CH618123A5

CH618123A5 - Thermoplastic film with radiation-modifying particles

Info

Publication number: CH618123A5
Application number: CH1150675A
Authority: CH
Inventors: Herbert Saeckl; Hans Rainer Dr Stumpf
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1974-09-10
Filing date: 1975-09-05
Publication date: 1980-07-15
Also published as: FR2284941B1; GB1528193A; ES440708A1; BE833274A; YU227875A; DE2443164B1; NL7510497A; DK402775A; SE7510029L; IT1054908B; LU73344A1; FR2284941A1; DE2443164C2; JPS5163876A

Description

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PATENTANSPRÜCHE

1. Thermoplastische Kunststoffolie, die ungelöste Teilchen enthält, welche eingestrahlte, unsichtbare, elektromagnetische Strahlung in sichtbares Licht umwandeln, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie die strahlungsverändernden Teilchen in so geringer Menge enthält, dass bei der Bestrahlung der durch ein Einzelteilchen erzeugte Leuchteffekt getrennt von dem Leuchteffekt anderer Teilchen der gleichen Art mit blossem Auge auf nichtleuchtendem oder andersleuchtendem Untergrund wahrgenommen werden kann.

2. Thermoplastische Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie lösliche oder unlösliche, nicht getrennt wahrnehmbar fein verteilte, fluoreszierende Stoffe enthält.

3. Thermoplastische Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mischungen von verschiedenen strahlungsverändernden Teilchen untereinander enthält.

4. Thermoplastische Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsverändernden Teilchen Körner, Stäbchen, Fäden oder Fasern sind, wobei der Korndurchmesser bzw. die Dicke im Grössenbereich von 0,3 bis 600 li und die Länge der Stäbchen, Fäden oder Fasern im Bereich von 0,03 bis 20 mm liegt.

5. Thermoplastische Kunststoffolie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht fluoreszierende Substanzen in Mengen von 0,001 bis 1 Gew. %, bezogen auf das Foliengesamtgewicht, enthält, die in der Kunststoffolie in so feiner und gleichmässiger Verteilung vorliegen, dass die Fluoreszenz weitgehend gleichmässig über die gesamte Fläche der Folie mit dem blossen Auge wahrgenommen wird.

6. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in der Folienmasse weitgehend lösliche, optische Aufheller in Mengen von 0,001 bis 1 Gew. %, bezogen auf das Foliengesamtgewicht, enthält.

7. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit nichtstrahlungsumwandelnden Pigmenten in einem Farbton eingefärbt ist, der bei Betrachtung im sichtbaren Licht weitgehend dem Farbton der strahlungsverändernden Teilchen entspricht.

8. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als strahlungsverändernde Teilchen mit geringen Mengen von Schwermetallen aktivierte Salze von Metallen der II. Gruppe des periodischen Systems enthält.

9. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als strahlungsverändernde Teilchen mit geringen Mengen von Schwermetallen aktiviertes Zinksulfid enthält.

10. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die strahlungsverändernden Teilchen in Mengen von 0,03 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Foliengesamtgewicht, enthält.

11. Verwendung von Kunststoffolien nach Anspruch 1 als Informationsträger.

12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Informationsträger als Verbund mit anderen Folien und/oder Papier aufgebaut ist.

13. Verwendung nach Anspruch 11 als Ausweis-, Scheckoder Kreditkarten.

Gebrauchsartikel, die einen gewissen Wert darstellen, wie Dokumente, Zahlungsmittel usw., sollen so beschaffen sein, dass ihre Fälschung oder Verfälschung einerseits möglichst schwierig zu bewerkstelligen, anderseits möglichst leicht und schnell zu erkennen ist.

In letzter Zeit wurden zunehmend thermoplastische Kunststoffolien zur Herstellung von solchen Gebrauchsartikeln, wie z. B. Ausweiskarten, Scheckkarten, Kreditkarten, eingesetzt. Hier sind vor allem Verbünde solcher Folien untereinander sowie mit anderen meist bedruckten, beschriebenen oder beschichteten Informationsträgern, wie z. B. Papier, Fotografien, Magnetschichtträgern, üblich, wobei diese Verbünde auch Metallfolien, vollflächig oder in Streifen, enthalten können.

Es ist bekannt, zur Erhöhung der Fälschungssicherheit schwer zu kopierende Druckmuster und bestimmte Spezial-druckfarben anzuwenden. Ferner ist bekannt, den Druckträger durch Wasserzeichen oder durch gefärbte Fasern zu markieren. Speziell bei Kunststoffolien sind die letztgenannten Methoden nicht anwendbar, da z. B. beim Einarbeiten von Fasern in der bei Papier üblichen Form Verarbeitungsschwierigkeiten durch Fliessstörungen usw., auftreten, ausserdem ist ein partiell unterschiedlich gefärbter Untergrund oft unerwünscht, da er beispielsweise die klare Sichtbarkeit des Aufdrucks besonders bei ungünstigen Lichtverhältnissen beeinträchtigt und auch ästhetisch oft nicht befriedigt. Ausserdem wird eine ohne jegliche Hilfsmittel sichtbare Markierung von einem etwaigen Fälscher leicht erkannt, was die Schutzwirkung herabsetzt und die Möglichkeit, den Benützer eines gefälschten Dokuments oder Zahlungsmittels auf frischer Tat zu ertappen, vermindert.

Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile vermieden werden durch eine thermoplastische Kunststoffolie, die ungelöste Teilchen enthält, welche eingestrahlte, unsichtbare, elektromagnetische Strahlung in sichtbares Licht umwandeln, mit dem Kennzeichen, dass die Folie diese Teilchen in so geringer Menge, gegebenenfalls in Gegenwart von löslichen oder unlöslichen, nicht getrennt wahrnehmbar fein verteilten, fluoreszierenden Stoffen enthält, dass bei Bestrahlung der durch Einzelteilchen erzeugte Leuchteffekt getrennt von dem Leuchteffekt anderer Teilchen der gleichen Art mit blossem Auge auf nicht leuchtendem oder andersleuchtendem Untergrund wahrgenommen werden kann.

Die Teilchen liegen in der Folie im allgemeinen in Mengen von zweckmässigerweise 0,03 bis 10 Gew. %, vorzugsweise 0,3 bis 2 Gew. %, bezogen auf das Foliengesamtgewicht, vor. Prinzipiell ist es auch möglich, dass Mengen unter 0,03 Gew.% und über 10 Gew.% enthalten sind; bei Mengen unter 0,03 Gew.% ergibt sich jedoch ein ungünstigerer optischer Eindruck und bei Mengen von über 10 Gew.% treten einerseits Schwierigkeiten bei der thermoplastischen Verarbeitung der Masse zur Folie auf und anderseits sind die einzelnen Teilchen nicht mehr vollständig voneinander getrennt wahrnehmbar.

Der Stärkebereich der thermoplastischen Kunststoffolien ist in weiten Grenzen variabel. Er hegt im allgemeinen im Bereich von etwa 2 bis 2000fi, vorzugsweise 15 bis 1000/i, insbesondere 25 bis 750 fi. Die geringeren Folienstärken etwa von 2 bis 20 /u, vorzugsweise 3 bis 15 u, werden bevorzugt durch Beschichtung aus Lösungen oder Dispersionen auf einem geeigneten Trägermaterial, wie z. B. einer thermoplastischen Kunststoffolie oder Papier, nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Walzen- oder Rasterwalzenantrag, Gies-ser, Fliesser, mit oder ohne Dosierung, zum Beispiel durch Rakel oder Luftbürste, und anschliessender Trocknung des Lösungs- bzw. Dispersionsmittels erzeugt.

Ab etwa 20 bis etwa 2000 fi werden bevorzugt die bekannten Herstellungsverfahren für thermoplastische Kunststofffolien, wie Extrudieren, Kalandrieren oder Pressen verwendet, um die Folien, die die strahlungsumwandelnden Teilchen inkorporiert enthalten, zu erzeugen, wobei eine Verbundherstellung mit anderen Folien oder Papier in manchen Fällen vorteilhaft zusammen oder unmittelbar anschliessend an die Herstellung der erfindungsgemässen Folien erfolgen kann. Auch eine Kombination des Beschichtungs- und Inkorporationsver5

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fahrens ist möglich, um beispielsweise bei einer beschichteten Folie verschiedene Leuchteffekte in der Schicht und in der Trägerfolie hervorzurufen. Das Beschichtungsverfahren wird bevorzugt verwendet, wenn die strahlungsverändernden Teilchen höhere Temperatur- und Scherbelastung, wie sie bei den thermoplastischen Verarbeitungsverfahren auftreten, nicht aushalten.

Als Teilchen, die unsichtbare, elektromagnetische Strahlung in sichtbares Licht verwandeln (nachfolgend «strahlungsverändernde Teilchen» genannt) kommen bevorzugt solche in Frage, die bei Anregung mit ultraviolettem Licht im sichtbaren Licht fluoreszieren; z. B. anorganische Leuchtstoffe, wie Sulfide, Selenide, Silikate und Wolframate von Erdalkalimetallen, Zink und Cadmium, sowie Calcium-Halogenphosphate, die zur Aktivierung Schwermetallspuren, beispielsweise Kupfer, Silber, Antimon, Wismut, Zinn, Blei, Titan oder Mangan als Einzelkomponenten oder in Mischung miteinander enthalten, sowie die sogenannten «Lenard-Phosphate». Besonders geeignet ist aktiviertes Zinksulfid.

Auch organische Leuchtpigmente sind geeignet, sofern sie unter den Folien- bzw. Beschichtungs-Herstellungsbedingun-gen nicht weitgehend homogen in Lösung gehen, beispielsweise 2,5-Bis-[5'-tertiärbutylbenzoxazolyl-(2')]-Thiophen und Di-Benzoxazolylnaphthalin bei Anwendung in wässriger Dispersion im Beschichtungsverfahren. Bezüglich weiterer, erfrn-dungsgemäss geeigneter Leuchtpigmente sei auf Ullmann En-cyklopädie der Technischen Chemie, 3. Auflage (1960), Bd. 11, S. 651-679; Kirk-Othmer «Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition (1967), Bd. 12. S. 619-625 und Römpp «Chemie Lexikon», 7. Auflage (1973), Bd. 3, S. 1959 verwiesen.

Als strahlungsverändernde Teilchen können auch die bekannten Stoffe oder Körper vorliegen, sofern sie unter den Folien- bzw. Beschichtungs-Herstellungsbedingungen nicht weitgehend homogen in Lösung gehen, die anorganische oder organische strahlungsverändernde Substanz enthalten, beispielsweise Kunststoffpartikelchen (Körner, Stäbchen, Fasern) die mit optischem Aufheller versehen sind.

Die strahlungsverändernden Teilchen sind an keine bestimmte Form gebunden, und in ihrer Grösse können sie in weiten Grenzen variieren. Für die Grösse der Teilchen nach unten ist insofern eine Grenze gesetzt, als bei zu kleinen Teilchen der Leuchteffekt des einzelnen Teilchens gering ist bzw. für das menschliche Auge ohne Hilfsmittel zu schwach erscheint. Zweckmässigerweise besitzen sie die Form von Körnern — wobei die geometrische Form nicht kritisch ist — Stäbchen oder von Fäden bzw. von Fasern; dabei liegt der Korndurchmesser bzw. die Stäbchen- oder Faden- bzw. Faserdicke im allgemeinen im Bereich von etwa 0,3 bis 600 ju, vorzugsweise von 0,5 bis 100 fi, insbesondere von 1 bis 30 m und die Länge der Stäbchen oder der Fäden bzw. Fasern bevorzugt im Bereich von 0,03 bis 20 mm, vorzugsweise von 0,5 bis 5 mm.

Um Verarbeitungsschwierigkeiten zu vermeiden, soll im allgemeinen die Teilchengrösse (Durchmesser) 4/s der Dicke der Folie, in der die Teilchen enthalten sind, nicht überschreiten. Es können in einer erfindungsgemässen Folie auch Mischungen verschiedener strahlungsverändernder Teilchen enthalten sein.

Die Unlöslichkeit der strahlungsverändernden Teilchen in der Folienmasse kann entweder eine Grundeigenschaft der strahlungsverändernden Substanz sein, wie z. B. beim Zinksulfid. Sie kann auch erreicht werden, indem man an sich in der Folienmasse lösliche oder dispergierbare strahlungsverändernde Substanzen in Stoffen, z. B. in der Folienmasse unlöslichen Polymeren, löst bzw. dispergiert oder an diese durch Absorption oder chemische Reaktion bindet, wodurch sie nicht oder nur geringfügig in Lösung gehen, wenn die in der Folienmasse weitgehend unlöslichen Stoffe, beispielsweise Polymerteilchen, bei der Verarbeitung der Folienmasse verteilt werden.

Die strahlungsverändernden Teilchen werden der verarbeitungsfertigen Kunststoffmischung nach bekannten Verfahren, s z. B. in einem Fluidmischer, zugemischt. Zur Homogenisierung kann die Mischung in Sonderfällen anschliessend schonend . gemahlen werden, allerdings ist hierbei sehr darauf zu achten, dass die Teilchen nicht zu sehr zerkleinert werden. Das gleiche gilt auch für anschliessende Verarbeitungsgänge, sofern dabei io hohe Scherspannungen auftreten.

Als thermoplastische Kunststoffe zur Herstellung der Folien eignen sich alle üblichen thermoplastischen Polymeren, die sich zu den strahlungsumwandelnden Teilchen weitgehend inert verhalten, wie z. B. Polystyrol, Co- und Propfpolymeri-15 sate von Styrol mit Acrylnitril, Butadien und Acrylestern, Po-lyvinylidenhalogenide, wie Polyvinylidenchlorid und Polyviny-lidenfluorid, Polyamide, Polyolefine wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacryl- und -vinylester, thermoplastische Polyurethane, Celluloseester sowie Polyvinylchlorid und Co- und 20 Pfropfpolymerisate des Vinylchlorids. Zur Copolymerisation mit Vinylchlorid sind beispielsweise folgende Monomere geeignet: Olefine, wie Äthylen, Propylen oder Butylen, Vinylester von geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Vinylace-25 tat, -propionat, -butyrat, -2-äthylhexoat, Vinylisotridecansäu-reester; Vinylhalogenide, wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid, Vinyläther, Vinylpyridin, ungesättigte Säuren, wie Malein-, Fumar-, Acryl-, Methacrylsäure und deren Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 30 Kohlenstoffatomen; Acrylnitril, Styrol, N-substituierte Male-inimide. Die Copolymerisation kann auch mit Monomer-mischungen durchgeführt werden.

Zur Pfropfpolymerisation mit Vinylchlorid können beispielsweise elastomere Polymerisate verwendet werden, die 35 durch Polymerisation von einem oder mehreren folgender Monomerer erhalten wurden: Diene, wie Butadien, Cyclopen-tadien; Olefine, wie Äthylen, Propylen; Styrol, ungesättigte Säuren, wie Acryl- oder Methacrylsäure, sowie deren Ester mit Mono- oder Dialkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, 40 Acrylnitril, Vinylverbindungen, wie Vinylester und geradkettigen oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid.

Im Falle von Co- oder Pfropfpolymerisaten beträgt der An-45 teil des Grundmonomeren wie beispielsweise Styrol oder Vinylchlorid zweckmässigerweise mindestens 70 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew. %.

Diese Thermoplasten können allein oder in Mischung miteinander verwendet werden. Ferner können die üblichen Verso arbeitungshilfsstoffe wie Stabilisatoren, Inhibitoren, Gleitmittel, Weichmacher, Lösungsmittel, Dispergiermittel usw., zugesetzt werden, wobei darauf zu achten ist, dass die Wirkung der strahlungsverändernden Teilchen erhalten bleibt und nicht durch chemische Veränderung oder zu hohe Allgemein-Ab-55 sorption für die wirksame, unsichtbare, elektromagnetische Strahlung verhindert wird.

Wenn es die Verwendung erfordert oder gestattet, können die erfindungsgemässen Folien vorteilhaft nichtstrahlungsver-ändernde Pigmente eingefärbt enthalten, wobei bevorzugt eine 60 Farbe gewählt wird, die der Eigenfarbe der strahlungsverändernden Pigmente im sichtbaren Licht sehr nahe kommt, wodurch die Anwesenheit dieser strahlungsverändernden Pigmente ohne Hilfsmittel weitgehend unkenntlich wird.

Neben den in der Folienmasse nicht gelösten strahlungs-65 verändernden Teilchen können die erfindungsgemässen Folien eine oder mehrere bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht fluoreszierende Substanzen bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 1 %, vorzugsweise 0,005 bis 0,2%, bezogen auf das Folienge

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samtgewicht, enthalten, wobei diese Substanzen in der Kunst-stoffmasse lösbar oder in so feiner und gleichmässiger Verteilung dispergierbar sein müssen, dass ihre Fluoreszenz mit blossem Auge weitgehend über die gesamte Fläche gleichmässig wahrgenommen wird. Besonders geeignet sind hierfür optische Aufheller, beispielsweise Verbindungen mit aromatischen oder heterocyclischen Ringsystemen, die mit, gegebenenfalls kernsubstituierten, Benzoxazolylresten substituiert sind, oder Abkömmlingen des Cumarins oder Stilbens mit gegebenenfalls substituierten Benztriazol- oder Riazin-Resten, die in der Folienmasse weitgehend löslich sind. Die bevorzugt mit Licht anderer Wellenlänge fluoreszierenden erfindungsgemäss in der Kunststoffolie vorhandenen Teilchen erscheinen dann als «Sternenhimmel» auf anders und vorzugsweise schwächer leuchtendem Untergrund.

Die Herstellung von Verbunden, die Folien mit strahlungsverändernden Teilchen enthalten, erfolgt in üblicher Weise durch thermoplastisches Verpressen, Verschweissen oder Verkleben, wobei gleichzeitig oder nachfolgend Prägungen angebracht werden können.

Die erfindungsgemässen thermoplastischen Kunststoffolien können überall dort eingesetzt werden, wo unauffällig markierte Folien benötigt werden, beispielsweise als Informationsträger zur Aufnahme eines Druck- und/oder Prägebildes, einer beschreibbaren Schicht oder einer Magnettonschicht, wobei in letzteren beiden Fällen eine einseitige Abdeckung der Markierungen gegebenenfalls in Kauf genommen werden muss, wenn man es nicht vorzieht, die Schicht selber mit strahlungsverändernden Teilchen zu versehen. Vorzugsweise werden die erfindungsgemässen Folien als Bestandteil von Verbunden mit anderen Folien und/oder Papier verwendet, wobei diese Folien ihrerseits bzw. das Papier seinerseits als Informationsträger in oben beschriebener Art dienen können. Fotografien oder andere fotomechanische Vervielfältigungen sind ebenfalls zusammen mit den erfindungsgemässen Folien verwendbar.

Besonders geeignet sind die erfindungsgemässen Folien zur Herstellung von Ausweis-, Scheck- oder Kreditkarten und in ähnlichen Anwendungsgebieten, doch ist ihre Verwendung nicht auf diese Gebiete beschränkt.

Vorteile der Folien gemäss der Erfindung sind u. a. die wenig aufwendige Herstellung, die unauffällige Kennzeichnung, die mit einfachen, zerstörungsfrei arbeitenden Methoden geprüft werden kann. Für höhere Ansprüche an die Markierung können Leuchtpunktzählgeräte, die noch zusätzlich auf bestimmte Wellenlängen des durch die strahlungsumwandelnden Teilchen abgestrahlten Lichtes abgestimmt sind, verwendet werden.

Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert, ohne sie auf diese Beispiele zu beschränken.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 96 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid 3 Gewichtsteilen Montansäureesterwachs 1 Gewichtsteil Dibutylzinndithioglykolat-Stabilisator 6 Gewichtsteilen Titandioxid und 0,5 Gewichtsteilen Leuchtstoff auf Basis Zinksulfid, mittlere Teilchengrösse 18 ji wird während 2 Minuten in einem Fluidmischer homogenisiert, auf einem Walzwerk bei 150° C plastifiziert und auf einem Vierwalzen-Kalander bei Temperaturen von 160 bis 180° C unter kurzzeitigem Erwärmen auf 220° C zu einer 0,3 mm starken Folie verarbeitet. Diese Folie wird zwischen beheizten Platten bei 170° C gepresst. Sie zeigt nach Abkühlung bei Beleuchtung mit normalem Tageslicht oder Kunstlicht eine gleichmässige reinweisse Farbe. Unter einer Ultravio-lett-Strahlenquelle erscheint die Folie dunkel mit grünlich hellleuchtenden Punkten übersät. Eine Folie aus der gleichen Mischung ohne Leuchtstoffzusatz erscheint im ultravioletten Licht gleichmässig dunkel.

Beispiel 2

Eine Mischung aus

56,5 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid

40 Gewichtsteilen eines Mischpolymersats aus Acrylnitril, Butadien und Styrol (ABS) 1,5 Gewichtsteilen Dibutylzinndithioglykolat-Stabilisator 0,5 Gewichtsteilen Montansäureesterwachs 0,5 Gewichtsteilen Stearinsäure

1 Gewichtsteil Glycerinmonooleat

10 Gewichtsteilen Titandioxid

2 Gewichtsteilen Leuchtstoff auf Basis Zinksulfid mittlere Teilchengrösse 18m wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, zu einer Folie von 0,15 mm Stärke verarbeitet, wobei am Kalander Temperaturen von ca. 200°C verwendet werden. Die Folie zeigt nach Abkühlung bei Beleuchtung mit normalem Tageslicht oder Kunstlicht eine gleichmässig reinweisse Farbe. Unter einer Ul-traviolett-Strahlenquelle erscheint die Folie dunkel mit einer Vielzahl grünlich hellerleuchtender Punkte übersät. Eine Folie aus der gleichen Mischung ohne Leuchtstoffzusatz erscheint im ultravioletten Licht gleichmässig dunkel.

Beispiel 3

Eine Mischung aus

92,4 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid 6 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats aus Vinyl-

acetat und Äthylen 1 Gewichtsteil Dibutylzinndithiocarbonsäureester 0,3 Gewichtsteilen Montansäureesterwachs 0,3 Gewichtsteilen Stearinsäure

10 Gewichtsteilen Titandioxid 0,05 Gewichtsteilen Di-benzoxazolylnaphthalin 4 Gewichtsteilen Leuchtstoff auf Basis Zinksulfid, mittlere Teilchengrösse 18 fi wird, wie in Beispiel 2 beschrieben, zu einer Folie von 0,5 mm Stärke verarbeitet. Die Folie zeigt nach Abkühlung bei Beleuchtung mit normalem Tageslicht eine gleichmässig weisse Farbe. Unter einer Ultraviolett-Strahlenquelle leuchtet die Folie mässig hell bläulich violett und ist mit einer Vielzahl hell gelbgrün leuchtender Punkte übersät, die sich deutlich vom andersfarbig leuchtenden Untergrund abheben.

Beispiel 4

Eine Mischung aus

100 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats aus Acrylnitril, Butadien und Styrol (ABS) 0,3 Gewichtsteilen Montansäureesterwachs 0,3 Gewichtsteilen Stearinsäure 12 Gewichtsteilen Titandioxid 0,005 Gewichtsteilen 2,5-Bis-[5'-tertiärbutyIbenzoxazolyl-

(2')]-Thiophen 8 Gewichtsteilen Leuchtstoff auf Basis Zinksulfid mit einer mittleren Teilchengrösse 18 fi wird in einem Heiz-Kühlmischer auf 140° C erwärmt, abgekühlt und auf einem Einschneckenextruder mit 90 mm Schneckendurchmesser und Breitschlitzdüse bei Gehäusetemperaturen von 170 bis 180° C zu einer Folie extrudiert, die nach Behandlung in einem Glätt-Walzwerk bei 85° C eine Stärke von 0,7 mm aufweist. Die Folie zeigt das gleiche Verhalten im Tages- und ultravioletten Licht, wie in Beispiel 3 beschrieben.

Beispiel 5

Eine Folie wie in Beispiel 2 beschrieben, jedoch ohne Leuchtstoff, wird mit einer wässrigen Dispersion, die 40 Gew. % ei5

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nes Methylmethacrylat-Polymerisates mit anderen Vinylver-bindungen und 0,15 Gew.% dispergiertes Di-Benzoxazolyl-naphthalin mit einer mittleren Teilchengrösse von 2 u enthält, mit 5 g/m2 Trockengewicht (ca. 4// Schichtstärke) beschichtet und bei ca. 70° C im Luftstrom getrocknet. Die beschichtete Folie zeigt im normalen Tageslicht oder Kunstlicht beidseitig eine praktisch gleiche weisse Färbung. Unter einer Ultravio-lett-Strahlenquelle erscheint die Folie auf der unbeschichteten Seite gleichmässig dunkel, auf der beschichteten Seite ist sie mit einer Vielzahl feiner bläulich helleuchtender Pünktchen 5 übersät.