chch2 ch2 = chch2

H H

Br Br

0 0

1,5350 1.5350

10 10th

CH2BrCHBrCH2 CH2BrCHBrCH2

H H

Cl Cl

0 0

1,5633 1.5633

11 11

n-CsHn n-CsHn

H H

a a

Cl Cl

0 0

1,4700 1.4700

12 12th

n-C4H9 n-C4H9

H H

Cl Cl

0 0

1,4731 1.4731

13 13

Ì-c4h9 Ì-c4h9

H H

Cl Cl

0 0

1,4720 1.4720

14 14

p> ch2 p> ch2

H H

Cl Cl

0 0

1,4922 1.4922

15 15

C6H5CH2 C6H5CH2

H H

Cl Cl

0 0

1,5387 1.5387

16 16

p-Cl-C6H5CH2 p-Cl-C6H5CH2

H H

Cl Cl

0 0

1,5502 1.5502

Die Verbindungen der Tabelle I können folgendennassen bezeichnet werden: 50 The compounds of Table I can be designated as follows: 50

1. N-Allyl-3-chIor-4-chIormethyl-2-pyrrolidinon 1. N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

2. N-Allyl-3,3-dichlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 2. N-allyl-3,3-dichloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

3. N-Äthyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 3. N-ethyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

4. N-Äthyl-3,3-dichlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 4. N-ethyl-3,3-dichloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

5. N-CycIohexyI-3-chlor-4-chlormethyI-2-pyrrolidinon ss 5. N-Cyclohexyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone ss

6. N-Allyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 6. N-allyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

7. N-Methyl-3-chIor-4-chlormethyI-2-pyrroIidinon 7. N-methyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

8. N-Propyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 8. N-propyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

9. N-Allyl-3-brom-4-brommethyI-2-pyrroIidinon 9. N-Allyl-3-bromo-4-bromomethyl-2-pyrrolidinone

10. N-2,3-Dibrompropyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidi- 60 non 10. N-2,3-dibromopropyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidi- 60 non

11. N-Amyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 11. N-amyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

12. N-Butyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 12. N-butyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

13. N-Isobutyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 13. N-isobutyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

14. N-Cyclopyropylmethyl-3-chlor-4-chlormethyl— 65 2-pyrrolidinon 14. N-Cyclopyropylmethyl-3-chloro-4-chloromethyl-65 2-pyrrolidinone

15. N-Benzyl-3-chlor-4-chIormethyl-2-pyrrolidinon 15. N-benzyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

16. N-p-Chlorbenzyl-3-chlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon 16. N-p-chlorobenzyl-3-chloro-4-chloromethyl-2-pyrrolidinone

Herbizid-Ausleseversuche Wie vorher erwähnt, sind die hier beschriebenen, in der oben dargelegten Weise hergestellten Verbindungen phytoto-xische Verbindungen, welche zur Bekämpfung verschiedener Pflanzenarten von Nutzen sind. Die herbizide Wirksamkeit von Verbindungen gemäss dieser Erfindung wurde in der folgenden Weise getestet. Herbicide Screening Trials As previously mentioned, the compounds described herein, prepared in the manner set forth above, are phytotoxic compounds which are useful in controlling various plant species. The herbicidal activity of compounds according to this invention was tested in the following manner.

Herbizid-Ausleseversuch «vor dem Spriessen» Herbicide selection test "before sprouting"

Unter Verwendung einer analytischen Waage werden 20 mg der Versuchsverbindung auf einem Stück Einwiege-Glanzpapier abgewogen. Das Papier und die Verbindung werden in einem 30 ml Weithalskolben eingeführt und 3 ml Aceton, das 1 % Tween 20® (Polyoxyäthylensorbitanmonolaureat) enthält, zum Auflösen der Verbindung zugesetzt. Falls die Verbindung in Aceton nicht löslich ist, wird ein anderes Lösungsmittel wie Wasser, Alkohol oder Dimethylformamid (DMF) an dessen Stelle verwendet. Falls DMF verwendet wird, werden nur 0,5 ml oder weniger zum Auflösen der Verbindung eingesetzt und ein anderes Lösungsmittel zum Auffül Using an analytical balance, 20 mg of the test compound are weighed out on a piece of weighing-in glossy paper. The paper and compound are placed in a 30 ml wide neck flask and 3 ml of acetone containing 1% Tween 20® (polyoxyethylene sorbitan monolaurate) is added to dissolve the compound. If the compound is not soluble in acetone, another solvent such as water, alcohol or dimethylformamide (DMF) is used in its place. If DMF is used, only 0.5 ml or less is used to dissolve the compound and another solvent to replenish

625 394 625 394

6 6

len bis zu einem Volumen von 3 ml verwendet. Die 3 ml Lösung werden gleichmässig einen Tag nach der Aussaat der Unkräuter in die Schale auf die in der Schale befindliche Erde aufgesprüht. Zum Zersprühen verwendet man einen Zerstäuber, der mit Druckluft mit 0,35 kg/cm2 betrieben wird. Die Aufgabe beträgt 8,97 kg/ha in einem Lösungsvolumen von 1337 1/ha. len used up to a volume of 3 ml. The 3 ml solution is sprayed evenly one day after sowing the weeds into the bowl on the soil in the bowl. An atomizer is used for spraying, which is operated with compressed air at 0.35 kg / cm2. The task is 8.97 kg / ha in a solution volume of 1337 1 / ha.

Einen Tag vor der Behandlung werden die Schalen, welche 17,8 cm lang, 12,7 cm breit und 7 cm tief sind, auf eine Tiefe von 5 cm mit lehmiger Sanderde gefüllt. Nun werden Unkräuter eingesät, wobei man 7 verschiedene Unkrautarten, je eine Art in eine Reihe über die ganze Breite der Schale, einsät. Die Samen werden mit Erde zugedeckt, so dass sie sich in einer Tiefe von 1,3 cm befinden. Man sät soviele Samen ein, dass daraus 20 bis 50 Sprösslinge pro Reihe je nach Art der Pflanze spriessen. One day before the treatment, the bowls, which are 17.8 cm long, 12.7 cm wide and 7 cm deep, are filled to a depth of 5 cm with loamy sand. Now weeds are sown, sowing 7 different types of weeds, one in a row across the entire width of the bowl. The seeds are covered with earth so that they are at a depth of 1.3 cm. So many seeds are sown that 20 to 50 sprouts per row sprout from them, depending on the type of plant.

Die verwendeten Samen sind Borstenhirse (Engl. Foxtail) (Setaria spp) -FT; Gemeines Hühnergras (Engl. Watergrass) (Echinochloa crusgalli) -WG; Saathafer (Engl, red oat) The seeds used are Foxtail (Setaria spp) -FT; Common Watergrass (Echinochloa crusgalli) -WG; Seed oats (Engl, red oat)

(Avena sativa) -RO; Krummer Fuchsschwanz (Engl. Redroot Pigweed) (Aramanthus retroflexus) -PW; Senf (Engl. Mu-stard) (Brassica juncea) -MD; Krauser Ampfer (Engl. Curly Dock) (Rumex Crispus) -CD; und Bluthirse (Engl. Hairy Crabgrass) (Digitaria sanguinalis) -CG. (Avena sativa) -RO; Crooked Redroot Pigweed (Aramanthus retroflexus) -PW; Mustard (Brassica juncea) -MD; Krauser Ampfer (English Curly Dock) (Rumex Crispus) -CD; and Hairy Crabgrass (Digitaria sanguinalis) -CG.

Nach der Behandlung mit dem Herbizid werden die Schalen in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 21 bis 29 °C aufgestellt und durch Besprühen befeuchtet. Zwei Wochen nach der Behandlung wird die Wirkung des Herbizides bestimmt, indem man die behandelten Pflanzen mit Pflanzen desselben Alters, die nicht behandelt worden waren, vergleicht. Für jede Pflanzenart wird die Wirkung des Herbizids von 0 bis 100% angegeben, verglichen zur Kontrolle, wobei 5 0% keine Wirkung und 100% das vollständige Abtöten der Pflanzen bedeutet. After the treatment with the herbicide, the dishes are placed in a greenhouse at a temperature of 21 to 29 ° C. and moistened by spraying. The effect of the herbicide is determined two weeks after the treatment by comparing the treated plants with plants of the same age which had not been treated. The effect of the herbicide is given for each plant type from 0 to 100% compared to the control, 5 0% having no effect and 100% meaning that the plants have been completely killed.

Herbizid-Ausleseversuch «nach dem Spriessen» Herbicide selection test "after sprouting"

Samen von sechs Pflanzenarten, nämlich Bluthirse (CG), io gemeines Hühnergras (WG), Saathafer (RO), Senf (MD), Krauser Ampfer (CD) und Gartenbohnen (Paseolus vulgaris) (BN) werden wie oben für den Ausleseversuch «vor dem Spriessen» beschrieben wurde, eingesät. Die Schalen werden in einem Gewächshaus bei 21 bis 29 °C aufgestellt und durch 15 tägliches Besprühen mit Wasser feucht gehalten. 10 bis 14 Tage nach der Aussaat, wenn die Keimblätter der Gartenbohne fast voll entwickelt sind und die ersten dreiteiligen Blätter gerade anfangen sich auszubilden, werden die Pflanzen mit der Herbizid-Lösung besprüht. Die Herbizid-Lösung wird her-20 gestellt, indem man 20 mg der Versuchsverbindung in 5 ml Aceton, welches 1 % Tween 20® (Polyäthylensorbitanmono-laureat) enthält, auflöst und dann 5 ml Wasser zusetzt. Die Lösung wird auf die Blätter aufgesprüht, indem man einen Zerstäuber verwendet, der mit 0,35 kg/cm2 Druckluft betrie-25 ben wird. Die Konzentration der Sprühlösung beträgt 0,2% und die aufgegebene Menge 8,96 kg/ha. Das Volumen der Sprühlösung beträgt 44521/ha. Seeds from six types of plants, namely blood millet (CG), common chicken grass (WG), oatmeal (RO), mustard (MD), ruffled porridge (CD) and haricot beans (Paseolus vulgaris) (BN) are used for the selection test as above the sprout »was sown. The dishes are placed in a greenhouse at 21 to 29 ° C and kept moist by spraying them with water every 15 days. 10 to 14 days after sowing, when the kidney bean cotyledons are almost fully developed and the first three-part leaves are just beginning to form, the plants are sprayed with the herbicide solution. The herbicide solution is prepared by dissolving 20 mg of the test compound in 5 ml of acetone, which contains 1% Tween 20® (polyethylene sorbitan mono-laurate), and then adding 5 ml of water. The solution is sprayed onto the leaves using an atomizer which is operated with 0.35 kg / cm2 of compressed air. The concentration of the spray solution is 0.2% and the amount applied is 8.96 kg / ha. The volume of the spray solution is 44521 / ha.

Die Resultate dieser Versuche sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt. The results of these tests are summarized in Table II below.

Tabelle II Table II

Herbizide Wirkung — Resultat der Ausleseversuche Prozent Vernichtung bei 8,96 kg/ha Herbicidal effect - result of the selection tests Percentage destruction at 8.96 kg / ha

Verbindung Vor dem Spriessen Nach dem Spriessen Connection before sprouting after sprouting

Nummer CG FT WG RO MD CD PW CG WG RO MD CD BN Number CG FT WG RO MD CD PW CG WG RO MD CD BN

1 1

79 79

98 98

100 100

98 98

100 100

50 50

40 40

90 90

60 60

80 80

100 100

70 70

2 2nd

80 80

60 60

50 50

0 0

20 20th

0 0

20 20th

0 0

3 3rd

90 90

50 50

10 10th

0 0

70 70

40 40

0 0

50 50

60 60

4* 4 *

10 10th

20 20th

30 30th

100 100

30 30th

0 0

98 98

20 20th

0 0

10 10th

5* 5 *

95 95

10 10th

0 0

100 100

40 40

0 0

98 98

80 80

10 10th

6 6

100 100

98 98

100 100

20 20th

10 10th

80 80

70 70

60 60

50 50

70 70

7 7

10 10th

80 80

10 10th

0 0

70 70

0 0

50 50

8 8th

99 99

100 100

90 90

80 80

0 0

90 90

80 80

60 60

0 0

30 30th

9 9

100 100

98 98

100 100

98 98

70 70

50 50

30 30th

90 90

70 70

50 50

0 0

10* 10 *

90 90

0 0

95 95

0 0

95 95

40 40

0 0

90 90

0 0

11 11

95 95

0 0

30 30th

10 10th

0 0

80 80

40 40

0 0

90 90

70 70

0 0

12 12

100 100

98 98

95 95

100 100

50 50

30 30th

98 98

90 90

30 30th

100 100

60 60

0 0

13 13

90 90

80 80

70 70

30 30th

10 10th

0 0

40 40

70 70

10 10th

70 70

40 40

0 0

14 14

90 90

95 95

90 90

100 100

30 30th

10 10th

40 40

80 80

10 10th

50 50

80 80

40 40

15 15

100 100

95 95

80 80

95 95

80 80

40 40

90 90

80 80

40 40

100 100

80 80

20 20th

16 16

80 80

70 70

10 10th

0 0

90 90

80 80

10 10th

100 100

0 0

20 20th

Die erfindungsgemäss eingesetzten Verbindungen werden als Herbizide «vor dem Spriessen» oder «nach dem Spriessen» verwendet. Ihre Verwendung erfolgt nach verschiedenen Methoden und mit den verschiedensten Konzentrationen. In der Praxis werden die Verbindungen zusammen mit einem inerten Träger zu einer herbiziden Zubereitung vermischt, wobei dem Fachmann wohlbekannte Methoden angewendet werden. Dabei erhält man Zubereitungen, die zur Verwendung in Form von Stäuben, als Sprühmittel, als Güsse oder in ähnlicher Weise geeignet sind. Die Mischungen können mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln in Wasser dispergiert werden, oder sie können in Form von organischen flüssigen Zubereitungen, The compounds used according to the invention are used as herbicides “before sprouting” or “after sprouting”. They are used according to different methods and with different concentrations. In practice, the compounds are mixed together with an inert carrier to give a herbicidal preparation, using methods well known to those skilled in the art. Preparations are obtained which are suitable for use in the form of dusts, as a spray, as castings or in a similar manner. The mixtures can be dispersed in water with the aid of surface-active agents, or they can be in the form of organic liquid preparations,

ÖI-in-Wasser-, Wasser-in-öl-Emulsionen mit oder ohne Zugabe von oberflächenaktiven Verbindungen, Dispergiermitteln oder emulgierenden Mitteln verwendet werden. Die herbizid 60 wirksame Menge hängt von der Art der Samen oder Pflanzen, die bekämpft werden müssen, ab, weshalb die angewendete Menge von 0,11 kg/ha bis ungefähr 56 kg/ha betragen kann. Die Konzentration der Verbindungen der vorliegenden Erfindung, welche eine wirksame Menge unter den zweckmässigsten Anwendungsbedingungen ausmacht, kann vom Fachmann leicht festgestellt werden. Oil-in-water, water-in-oil emulsions with or without the addition of surface-active compounds, dispersants or emulsifying agents can be used. The herbicidally effective amount depends on the type of seeds or plants to be controlled, which is why the amount used can be from 0.11 kg / ha to about 56 kg / ha. The concentration of the compounds of the present invention, which makes up an effective amount under the most convenient conditions of use, can be readily determined by those skilled in the art.

Die phytotoxischen Zubereitungen gemäss der vorliegenden Erfindung unter Verwendung einer herbizid wirksamen The phytotoxic preparations according to the present invention using a herbicidally active

65 65

7 7

625 394 625 394

Menge der Verbindungen (I) wird in üblicher Weise auf die Pflanzen aufgebracht. Dadurch können unerwünschte Pflanzen selektiv vernichtet, bekämpft und in ihrem Wachstum eingeschränkt werden, indem man (a) auf die Unkräuter und/oder (b) auf den Wuchsstandort, d.h. den Ort, der geschützt werden s soll, eine herbizid wirksame oder toxische Menge der Verbindung zusammen mit einem Trägerstoff oder Zusatz aufbringt. Somit kann die staubförmige oder flüssige Zubereitung unter Verwendung von Staubsprühern (Engl. Power Duster), Motor-und Handzerstäuber (Engl. Boom and Hand Sprayers) und io Staubverteilern (Engl. Spray Dusters) auf die Pflanzen verteilt werden. Die Zubereitung kann auch durch Flugzeuge als Staub oder als flüssiges Sprühmittel auf die zu behandelnde Fläche verteilt werden, da sie in sehr niedriger Konzentration wirksam ist. Will man das Wachstum von keimenden Samen oder 15 The amount of compounds (I) is applied to the plants in a conventional manner. In this way, undesired plants can be selectively destroyed, controlled and their growth restricted by (a) the weeds and / or (b) the growth site, i.e. the place to be protected applies a herbicidally effective or toxic amount of the compound together with a carrier or additive. The dusty or liquid preparation can thus be distributed to the plants using power sprayers, motor and hand sprayers and sprayers. The preparation can also be spread over the surface to be treated by airplanes as dust or as a liquid spray, since it is effective in very low concentrations. Do you want the growth of germinating seeds or 15

Sprösslingen verändern oder unterbinden, so kann man beispielsweise die staubförmige oder flüssige Zubereitung in üblicher Weise dem Boden zusetzen, indem man sie wenigstens bis zur Tiefe von ca. 13 mm unter der Erdoberfläche verteilt. Es ist nicht nötig, dass die phytotoxische Zubereitung mit der 20 Erde vermischt wird. Diese Zubereitungen können einfach durch Aufsprühen oder Aufgiessen auf die Oberfläche des Bodens aufgebracht werden. Die phytotoxischen Zubereitungen gemäss dieser Erfindung können auch dem Wasser zugegeben werden, das zur Bewässerung des behandelten Feldes dient. 25 Diese Art der Anwendung erlaubt das Eindringen der Zubereitung in den Boden zusammen mit dem Wasser, das darin absorbiert wird. Staubförmige Zubereitungen, körnige Zubereitungen oder flüssige Zubereitungen, welche auf die Oberfläche des Bodens aufgebracht worden sind, können unter die 30 Erdoberfläche verteilt werden unter Verwendung von üblichen Mitteln wie Schneidescheiben, Eggen und ähnlichem. Change or prevent sprouts, for example, the dusty or liquid preparation can be added to the soil in the usual way by distributing it at least to a depth of approx. 13 mm below the surface of the earth. It is not necessary to mix the phytotoxic preparation with the soil. These preparations can be applied to the surface of the floor simply by spraying or pouring. The phytotoxic preparations according to this invention can also be added to the water used to irrigate the treated field. 25 This type of application allows the preparation to penetrate the soil together with the water that is absorbed therein. Dust-like preparations, granular preparations or liquid preparations which have been applied to the surface of the soil can be distributed under the surface of the earth using conventional means such as cutting discs, harrows and the like.

Die phytotoxischen Zubereitungen gemäss dieser Erfindung können auch weitere Zusätze enthalten, wie beispielsweise Düngemittel, Schädlingsbekämpfungsmittel und ähnliches, und sie können auch als Zusatz oder in Kombination mit irgendeinem der oben beschriebenen Zusätze verwendet werden. Andere phytotoxische Verbindungen, welche in Kombination mit den oben beschriebenen Verbindungen verwendet werden können, sind beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessig-säure, 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, 2-MethyI-4-chlorphen-oxyessigsäure und ihre Salze, Ester und Amide, Triazinderi-vate wie 2,4-bis(3-Methoxy-propylamino)-6-methyl-thio-s-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin und 2-Äthylamino-4-isopropylamino-6-methylmercapto-s-triazin, Harnstoffderivate wie 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethyl-harnstoff und Acetamide wie N,N-Diallyl-a-chlor-acetamid, N-(a-Chloracetyl)-hexamethylenimin und N,N-Diäthyl-«-bromacetamid und ähnliche, Benzoesäuren wie 3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure, Thiocarbamate wie S-Propyl-dipropyl-thiocarbamat, S-Äthyl-dipropylthiocarbamat, S-Äthyl-hexahy-dro-lH-azepin-l-thiocarbamat und ähnliche. Geeignete Düngemittel zur Verwendung in Kombination mit den aktiven Verbindungen sind beispielsweise Ammoniumnitrat, Harnstoff und Superphosphat. Weitere nützliche Zusätze umfassen auch Materialien, in welchen die Pflanzen Wurzeln fassen können und wachsen, wie Kompost, Stallmist, Humus, Sand und ähnliches. The phytotoxic preparations according to this invention can also contain other additives such as fertilizers, pesticides and the like, and they can also be used as an additive or in combination with any of the additives described above. Other phytotoxic compounds which can be used in combination with the compounds described above are, for example, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and their salts, esters and amides , Triazine derivatives such as 2,4-bis (3-methoxypropylamino) -6-methyl-thio-s-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine and 2-ethylamino-4- isopropylamino-6-methylmercapto-s-triazine, urea derivatives such as 3- (3,4-dichlorophenyl) -l, l-dimethylurea and acetamides such as N, N-diallyl-a-chloroacetamide, N- (a-chloroacetyl ) -hexamethyleneimine and N, N-diethyl - «- bromoacetamide and similar, benzoic acids such as 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid, thiocarbamates such as S-propyl-dipropyl-thiocarbamate, S-ethyl-dipropylthiocarbamate, S-ethyl-hexahy- dro-lH-azepine-l-thiocarbamate and the like. Suitable fertilizers for use in combination with the active compounds are, for example, ammonium nitrate, urea and superphosphate. Other useful additives also include materials in which the plants can take root and grow, such as compost, manure, humus, sand and the like.

Verschiedene Änderungen und Modifikationen sind möglich, ohne dass man dabei von der Zielsetzung und dem Sinn der vorliegenden Erfindung abweichen würde. Sie sind für den Fachmann leicht erkenntlich. Dementsprechend soll die vorliegende Erfindung einzig durch die nachfolgenden Ansprüche abgegrenzt werden. Various changes and modifications are possible without departing from the aim and the meaning of the present invention. They are easily recognized by the specialist. Accordingly, the present invention is intended to be limited only by the claims that follow.

s s

Claims

625 394

2nd

PATENT CLAIMS 1. Herbicidal preparation, characterized in that it is, as an active component, a compound of the formula I

H X

Z - CH „- Ç

C - Y

.C = Q

(I),

wherein

Q oxygen or sulfur;

R lower alkyl, alkenyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, benzyl or chlorobenzyl;

X is hydrogen or chlorine;

Y is chlorine or bromine; and

Z represents chlorine or bromine, with the proviso that when R represents allyl, Y and Z are the same and represent chlorine or bromine, and when R represents cyclohexyl, X is not chlorine.

2. Process for the preparation of N-substituted halo gene 2-pyrrolidinones of the formula I.

Sen (II) -chloride, iron (II) -bromide, metallic iron, ferro-cen or iron (II) -acetonylacetonate, cyclized in a high-boiling solvent at a temperature between 50 and 190 ° C and the product obtained worked up.

4. The method according to claim 3 for the preparation of a compound of formula I, wherein R is allyl, X is hydrogen, Y is chlorine and Z is chlorine, characterized in that one of a compound of formula II '

10th

, / H2

= 0

25th

(II ')

goes out and performs the cyclization in the presence of diethylene glycol dimethyl ether.

30th

z - CH2 -

H,

■ c - y

(i),

• N

C = Q

wherein

Q oxygen or sulfur;

X is hydrogen or chlorine;

Y is chlorine or bromine; and

Z is chlorine or bromine, characterized in that an N-alkenyl-haloacylamide of the formula II

V

eleven ^

R

C = 0

(II),