CH624274A5

CH624274A5 -

Info

Publication number: CH624274A5
Application number: CH967176A
Authority: CH
Inventors: Juergen Dr Curtze; Klaus Dr Thomas; Walter Dr Ost; Christo Assenov D Drandarewski
Original assignee: Celamerck Gmbh & Co Kg
Priority date: 1975-07-29
Filing date: 1976-07-28
Publication date: 1981-07-31
Also published as: NZ181598A; AR217059A1; JPS5217473A; CA1068283A; IL50158A0; LU75473A1; IE43928B1; ES450218A1; GB1519914A; DK339676A; AT352119B; IT1192147B; US4087533A; NL7608362A; AU500190B2; FR2319633B1; ES462004A1; FR2319633A1; IL50158A; IE43928L

Description

Die Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, das neue heterocyclische Verbindungen der Formel I

CH - CCI - CH0C1 N - COR

(III)

N

N—C

I 1

CH—CCI,

-ch2ci

(I)

NH—COR

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mit 1,2,4-Triazol bzw. Imidazol umsetzt. Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise im Molverhältnis 1:1 eingesetzt. Die Zugabe eines Säurefängers entfällt, im übrigen können die gleichen Reaktionsbedingungen angewendet werden, 40 wie sie für die Umsetzung der Verbindungen II angegeben wurden.

Die Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel III ist bekannt [J. prakt. Chem. 316, S. 63-66 (1974)] oder kann analog erfolgen.

45 Die Verbindungen der Formel I sind wirksam vor allem gegen human- und phytopathogene Pilze, insbesondere gegen echte Mehltaupilze, wie Erysiphe graminis, Erysiphe cichora-cearum.

Sowohl bei Bodenbehandlung als auch bei Blattbehandlung so lässt sich eine kurative und eine prophylaktische Wirkung erzielen. Hervorzuheben sind diejenigen Verbindungen der Formel I, in denen R Wasserstoff, 2-Chloräthyl, Phenylmethyl oder Methyl bedeutet.

Die neuen Verbindungen sind ausserdem wertvolle Zwi-

als Wirkstoffkomponente enthält, sowie die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

In der Formel I steht R für Wasserstoff, für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch 1 bis 2 Halogenatome, die Phenoxygruppe, eine alkyl- oder halogensubstituierte Phenoxygruppe oder einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstituierten Phenylrest substituiert sein kann, für einen Alkenyl- oder gegebenenfalls halogen-, alkyl-,

alkoxy- oder nitrosubstituierten Phenylrest, für eine Alkoxy-,

Furyl- oder Cycloalkylgruppe. Y bedeutet das Stickstoffatom oder die Gruppe =CH—.

Soweit R Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylgruppen bedeutet oder solche Gruppen enthält, können diese Gruppen geradket- 55 chenprodukte z. B. für die Herstellung von Schädlingsbekämp fungsmitteln.

Für die Anwendung werden die Wirkstoffe der Formel I zweckmässig in an sich bekannter Weise mit üblichen Hilfsund/oder Trägerstoffen formuliert, z. B. Lösungen, Suspensio-60 nen, Emulsionen, Stäuben, Beizmitteln, Granulaten, Sprays. Der Wirkstoffgehalt dieser Mittel beträgt etwa 0,05 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis 50 Gewichtsprozent. Die Konzentrate werden gegebenenfalls mit Wasser aus Anwendungskonzentrationen von etwa 0,5 bis 0,001 Gewichtsprozent 65 Wirkstoff verdünnt. Insbesondere Stäubemittel können auch höhere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen. Die obere (II) Grenze der Anwendungskonzentration ist durch die (relativ geringe) Phytotoxizität gegeben.

tig oder verzweigt sein; bevorzugt enthalten sie bis zu 6, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen, im Fall der Alkyl- und Alkoxygruppen vor allem 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Als Halogenatome sind das Chloratom und das Bromatom hervorzûhe-ben.

Die neuen Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel II

X-CH-CC10-CH0C1 I ^ ^ NH-COR

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Beispiele für die Formulierung

1. Suspensionspulver

20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I 20 Gewichtsteile Kaolin 5 Gewichtsteile Natriumsulfat 2 Gewichtsteile Schlämmkreide

9 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat (Dispergiermittel) 1 Gewichtsteil Diisobutylnaphthalinnatriumsulfonat (Netzmittel)

43 Gewichtsteile kolloidale Kieselsäure Die Bestandteile werden vermählen und das Mittel wird für die Anwendung in soviel Wasser suspendiert, dass die Wirkstoffkonzentration etwa 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent beträgt.

2. Sprays

0,05 Gewichtsteile eines Wirkstoffs gemäss Formel I 0,10 Gewichtsteile Sesamöl 10,00 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidin 89,85 Gewichtsteile Frigene (Treibgasgemisch) Die Mischung wird in übliche Spray-Behälter abgefüllt.

3. Stäubemittel

1 Gewichtsteil l-(l-Formamino-2,2,3-trichlor-l-pro-pyl)-imidazol 98 Gewichtsteile Talkum

1 Gewichtsteil Methylcellulose Die Bestandteile werden homogen vermählen.

4. Suspensionspulver

80 Gewichtsteile l-(l-Acetamino-2,2,3-trichlor-l-pro-pyl)-l,2,4-triazol 8 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat 5 Gewichtsteile kolloidale Kieselsäure 5 Gewichtsteile Natriumsulfat 2 Gewichtsteile Diisobutylnaphthalinnatriumsulfonat

5. Emulsionskonzentrat

15 Gewichtsteile l-(l-Acetamino-2,2,3-trichlor-l-pro-pyl)-imidazol

10 Gewichtsteile Dodecylbenzolsulfonsäure-triäthyl-amin-salz

75 Gewichtsteile Dimethylformamid

Herstellung der Wirkstoffkomponenten: I. Ausgangsstoffe N-( 1 -Hydroxy-2,2,3 -trichlorpropyl ) -fomamid 16,2 g 2,2,3-Trichlorpropionaldehyd und 4,5 g Formamid werden 30 Minuten auf dem siedenden Wasserbad gerührt. Umkristallisation aus Benzol, Ausbeute: 17 g, Schmelzpunkt 105-109° C.

Analog J. prakt. Chemie. 316, Heft 1, 1974, S. 63-66: erhält man:

N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-acetamid,

Schmp.: 70-72° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-propionamid,

Schmp.: 145-147° C

N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-n-buttersäureamid,

Schmp.: 129° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-isobuttersäureamid,

Schmp.: 132° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-pivalinsäureamid,

Schmp.: 126° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-önanthsäureamid,

Schmp.: 122° C N-( I -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-laurinsäureamid,

Schmp.: 92° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-acrylsäureamid,

Schmp.: 146° C

N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-methacrylsäureamid,

Schmp.: 120° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-3-methylcroton-

säureamid, Schmp.: 142° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-phenylacetamid,

Schmp.: 120° C N-(l-Hyeroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-hydrozimtsäureamid,

Schmp.: 123° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-diphenylacetamid,

Schmp.: 153° C N-(l-Hydroxy-2,2,3~trichlorpropyl)-zimtsäureamid,

Schmp.: 156° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3 -trichlorpropyl)-cyclopropancarbon-

säureamid, Schmp.: 146°C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-chloracetamid,

Schmp.: 149° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-dichloracetamid,

Schmp.: 85°C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-3-chlorpropionamid,

Schmp.: 144° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-2-chlorbenzamid,

Schmp.: 138° C N-(l -Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-4-chlorbenzamid,

Schmp.: 140° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-phenoxyacetamid,

Schmp.: 155° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-2,4-dichlorphenoxy-

acetamid, Schmp.: 102° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-3-phenoxypropionamid, Schmp.: 97° C

N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-furan-2-carbonsäure-

amid, Schmp.: 147° C N-( 1 -Hydroxy-2,2,3-trichlorf>ropyl)-carbaminsäure-

methylester, Schmp.: 139—143° C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-2-methyl-4-chlor phenoxyessigsäureamid, Schmp.: 111-118°C N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-chlorpivalinsäureamid, Schmp.: 102-108° C

II. Endprodukte

1.a) N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-acetamid

15 g N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-acetamid werden mit 30 ml Thionylchlorid Übergossen und bis zur klaren Lösung unter Rückfluss gekocht. Anschliessend wird das überschüssige Thionylchlorid im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird aus Benzol/Petroläther umkristallisiert. Beim Waschen des Kristallisates mit Petroläther wird eine farblose Substanz erhalten,

Ausbeute: 13,5 g, Schmp.: 70-72° C.

b) l-(l-Acetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-1,2,4-triazol

3,6 g N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-acetamid werden in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst und unter Rühren zu einer Lösung von 1,05 g 1,2,4-Triazol und 1,8 g Triäthylamin in 20 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Anschliessend wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wird Wasser zugegeben und das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert. Das dabei erhaltene Öl kristallisiert nach einiger Zeit durch und wird dann aus Methanol/Wasser umkristallisiert.

Ausbeute: 2,7 g, Schmp.: 135° C.

2. a) N-Acetyl-2,2,3-trichlorpropionaldimin

16,0 g N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-acetamid werden in 100 ml Toluol gelöst. Unter Rühren wird eine Lösung von 6,76 g Triäthylamin in 50 ml Toluol zugetropft. Es wird 30 Minuten nachgerührt. Dann wird vom ausgeschiedenen Tri-äthylamin-hydrochlorid abgesaugt. Das Filtrat wird im Vakuum

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eingedampft und der Rückstand im Vakuum fraktioniert destilliert.

Ausbeute: 7,0 g, Kp: 65° C/0,1 Torr.

b) 1 -( l-Acetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-1,2,4-triazol

1,73 g 1,2,4-Triazol werden in 10 ml abs. Tetrahydrofuran gelöst. Unter Rühren wird eine Lösung von 5,06 g N-Acetyl-2,2,3-trichlorpropionaldimin in 20 ml abs. Tetrahydrofuran zugetropft. Anschliessend wird 30 Minuten unter Rückfluss gekocht. Beim Einengen der Lösung und anschliessendem Versetzen mit Wasser wird ein langsam kristallisierendes Öl erhalten. Umkristallisation aus Methanol/Wasser.

Ausbeute: 5,8 g, Schmp.: 135° C.

3. 1 -( 1 -Propionylamino-2,2,3 -trichlor- i -propyl) -1,2,4-triazol

5,8 g N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-propionamid werden mit 20 ml Thionylchlorid versetzt und 30 Minuten unter Rückfluss gekocht. Anschliessend wird im Vakuum eingedampft. Das rohe N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-propionamid wird in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst und unter Rühren zu einer Lösung von 1,75 g 1,2,4-Triazol und 4,2 ml Triäthylamin in 30 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Nach dreistündigem Stehen bei Raumtemperatur wird mit Wasser versetzt und das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert. Dabei wird ein rasch erstarrendes öl erhalten, welches aus Methanol/Wasser umkristallisiert wird.

Ausbeute: 4,6 g, Schmp.: 167° C Analog werden folgende Substanzen erhalten: 1-( 1-Formylamino-2,2,3-trichlor-1-propyl)-1,2,4-triazol,

Schmp.: 112°C 1 -( 1 -Acetamino-2,2,3-trichlor- 1-propyl)- 1,2,4-triazol,

Schmp.: 135° C l-(i-Propionylamino-2,2,3-trichlor-1-propyl)-1,2,4-triazol,

Schmp.: 167° C l-(l-Butyrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-triazol,

Schmp.: 106° C l-(l-Isobutyrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-triazol,

Schmp.: 153° C 1 -( 1 -Heptanoylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-1,2,4-triazol,

Schmp.: 102° C 1 -( 1 -Lauroylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)- 1,2,4-triazol, Schmp.: 80° C

l-(l-Methacrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-triazol,

Schmp.: 108° C l-[l-(3-Methylcrotonylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 152° C l-(l-Phenylacetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-triazol

Schmp.: 147° C 1 -[ 1 -(3 -Phenylpropionylamino) -2,2,3-trichlor-1 -propyl] -

1,2,4-triazol, Schmp. 90° C 1 -(1 -Diphenyl acetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-1,2,4-

triazol, Schmp.: 178° C l-(l-Cinnamoylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-triazol,

Schmp.: 159° C 1 -( 1 -Cyclopropylcarbamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-1,2,4-

triazol, Schmp.: 152° C 1 -(1 -Chloracetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-l ,2,4-triazol,

Schmp.: 150° C l-(l-Dichloracetamino-2,2,3-trichlor- 1-propyl)- 1,2,4-triazol,

Schmp.: 202° C l-[l-(3 -Chlorpropionylamino)-2,2,3-trichlor-1 -propyl] -

1,2,4-triazol, Schmp.: 134° C l-[l-(2-Chlorbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 160° C 1 -[ 1 -(4-Chlorbenzoylamino)-2,2,3 -trichlor-1 -propyl]-1,2,4-triazol, Schmp.: 165°C

l-(i-Phenoxyacetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-

triazol, Schmp.: 135° C l-[l-(2,4-DichIorphenoxyacetamino)-2,2,3-trichlor-l-pro-

pyl]-l,2,4-triazol, Schmp.: 150° C 1 -[ 1 -(3 -Phenoxypropionylamino)-2,2,3-trichlor-1 -propyl ] -

1,2,4-triazol, Schmp.: 168° C l-[ l-(Furan-2-carbamino)-2,2,3-trichlor-1 -propyl]—

1,2,4-triazol, Schmp. 128° C l-( l-Carbomethoxyamino-2,2.3-trichlor- 1-propyl)-1,2,4-

triazol, Schmp.: 152° C l-[l-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetamino)-2,2,3-trichlor-

1-propyl]-1,2,4-triazol, Schmp.: 117-120° C l-(Chlorpivaloylamino-2,2,3-trichlorpropyl)-1,2,4-triazol,

Schmp.: 101-104° C 1 -( 1 -Benzoylamino)-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-1,2,4-triazol, l-[ l-(2-Brombenzoylamino)-2,2,3-trichlor- 1-propylJ-

1,2,4-triazol, Schmp. 143-145° C 1 -[ 1 -(2,4-Dichlorbenzoylamino)-2,2,3 -trichlor-1 -propyl ]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 160—162°C 1 -[ 1 - (3,5 -Dichlorbenzoylamino) -2,2,3 -trichl or-1 -propy 1 ] -

1,2,4-triazol, Schmp. : 115—119° C l-[l-(4-Nitrobenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-mino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 133—136° C l-[l-(2-Methylbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-1,2,4-triazol l-[l-(4-Methylbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 133-137° C l-[l-(2-Methoxybenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp. : 145—148° C l-[l-(2,4-Dimethoxybenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 133-136° C l-[l-(3,4,5-Trimethoxybenzoylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Schmp.: 171-173° C l-[l-(2-Äthylbutyrylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Fp. 138-140° C l-[l-(2-Chlorpropionylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

1,2,4-triazol, Fp. 160-163° C l-(l-Pivaloylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-l,2,4-

triazol, Fp. 72—77° C l-[ l-(4-Chlorbutyrylamino)-2,2,3-trichlor- 1-propyl]-

1,2,4-triazol, Fp. 108-114° C l-[l-(2-Methyl-n-valerylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-1,2,4-triazol, Fp. 77-85° C.

4. a) N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-formamid 20,6 g N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-formamid wurden mit Thionylchlorid Übergossen und 15 Minuten unter Rückfluss gekocht. Anschliessend wurde überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Benzol/Pe-troläther umkristallisiert, Schmelzpunkt 55-57° C.

b) l-(l-Formamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol 4,5 g N-(l,2,2,3-TetrachIorpropyl)-formamid werden in 30 ml Tetrahydrofuran gelöst und zu einer Lösung von 1,36 g Imidazol und 2,4 g Triäthylamin in 20 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Anschliessend wird 2 Stunden nachgerührt. Es wird Wasser zugegeben und das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert. Das ausgefallene Öl kristallisiert nach einer Weile durch. Ausbeute 4 g. Nach Umkristallisation aus Äthanol erhält man farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 134—137° C. 5.

5.1 -(l-Propionylamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-imidazol

7,05 g N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-propionamid werden mit 25 ml Thionylchlorid gemischt und 30 Minuten unter Rückfluss gekocht, anschliessend wird im Vakuum eingedampft. Das rohe N-(l,2,2,3-Tetrachlorpropyl)-propionamid

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wird in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und zu 50 ml einer Lösung Tetrahydrofuran und 2,05 g Imidazol und 5 ml Triäthylamin zugetropft. Es wird 2 Stunden nachgerührt. Dann wird Wasser zugegeben und das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Öl wird aus Methanol/Wasser umkristallisiert.

Ausbeute 6 g; Schmelzpunkt 163° C.

Analog wurden folgende Substanzen hergestellt: 1 -( 1 -Acetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 151—154° C, l-(l-n-Butyrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 127° C 1 -( 1 -Dichloracetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl )-imidazol,

Schmelzpunkt 169° C 1 -[ 1 -(3 -Chlorpropionylamino)-2,2,3 -trichlor-1 -propyl] -

imidazol, Schmelzpunkt 124° C 1 -( 1 -Isobutyrylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 141° C l-(l-Acrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 200° C (Zers.)

1 -( 1 -Methacrylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 127° C 1 -(1 -Cyclopropionylamino-2,2,3 -trichlor- l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 145° C 1 -( 1 -Carbomethoxyamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-imidazol, Fp. 153° C

1 -(1 -Carbäthoxyamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol, Fp. 90-93° C

l-[ l-(2,6-Dichlorbenzoylamino)-2,2,3-trichlor- 1-propyl]-

imidazol, Fp. 213° C l-[l-(3-Phenoxypropionyl)-2,2,3-trichlor- 1-propyl]-

imidazol, Fp. 135° C 1 -[ 1 -(3 -Phenylpropionyl)-2,2,3 -trichlor-1 -propyl]-

imidazol, Fp. 149° C l-( 1 -Furyl-2-carbamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol, Fp. 162° C

1 -( 1 -Phenoxyacetamino-2,2,3-trichlor-1 -propyl)-imidazol, Fp. 137° C

l-(l-Phenylacetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol, Fp. 151° C

l-(l-n-Valerylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol, Fp. 133° C

l-[l-(2-Chlorpropionylamino)-2,2,3-trichlor- 1-propyl]-

imidazol, Fp. 120-124° C 1 -[ 1 -(4-Methylbutyrylamino)-2,2,3 -trichlor-1 -propyl]-

imidazol, Fp. 158° C 1 -[ l-(ß-Phenylacrylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-imidazol, Fp. 192° C

l-(l-Cyclohexylcarbamino-2,2,3-trichlor-propyl)-imidazol, Fp. 167° C

1 -(1 -n-Heptylcarbamino-2,2,3-trichlor-propyl)-imidazol, Fp.145°C

l-(l-Laurylamino-2,2,3-trichlor-propyl)-imidazol,

Fp. 98° C

l-[l-(2,4-DichIorphenoxyacetamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 148° C l-(l-Crotylamino-2,2,3-trichlor-propyl)-imidazol,

Fp. 168° C

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l-[ l-(3-Methylcrotylamino)-2,2,3-trichlor-propyl|-

imidazol, Fp. 182° C l-[l-(2-Methylbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 161° C l-[l-(2-Chlorbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 207° C l-[l-(2-Chlor-4-methylphenoxyacetamino)-2,2,3-trichlor-

propylj-imidazol, Fp. 138-141° C l-(l-Chlorpivaloylamino-2,2,3-trichlor-propyl)-imidazol,

Fp. 113-116° C 1 -f l-(3,4,5-Trimethoxybenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 91-95° C 1 -[1 -(2,4-Dichlorbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 173-178° C l-[l-(3,5-Dichlorbenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 140-145° C l-(2-Methoxybenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 144—146° C l-[l-(2-Methyl-n-valerylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 134-137° C l_[l-(4-Nitrobenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 187—200° C (Zers.) l-[l-(2-Brombenzoylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 178—185° C l-[l-(4-Chlor-n-butyrylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-

imidazol, Fp. 147—149° C l-[l-(2-Äthylbutyrylamino)-2,2,3-trichlor-propyl]-imidazol, Fp. 160-162° C.

6. l-(l-Acetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol 6,08 N-Acetyl-2,2,3-trichlorpropionaldimin werden in 40 ml Tetrahydrofuran gelöst, zu dieser Lösung wird innerhalb von 5 Minuten eine Lösung von 2,05 g Imidazol in 30 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man lässt die Lösung 2 Stunden stehen. Das Tetrahydrofuran wird abgedampft. Der Rückstand wird aus Tetrahydrofuran umkristallisiert. Schmelzpunkt 151-154° C.

Analog wurden folgende Substanzen hergestellt: 1 -( 1 -Formylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 134-137° C 1 -( 1 -Propionylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 163° C 1 -( 1 -n-Butyrylamino-2,2,3-trichlor- l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 127° C l-(l-Dichloracetamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 169° C l-[l-(3-Chlorpropionylamino)-2,2,3-trichlor-l-propyl]-

imidazol, Schmelzpunkt 124° C l-(l-Isobutyrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 141° C l-(l-Acrylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 200° C (Zers.)

1 -( 1 -Methacrylamino-2,2,3 -trichlor-1 -propyl)-imidazol,

Schmelzpunkt 127° C l-(l-Cyclopropionylamino-2,2,3-trichlor-l-propyl)-imidazol, Schmelzpunkt 145° C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Claims

624 274

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I

•Y

-CH—CCI,

■COR

-CHpCl

(I)

I\ liais Wirkstoffkomponente,

in der

R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch 1 bis 2 Halogenatome, die Phenoxy-gruppe, eine alkyl- oder halogensubstituierte Phenoxygruppe oder einen gegebenenfalls halogen-, alkyl- oder alkoxysubstitu-ierten Phenylrest substituiert sein kann, für eine Alkenyl- oder gegebenenfalls phenylsubstituierte Alkenylgruppe, für einen gegebenenfalls halogen-, alkyl-, alkoxy- oder nitrosubstituier-ten Phenylrest, für eine Alkoxy-, Furyl- oder Cycloalkylgrup-pe; und

Y für das Stickstoffatom oder für die Gruppe =CH-

mit 1, 2, 4-Triazol bzw. Imidazol umsetzt. X steht für einen als Anion abspaltbaren Rest, z. B. Chlor, Brom, einen Acyloxy-, Arylsulfonyloxy- oder Alkylsulfonyloxyrest.

Die Umsetzung erfolgt zweckmässig in einem inerten organischen Lösungsmitteln, z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, To-luol, Aceton, chlorierten Kohlenwasserstoffen, in Gegenwart einer basischen Verbindung. Als solche eignen sich organische Basen, z. B. ein tertiäres Amin wie Triäthylamin, aber auch massig stark basische anorganische Verbindungen, etwa Soda, io Die Reaktionstemperatur kann zwischen etwa —20 und +100° C liegen. Bevorzugt ist der Bereich von etwa +10 bis +40° C, da die Reaktion ohne Schwierigkeiten bei Raumtemperatur durchgeführt werden kann.

Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise im Mol-15 Verhältnis 1:1 eingesetzt. Man kann jedoch beispielsweise auch das 1,2,4-Triazol bzw. Imidazol im Überschuss einsetzen. Dabei kann dieser Überschuss zum Abfangen der freiwerdenden Säure dienen.

Die Ausgangsstoffe der Formel II gewinnt man im allge-20 meinen durch Ersatz der 1-Hydroxygruppe in N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlorpropyl)-säureamiden durch den Rest X nach an sich bekannten Methoden. Die N-(l-Hydroxy-2,2,3-trichlor-propyl)-säureamide sind z.T. beschrieben oder können analog zu den bekannten Verbindungen aus 2,2,3-Trichlorpropional-

steht.
2. Verwendung der Schädlingsbekämpfungsmittel nach An- 25 dehyd und entsprechenden Säureamiden erhalten werden, spruch l.zur Bekämpfung phytopathogener Pilze. Die Verbindungen der Formel I können ferner erhalten werden, indem man anstelle einer Verbindung II ein Aldimin der Formel III

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