CH615089A5

CH615089A5 - Process for removing and recovering precipitant(s) from a precipitated aqueous protein-containing sludge

Info

Publication number: CH615089A5
Application number: CH958775A
Authority: CH
Inventors: Per Oscar Nettli
Original assignee: Apothekernes Lab
Priority date: 1974-07-24
Filing date: 1975-07-22
Publication date: 1980-01-15
Also published as: ATA569375A; IS2280A7; SE417597B; BE831625A; JPS5149171A; IE41638L; FI59016C; DE2530820A1; DK334375A; YU36600B; GB1512731A; CA1054896A; AU8334775A; CS199594B2; IE41638B1; IS1299B6; DK146613B; FR2279676A1; IT1040040B; BR7504675A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen und Wiedergewinnen von FäIIungsmittel(n) aus einem ausgefällten, wässrigen, proteinhaltigen Schlamm, wobei der Schlamm gleichzeitig eingedickt wird und das bzw. die Fällungsmittel in wiederverwendbarer Form gewonnen werden. The invention relates to a method for removing and recovering precipitant (s) from a precipitated, aqueous, protein-containing sludge, the sludge being thickened at the same time and the precipitant (s) being obtained in a reusable form.

Es ist bekannt, eine Reihe von Stoffen in technischem It is known to use a number of substances in engineering

Massstab als Fällungsmittel bei der Wiedergewinnung von Proteinen bzw. Proteinmaterialien aus Abwässern, wie Verfahrenswasser, zu verwenden. Die wichtigste Gruppe der für diesen Zweck verwendeten Fällungsmittel sind wahrscheinlich die Ligninsulfonsäuren und deren Derivate. In mehreren Ländern steht eine Reihe von Anlagen zur Reinigung von Industrieabwässern unter gleichzeitiger Wiedergewinnung wesentlicher Mengen an Proteinen, in denen Ligninsulfonsäuren als Fällungsmittel verwendet werden (vgl. USA-Patentschrift 3 390 999). Andere organische Stoffe, die bereits als Fällungsmittel verwendet wurden, sind organische Sulfonate, z. B. Scale to be used as a precipitant in the recovery of proteins or protein materials from waste water, such as process water. The most important group of precipitants used for this purpose are probably the lignosulfonic acids and their derivatives. In several countries there are a number of plants for the purification of industrial wastewater with the simultaneous recovery of substantial amounts of proteins, in which lignosulfonic acids are used as precipitants (cf. US Pat. No. 3,390,999). Other organic substances that have already been used as precipitants are organic sulfonates, e.g. B.

Aryl- (Alkaryl-) oder Aralkylsulfonsäuren (vgl. kanadische Patentschrift Nr. 882 398) und organische Sulfate, z. B. Schwefelsäureester, ein- und mehrwertige Alkohole, wie Laurylsulfat, Glycerintrisulfat und sulfatierte sechswertige Alkohole, sowie sulfatierte sechswertige Kohlehydrate (vgl. norwegische Patentschrift Nr. 117 339 und kanadische Patentschrift Nr. 887 899). Die meisten dieser organischen Sulfon-säuren und Sulfate haben zwar eine sehr gute Reinigungswirkung, jedoch führt ihre Verwendung bei der Wasserreinigung in grosstechnischem Massstab zu verhältnismässig hohen Chemikalienkosten. Es ist weiterhin bekannt, dass Proteine, die mit den genannten Fällungsmitteln ausgefällt sind, als Futtermittel bzw. Futtermittelzusatz verwendet werden können. Es wäre jedoch von Vorteil, wenn man den Gehalt dieser Proteine an den genannten Fällungsmitteln verringern könnte. Durch Verringern des Fällungsmittelgehalts in dem ausgefällten Material könnte man nämlich gleichzeitig den Proteingehalt und somit den Handelswert des Materials als Futtermittel steigern. Aryl (alkaryl) or aralkylsulfonic acids (see Canadian Patent No. 882 398) and organic sulfates, e.g. B. sulfuric acid esters, mono- and polyhydric alcohols, such as lauryl sulfate, glycerol trisulfate and sulfated hexavalent alcohols, and sulfated hexavalent carbohydrates (see Norwegian Patent No. 117,339 and Canadian Patent No. 887,899). Most of these organic sulfonic acids and sulfates have a very good cleaning effect, but their use in water purification on an industrial scale leads to relatively high chemical costs. It is also known that proteins which have precipitated with the abovementioned precipitants can be used as feed or feed additive. However, it would be advantageous if one could reduce the amount of these precipitants in these proteins. By reducing the amount of precipitant in the precipitated material, one could simultaneously increase the protein content and thus the commercial value of the material as animal feed.

Bei den bekannten Verfahren zum Ausfällen von Proteinen, insbesondere aus Industrieabwässern, wird der Niederschlag von der Wasserphase nach irgendeiner mechanischen Methode, z. B. durch Flotation, abgetrennt, die einen Schlamm mit einem Trockensubstanzgehalt zwischen 5 und 15 Prozent liefert. In the known methods for the precipitation of proteins, in particular from industrial waste water, the precipitation from the water phase is by some mechanical method, e.g. B. separated by flotation, which provides a sludge with a dry matter content between 5 and 15 percent.

Dieser Schlamm muss häufig weiter konzentriert bzw. eingedickt werden, bevor man ihn der abschliessenden Behandlung unterwirft. Das Konzentrieren kann beispielsweise durch Filtrieren oder Zentrifugieren nach einer Vorbehandlung, z. B. durch Erwärmen und/oder Zusetzen von Kalk, in an sich bekannter, z. B. der in der USA-Patentanmeldung Nr. 342 798 angegebenen Weise durchgeführt werden. Dies scheint ein verhältnismässig wirksames Konzentrierungsverfahren zu sein, jedoch bleibt dabei der wesentlichste Teil des Fällungsmittels in der Schlammphase und geht ein unverhältnismässig grosser Teil der Proteine mit in die Flüssigkeits- bzw. Wasserphase. This sludge often has to be concentrated or thickened before being subjected to the final treatment. Concentration can be done, for example, by filtration or centrifugation after pretreatment, e.g. B. by heating and / or adding lime, in known, z. B. the manner specified in U.S. Patent Application No. 342,798. This appears to be a relatively effective concentration process, but the major part of the precipitating agent remains in the sludge phase and a disproportionately large part of the proteins also go into the liquid or water phase.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Konzentrieren bzw. Eindicken eines ausgefällten, wässrigen, proteinhaltigen Schlamms zu schaffen, das nicht nur zu einer erheblichen Konzentrierung bzw. Eindickung des -ausgefällten, wässrigen, proteinhaltigen Schlamms führt, sondern es auch ermöglicht, das Fällungsmittel aus dem Schlamm zu entfernen und wiederzugewinnen, so dass es wiederverwendet werden kann. The invention was therefore based on the object of providing a method for concentrating or thickening a precipitated, aqueous, protein-containing sludge which not only leads to a considerable concentration or thickening of the -precipitated, aqueous, protein-containing sludge, but also enables remove and recover the precipitant from the sludge so that it can be reused.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein Verfahren zum Entfernen und Wiedergewinnen von Fällungsmittel(n) aus einem ausgefällten, wässrigen, proteinhaltigen Schlamm, wobei der Schlamm gleichzeitig eingedickt wird, gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass dem Schlamm mindestens eine Erdalkaliverbindung in einer Menge, die ausreicht, um die Proteine zu binden, sowie, falls dann der pH-Wert immer noch unter 6,5 liegt, ausserdem eine Base, und zwar ein Erdalkali- oder Alkalihydroxyd zugesetzt wird, bis der pH-Wert über 6,5 liegt, worauf man den Schlamm bis auf eine über dem Koagulierungspunkt der vorhandenen Proteine liegende Temperatur erwärmt und die dabei ausgeschiedene Wasserphase, die Fällungsmittel enthält und zum Ausfällen von Proteinen wiederverwendet werden kann, abtrennt. This object is achieved according to the invention by a method for removing and recovering precipitant (s) from a precipitated, aqueous, protein-containing sludge, the sludge being thickened at the same time, which is characterized in that the sludge contains at least one alkaline earth metal compound in an amount which sufficient to bind the proteins and, if the pH is still below 6.5, a base, namely an alkaline earth metal or alkali metal hydroxide, is added until the pH is above 6.5, whereupon the sludge is heated to a temperature above the coagulation point of the proteins present and the water phase which has separated out and contains precipitants and can be reused to precipitate proteins is separated off.

5 5

10 10th

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3 3rd

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Das Verfahren der Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass, wenn man dem Proteinschlamm eine Erdalkaliverbindung und erforderlichenfalls ein Alkali- oder Erdalkalihy-droxyd zusetzt, bis man einen pH-Wert im Bereich von etwa 7 bis 9 erreicht, und den Proteinschlamm dann erwärmt, dabei überraschenderweise eine Spaltung des vorliegenden Proteinkomplexes in Fällungsmittel und Proteine stattfindet, wobei die Proteine als Erdalkaliproteinat koagulieren und das Fällungsmittel in der ausgeschiedenen Wasserphase in Lösung geht. The method of the invention is based on the knowledge that if an alkaline earth metal compound and, if necessary, an alkali or alkaline earth metal hydroxide is added to the protein sludge until a pH in the range of about 7 to 9 is reached and the protein sludge is then heated, it does so Surprisingly, the present protein complex is split into precipitants and proteins, the proteins coagulating as alkaline earth proteinate and the precipitant dissolving in the water phase which has separated out.

Durch Auswaschen des koagulierten Proteinmaterials ist es überdies möglich, die Fällungsmittel nahezu quantitativ wiederzugewinnen. Wenn man ein Erdalkalihydroxyd, z. B. Calciumhydroxyd, allein anwendet, bevor die Wärmebehandlung des Proteinschlamms durchgeführt wird, so geht nur ein geringerer Teil des Fällungsmittels in Lösung, so dass weniger Fällungsmittel wiedergewonnen werden kann, was vermutlich darauf zurückzuführen ist, dass die Calciumsalze der fraglichen Fällungsmittel weniger löslich sind. Ein Vorteil der Verwendung von Kalk allein ist jedoch darin zu sehen, dass das koagulierte Material eine festere Konsistenz erhält und besser abtrennbar, z. B. leichter filtrierbar, wird. By washing out the coagulated protein material, it is also possible to recover the precipitants almost quantitatively. If you have an alkaline earth hydroxide, e.g. B. calcium hydroxide, used alone before the heat treatment of the protein sludge is carried out, so only a smaller part of the precipitant goes into solution, so that less precipitant can be recovered, which is probably due to the fact that the calcium salts of the precipitating agent in question are less soluble. However, one advantage of using lime alone is that the coagulated material has a firmer consistency and is easier to separate, e.g. B. easier to filter.

Durch die Verwendung eines Erdalkalisalzes in einer zur Bildung von Erdalkaliproteinat ausreichenden Menge und Alkalihydroxyd in einer zum Neutralisieren ausreichenden Menge geht das Fällungsmittel als Alkalisalz in Lösung, das eine hohe Löslichkeit besitzt, und ermöglicht so eine fast quantitative Wiedergewinnung des Fällungsmittels. By using an alkaline earth salt in an amount sufficient to form alkaline earth protein and alkali hydroxide in an amount sufficient to neutralize, the precipitating agent dissolves as an alkali salt which has a high solubility, and thus enables an almost quantitative recovery of the precipitating agent.

Die bei der Koagulierung des Schlamms ausgeschiedene Wasserphase wird zweckmässig durch Verdrängen mit Wasser auf einem Filter oder in einer hierzu geeigneten Zentrifuge abgetrennt. The water phase separated out during the coagulation of the sludge is expediently separated by displacement with water on a filter or in a centrifuge suitable for this purpose.

Vorzugsweise verwendet man als Erdalkaliverbindung ein Erdalkalisalz, insbesondere Calciumchlorid, und als Base ein Alkalihydroxyd, insbesondere Natriumhydroxyd. An alkaline earth metal salt, in particular calcium chloride, is preferably used as the alkaline earth metal compound, and an alkali metal hydroxide, in particular sodium hydroxide, is used as the base.

Besonders zweckmässig ist es, als Base ein Erdalkalihydroxyd, insbesondere Calciumhydroxyd, zu verwenden. It is particularly expedient to use an alkaline earth metal hydroxide, in particular calcium hydroxide, as the base.

Gemäss einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dem proteinhaltigen Schlamm vor dem Erwärmen so viel bzw. so lange Base zugesetzt, bis ein pH-Wert zwischen 7,5 und 9 liegt. According to a further preferred embodiment of the invention, as much or as long base is added to the protein-containing sludge before heating until a pH value is between 7.5 and 9.

Die beim Erwärmen ausgeschiedene fällungsmittelhaltige Wasserphase wird vorzugsweise mit warmem Wasser durch Waschen des koagulierten Schlamms verdrängt. The precipitated water phase which precipitates out during heating is preferably displaced with warm water by washing the coagulated sludge.

Das Erhitzen bzw. Erwärmen des Schlamms erfolgt zweckmässig mit überhitztem Wasserdampf während einer Zeit von mindestens etwa zwei Minuten. The sludge is expediently heated or heated using superheated steam for a period of at least about two minutes.

Die Verdrängung der fällungsmittelhaltigen, ausgeschiedenen Wasserphase mit Wasser wird zweckmässig mittels einer Zentrifuge, vorzugsweise unter Kühlen, durchgeführt. The expulsion of the precipitated water phase containing precipitant with water is expediently carried out by means of a centrifuge, preferably with cooling.

Besonders zweckmässig ist es, Erdalkaliverbindungen mit hoher Pufferkapazität, z. B. Erdalkalisalze von Fettsäuren, zu verwenden und/oder dem Schlamm zusätzlich ein weiteres Koagulierungshilfsmittel mit hoher Pufferkapazität, insbesondere wärmekoagulierbare Proteine und vorzugsweise Blut und/oder gemahlenes Fleisch zuzusetzen. It is particularly useful to use alkaline earth compounds with a high buffer capacity, e.g. B. alkaline earth metal salts of fatty acids, and / or to add a further coagulation aid with high buffering capacity, in particular heat-coagulable proteins and preferably blood and / or ground meat, to the sludge.

Der proteinhaltige Schlamm wird zweckmässig zunächst langsam unter kräftigem Rühren so lange erwärmt, bis die Koagulierung einzusetzen beginnt, worauf man ihn zweckmässig möglichst rasch auf eine Temperatur von über 60° C und vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von etwa 70 bis 100° C weiter erhitzt. Die Erhitzung kann zweckmässigerweise durch Dampfzufuhr erreicht werden. The protein-containing sludge is expediently first warmed slowly with vigorous stirring until coagulation begins, after which it is expediently heated further to a temperature of above 60 ° C. and preferably to a temperature in the range from about 70 to 100 ° C. . The heating can expediently be achieved by supplying steam.

Besonders gute Resultate erzielt man, wenn man dem Schlamm sowohl Blut als auch Kalk zusetzt. Bei dieser Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung erhält man zwar nicht unbedingt ein Produkt mit besonders hohem Trockensubstanzgehalt, jedoch ist dabei die Einhaltung bestimmter Arbeitsbedingungen, z. B. bezüglich Temperatur, pH-Wert usw., nicht so kritisch, wie beispielsweise bei der Verwendung von Kalk allein. Particularly good results can be achieved by adding both blood and lime to the sludge. In this embodiment of the method of the invention, one does not necessarily obtain a product with a particularly high dry matter content, but compliance with certain working conditions, e.g. B. with respect to temperature, pH, etc., not as critical as, for example, when using lime alone.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Zur Durchführung der Versuche wurde ein durch Ausfällen von Proteinen aus einem Schlachthausabwasser abgetrennter Lignoproteinschlamm mit einem Trockensubstanzgehalt von 14,5 Prozent verwendet. A lignoprotein sludge separated by precipitation of proteins from a slaughterhouse waste water with a dry matter content of 14.5 percent was used for the experiments.

Der Schlamm, der einen pH-Wert von 4,1 besass, wurde mit Kalk versetzt, bis sein pH-Wert auf 8,0 angehoben war. Hierauf wurde der Schlamm auf eine Temperatur von 95° C erwärmt, bei der er koagulierte. Nach einer ausreichenden Verweil- und Reaktionszeit wurde der Schlamm zentrifugiert. Das Zentrifugat wurde dann als Fällungsmittel zum Ausfällen von Proteinen aus einer Proteinlösung verwendet, von der die optimale Zusatzmenge an reiner Ligninsulfonsäure bekannt war. Der Proteinlösung wurde das Zentrifugat in bestimmten, unterschiedüchen Ligninsulfonsäuremengen entsprechenden Mengen zugesetzt. Dabei fiel das Proteinmaterial aus der Lösung aus, worauf der Gehalt an organischen Stoffen im dabei erhaltenen Dekantat durch Messen des COD bestimmt wurde. Lime was added to the slurry, which had a pH of 4.1, until its pH was raised to 8.0. The slurry was then heated to a temperature of 95 ° C at which it coagulated. After a sufficient residence and reaction time, the slurry was centrifuged. The centrifugate was then used as a precipitant for precipitating proteins from a protein solution, of which the optimal amount of pure lignosulfonic acid was known. The centrifugate was added to the protein solution in certain amounts corresponding to different amounts of lignosulfonic acid. The protein material precipitated from the solution, whereupon the organic matter content in the decantate obtained was determined by measuring the COD.

Als Proteinlösung wurde für den Wiedergewinnungstest Schlachthausabwasser der gleichen Qualität wie das verwendet, aus dem der untersuchte Lignoproteinschlamm ausgefällt worden war. Slaughterhouse waste water of the same quality as that from which the investigated lignoprotein sludge had been precipitated was used as the protein solution for the recovery test.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle I zu ersehen. The results obtained in these experiments are shown in Table I below.

Die in der Tabelle I aufgeführten Versuchsergebnisse sowie die Kurven lassen klar erkennen, dass das Zentrifugat eine grosse Menge an wiedergewonnenem Fällungsmittel enthält. Die besten Resultate bei der Ausfällung von Proteinschlamm aus der Proteinlösung mit Zentrifugat allein, erzielt man bei einem Zusatz von 5 ml Zentrifugat zu 500 ml Proteinlösung. Die COD-Verminderung beträgt in diesem Fall 73,15 Prozent, während sie beim Zusatz von Schwefelsäure allein nur 17,14 Prozent beträgt. Die Kurve 2 lässt erkennen, dass die optimale Zentrifugatzusatzmenge für die Ausfällung von Proteinen aus der Proteinlösung bei etwa 8 ml/500 ml Proteinlösung liegen müsste, womit ein COD-Wert im Dekantat von etwa 1190 mg 02/Liter, entsprechend einer COD-Ver-minderung von etwa 74,6 Prozent, erzielt werden würde. Vergleicht man dieses (extrapolierte) Ergebnis mit dem extrapolierten Teil der Kurve 3, so darf angenommen werden, dass die wiedergewonnene Fällungsmittelmenge einer Dosierung bzw. einem Zusatz von etwa 150 mg/Liter bzw. etwa 87 mg/ 500 ml entsprechen würde. Das heisst, dass die Fällungsmittel- The test results and the curves shown in Table I clearly show that the centrifugate contains a large amount of recovered precipitant. The best results in the precipitation of protein sludge from the protein solution with centrifugate alone are achieved by adding 5 ml of centrifugate to 500 ml of protein solution. The COD reduction in this case is 73.15 percent, while when adding sulfuric acid alone it is only 17.14 percent. Curve 2 shows that the optimal amount of centrifugal additive for the precipitation of proteins from the protein solution should be about 8 ml / 500 ml protein solution, which means a COD value in the decant of about 1190 mg 02 / liter, corresponding to a COD consumption reduction of about 74.6 percent. If one compares this (extrapolated) result with the extrapolated part of curve 3, it can be assumed that the recovered amount of precipitant would correspond to a dosage or an addition of about 150 mg / liter or about 87 mg / 500 ml. This means that the precipitant

07 07

konzentration im Zentrifugat etwa mg/ml oder etwa 10 g/Liter sein sollte. ^ concentration in the centrifugate should be about mg / ml or about 10 g / liter. ^

Die Kurve 1 zeigt, dass die optimale Dosierung des Zusatzes von Lignosulfonat, wenn dieses in Kombination mit 5 ml Zentrifugat/500 ml Proteinlösung verwendet wird, etwa 70 mg/Liter beträgt. Setzt man mehr Lignolsulfonat zu, so wird die Ausfällung der Proteine aus der Proteinlösung infolge der Überdosierung weniger wirksam. Dieser Effekt einer Überdosierung ist auch aus der Kurve 3 klar zu ersehen, die zeigt, dass die optimale Dosierung von Lignosulfonat bei 300 mg/Liter liegt. Da mehr als 70 mg Lignosulfonat pro Liter bei der Verwendung in Kombination mit 5 ml Zentrifugat keine bessere COD-Verminderung ergeben (vgl. Kurve 1), kann man annehmen, dass das wiedergewonnene Fällungsmittel im Zentrifugat einer Dosierung von etwa 300-70 = 230 mg/Liter oder 115 mg/500 ml entspricht. Geht man von dieser begründeten Annahme aus, so müsste das zugesetzte Zentrifugat 115 Curve 1 shows that the optimal dosage of the addition of lignosulfonate when used in combination with 5 ml centrifugate / 500 ml protein solution is about 70 mg / liter. If more lignol sulfonate is added, the precipitation of the proteins from the protein solution becomes less effective as a result of the overdose. This effect of an overdose can also be clearly seen from curve 3, which shows that the optimal dosage of lignosulfonate is 300 mg / liter. Since more than 70 mg lignosulfonate per liter when used in combination with 5 ml centrifugate does not result in a better COD reduction (see curve 1), it can be assumed that the recovered precipitant in the centrifugate has a dosage of approximately 300-70 = 230 mg / Liter or 115 mg / 500 ml. Assuming this reasonable assumption, the centrifugate 115 added would have to be

—-— mg/ml oder ca. 20 g/Liter enthalten. —-— mg / ml or approximately 20 g / liter included.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

615 089 615 089

4 4th

Tabelle I Table I

Zusatz zu 500 ml Proteinlösung COD im Dekantat COD-Ver- Kurve Addition to 500 ml protein solution COD in the decantate COD curve

Lignolsulfonat, Schwefelsäure, Zentrifugat, mg 02/Liter ringerung Nr. Lignol sulfonate, sulfuric acid, centrifugate, mg 02 / liter ringing no.

mg/Liter mg/Liter ml % mg / liter mg / liter ml%

0 0

4690 4690

0 0

600 600

0 0

3886 3886

17,14 17.14

0 0

700 700

5 5

1259 1259

73,15 73.15

50 50

700 700

5 5

1178 1178

74,89 74.89

100 100

700 700

5 5

1189 1189

74,64 74.64

150 150

700 700

5 5

1239 1239

73,59 73.59

200 200

700 700

5 5

1276 1276

72,79 72.79

250 250

700 700

5 5

1300 1300

72,29 72.29

0 0

600 600

0 0

3886 3886

17,14 17.14

0 0

700 700

5 5

1259 1259

73,15 73.15

0 0

700 700

10 10th

1341 1341

71,41 71.41

0 0

700 700

15 15

1706 1706

63,64 63.64

250 250

600 600

0 0

1036 1036

77,91 77.91

300 300

600 600

0 0

1016 1016

78,34 78.34

350 350

600 600

0 0

1022 1022

78,20 78.20

400 400

600 600

0 0

1075 1075

77,07 77.07

Beispiel 2 Example 2

Der gleiche Schlamm, der auch in Beispiel 1 verwendet worden war, wurde mit einer bestimmten Menge Calcium-chlorid versetzt, worauf der pH-Wert mit Natriumhydroxyd auf 8,0 eingestellt wurde. Darauf wurde der Schlamm bis auf 95 ° C erhitzt, worauf eine Koagulierung eintrat. Nach einer ausreichenden Verweil- und Reaktionszeit bei dieser Temperatur wurde die Probe zentrifugiert. Das Zentrifugat wurde analysiert und als Quelle für Lignosulfonat verwendet, indem eine bestimmte Menge davon einer Proteinlösung zugesetzt wurde, der auch unterschiedliche Mengen Lignosulfonsäure zugesetzt wurden. Es zeigte sich, dass bei der Verwendung des Zentrifugats als Fällungsmittel eine wesentlich bessere 30 Ausfällung der Proteine erzielt wurde, so dass die dabei erhaltene Flüssigkeitsphase klar und rein war. Die Flüssigkeitsphasen der Proben wurden bezüglich ihres COD-Werts analysiert, um einen Parameter für die Wiedergewinnung des Proteinfällungsmittels zu erhalten. Die bei diesen Versuchen er-35 haltenen Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle II zu ersehen. A certain amount of calcium chloride was added to the same slurry as that used in Example 1, and the pH was adjusted to 8.0 with sodium hydroxide. The slurry was then heated to 95 ° C, whereupon coagulation occurred. After a sufficient residence and reaction time at this temperature, the sample was centrifuged. The centrifugate was analyzed and used as a source of lignosulfonate by adding a certain amount thereof to a protein solution, to which different amounts of lignosulfonic acid were added. It was found that when the centrifugate was used as the precipitant, a much better precipitation of the proteins was achieved, so that the liquid phase obtained was clear and pure. The liquid phases of the samples were analyzed for their COD value in order to obtain a parameter for the recovery of the protein precipitant. The results obtained in these experiments can be seen from Table II below.

Tabelle II Table II

Zusatz (zu 500 ml Proteinlösung) COD im Dekantat, COD-Ver- Kurve Addition (to 500 ml protein solution) COD in the decant, COD curve

Lignolsufonat, Schwefelsäure, Zentrifugat, mg 02/Liter minderung mg/Liter mg/Liter ml % Lignol sulfonate, sulfuric acid, centrifugate, mg 02 / liter reduction mg / liter mg / liter ml%

0 0

4690 4690

0 0

600 600

0 0

3886 3886

17,14 17.14

0 0

700 700

5 5

1126 1126

75,99 75.99

50 50

700 700

5 5

1084 1084

76,88 76.88

100 100

700 700

5 5

1117 1117

76,18 76.18

150 150

700 700

5 5

1148 1148

75,52 75.52

200 200

700 700

5 5

1173 1173

74,98 74.98

250 250

700 700

5 5

1210 1210

74,20 74.20

0 0

700 700

5 5

1126 1126

75,99 75.99

0 0

700 700

10 10th

1146 1146

75,56 75.56

0 0

700 700

15 15

1312 1312

72,02 72.02

Die nach Beispiel 2 erhaltenen Ergebnisse lassen sich mit den Ergebnissen von Beispiel 1 am besten vergleichen, indem man die Kurve 4 (Beispiel 2) mit der Kurve 1 (Beispiel 1) sowie die Kurve 5 (Beispiel 2) mit der Kurve 2 (Beispiel 1) vergleicht. The results obtained in Example 2 can best be compared with the results in Example 1 by comparing curve 4 (example 2) with curve 1 (example 1) and curve 5 (example 2) with curve 2 (example 1) ) compares.

Die Kurve 4 zeigt im Vergleich zur Kurve 1, dass man nach Beispiel 2 eine bessere COD-Verminderung als nach Beispiel 1 erhält, sowie dass die optimale Dosierung bzw. Zusatzmenge etwas niedriger als in Beispiel 1 liegt. Dies bedeutet, dass das Zentrifugat, das durch Koagulierung des Schlamms mit Calciumchlorid und Natriumhydroxyd hergestellt ist, eine 60 grössere Fällungsmittelmenge als das nach Beispiel 1 erhaltene Zentrifugat enthält. In comparison to curve 1, curve 4 shows that a better COD reduction is obtained according to example 2 than according to example 1, and that the optimal dosage or additional amount is somewhat lower than in example 1. This means that the centrifugate, which is produced by coagulating the sludge with calcium chloride and sodium hydroxide, contains a 60% larger amount of precipitant than the centrifugate obtained according to Example 1.

Dies erhellt weiterhin aus einem Vergleich der bei den Proteinfällungsversuchen mit Zentrifugat allein erzielten Ergebnisse. Die Kurve 5 (Beispiel 2) liegt deutlich unter der 65 Kurve 2 (Beispiel 1), was zeigt, dass die spezifische COD-verminderung mit dem Zentrifugat von Beispiel 2 besser ist. Weiterhin weist die Kurve 5 bei der Erhöhung der Zentrifu-gatmenge über die optimale Dosierung hinaus eine geringere This is further illustrated by a comparison of the results obtained in the protein precipitation experiments with centrifugation alone. Curve 5 (example 2) is clearly below curve 2 (example 1), which shows that the specific COD reduction with the centrifugate from example 2 is better. Furthermore, curve 5 has a smaller number when the centrifuge quantity is increased beyond the optimal dosage

5 5

615 089 615 089

Steigung als die Kurve 2 auf, was bedeutet, dass der Anteil an Stoffen ohne proteinfällende Eigenschaften im Zentrifugat von Beispiel 2 geringer als im Zentrifugat von Beispiel 1 sein muss. Slope than curve 2, which means that the proportion of substances without protein-precipitating properties in the centrifugate of example 2 must be lower than in the centrifugate of example 1.

Beispiel 3 Example 3

Vor dem Koagulieren bei 95° C wurden 3 Proben des gleichen Schlamms, der auch in den Beispielen 1 und 2 verwendet worden war, mit unterschiedlichen Mengen Kalk versetzt, so dass der pH-Wert der Proben bei 7, 8 bzw. 9 lag. Die Abtrennung der beim Koagulieren ausgeschiedenen wässrigen Flüssigkeitsphase wurde analog Beispiel 1 durchgeführt, s worauf die Zentrifugate in der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Weise untersucht wurden. Before coagulating at 95 ° C, 3 samples of the same sludge, which was also used in Examples 1 and 2, were mixed with different amounts of lime, so that the pH of the samples was 7, 8 and 9, respectively. The separation of the aqueous liquid phase separated out during coagulation was carried out analogously to Example 1, after which the centrifugates were examined in the manner given in Examples 1 and 2.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle III zu ersehen. The results obtained in these experiments are shown in Table III below.

Tabelle III Table III

pH-Wert beim Zusatz (zu 500 ml Proteinlösung) COD im COD-Ver- Kurve pH when added (to 500 ml protein solution) COD in the COD curve

Koagulieren Lignolsulfonat, Schwefelsäure, Zentrifugat, Dekantat, ringerung, Coagulate lignol sulfonate, sulfuric acid, centrifugate, decantate, ringing,

mg/Liter mg/Liter ml mg 02/Liter % mg / liter mg / liter ml mg 02 / liter%

7 0 700 5 7 0 700 5

8 0 700 5 8 0 700 5

9 0 700 5 9 0 700 5

7 50 700 5 7 50 700 5

8 50 700 5 8 50 700 5

9 50 700 5 9 50 700 5

7 100 700 5 7 100 700 5

8 100 700 5 8 100 700 5

9 100 700 5 9 100 700 5

Vergleicht man die vorstehenden Versuchsergebnisse auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 1 und 2, so ist daraus die Abhängigkeit vom bzw. die Bedeutung des pH-Wert(s) 30 beim Koagulieren des ausgefällten Proteinmaterials bzw. des Proteinschlamms zu erkennen. If the above test results are compared in the same way as in Examples 1 and 2, the dependence on or the importance of the pH value (s) 30 when coagulating the precipitated protein material or the protein sludge can be seen.

Die Kurve 6, die die Ergebnisse der Proteinfällungsversuche mit Zentrifugat allein veranschaulicht, lässt erkennen, Curve 6, which illustrates the results of the protein precipitation experiments with centrifugate alone, shows that

dass die Fällungswirkung der Zentrifugate aus Koagulierungs- 35 versuchen, die bei zunehmend höheren pH-Werten durchgeführt wurden, deutlich besser wird. Die Kurven 7 und 8, in denen die Ergebnisse von Fällungsversuchen wiedergegeben sind, bei denen der Proteinlösung ausser dem Zentrifugat noch jeweils 50 bzw. 100 mg Ligninsulfonat pro Liter zugesetzt 40 worden waren, zeigen, dass man bei der Verwendung von Ligninsulfonat in einer Menge von 50 mg/Liter zusätzlich zu einem Zusatz von 5 ml Zentrifugat eine höhere COD-Ver-minderung als bei der Verwendung von Zentrifugat allein als Fällungsmittel erzielt, jedoch die Steigerung der COD-Ver- 45 minderung gegenüber der Verwendung von Zentrifugat allein, das durch Koagulieren bei pH 9 gewonnen wurde, nur sehr gering ist. Setzt man dagegen der Proteinlösung ausser dem Zentrifugat noch 100 mg Ligninsulfonat pro Liter zu, so erhält man eine COD-Verminderung, die schlechter als die mit so Zentrifugat aus einer Koagulierung bei pH 9 erzielte COD-Verminderung ist. Dies wird durch die Kurve 9 veranschaulicht, aus der klar zu ersehen ist, dass die optimale Dosierung von Ligninsulfonat, wenn dieses zusätzlich zu 5 ml Zentrifugat verwendet wird, etwa 50 mg/Liter beträgt. Wertet man dieses 55 Ergebnis in der in Beispiel 1 erläuterten Weise aus, so kommt man zu dem Schluss, dass die Menge an wiedergewonnenem that the precipitating effect of the centrifugates from coagulation attempts, which were carried out at increasingly higher pH values, becomes significantly better. Curves 7 and 8, in which the results of precipitation experiments are reproduced, in which 50 and 100 mg of lignosulfonate per liter had been added to the protein solution in addition to the centrifugate, show that when using ligninsulfonate in an amount of 50 mg / liter in addition to the addition of 5 ml of centrifugate achieved a higher COD reduction than when using centrifugate alone as a precipitant, but the increase in COD reduction compared to the use of centrifugate alone, which was achieved by coagulation was obtained at pH 9, is very low. If, on the other hand, 100 mg of lignin sulfonate per liter is added to the protein solution in addition to the centrifugate, a COD reduction is obtained which is worse than the COD reduction achieved with centrifugation from coagulation at pH 9. This is illustrated by curve 9, from which it can clearly be seen that the optimal dosage of lignin sulfonate, when used in addition to 5 ml of centrifugate, is about 50 mg / liter. If one evaluates this result in the manner explained in Example 1, it is concluded that the amount of recovered

1372 1372

70,74 70.74

1259 1259

73,16 73.16

6 6

1168 1168

75,09 75.09

1265 1265

73,02 73.02

1178 1178

74,88 74.88

7 7

1143 1143

75,62 75.62

1225 1225

73,88 73.88

1189 1189

74,64 74.64

8 8th

1202 1202

74,37 74.37

Fällungsmittel in dem durch Koagulieren des Schlamms pei pH 9 gewonnenen Zentrifugat einem Zusatz von 300—50 = 250 mg/Liter entsprechen dürfte, so dass die Fällungsmittel- Precipitant in the centrifugate obtained by coagulating the sludge at pH 9 should correspond to an addition of 300-50 = 250 mg / liter, so that the precipitant

125 125

konzentration in diesem Zentrifugat mg/ml bzw. 25 g/Liter beträgt, und damit um 25 Prozent höher ist als die Fällungsmittelkonzentration in dem entsprechenden, beim Koagulieren bei pH 8 (Beispiel 1) erhaltenen Zentrifugat. Concentration in this centrifugate is mg / ml or 25 g / liter, and is thus 25 percent higher than the precipitant concentration in the corresponding centrifugate obtained when coagulating at pH 8 (Example 1).

Beispiel 4 Example 4

4 Proben von jeweils 100 g des gleichen Lignoprotein-schlamms, der auch in den vorhergehenden Beispielen verwendet worden war, wurden bei 95° C nach Zusatz von Calcium-chlorid und NaOH (zu 2 Proben) bzw. Calciumhydroxyd allein (zu ebenfalls 2 Proben), wodurch der pH-Wert auf 9 eingestellt wurde, koaguliert. 4 samples of 100 g each of the same lignoprotein sludge, which had also been used in the previous examples, were added at 95 ° C. after addition of calcium chloride and NaOH (to 2 samples) or calcium hydroxide alone (to also 2 samples) , whereby the pH was adjusted to 9, coagulated.

Die Proben wurden auf zwei verschiedene Weisen entwässert, und zwar so, dass jeweils eine der mit Calciumchlorid und Natriumhydroxyd sowie der mit Calciumhydroxyd allein konditionierten Proben in der in den vorhergehenden Beispielen angewandten Weise zentrifugiert wurde, während die beiden restlichen Proben jeweils durch ein Glasfaserfilter (Whatman GF/C) filtriert und die Filterkuchen jeweils zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen wurden. The samples were dewatered in two different ways, such that one of the samples conditioned with calcium chloride and sodium hydroxide and one with calcium hydroxide alone was centrifuged in the manner used in the previous examples, while the remaining two samples were each passed through a glass fiber filter (Whatman GF / C) filtered and the filter cakes were washed twice with 50 ml of water.

Dann wurde(n) die Zentrifugat- und Filtratmengen gemessen sowie die Fällungsmittelkonzentration jeweils durch Proteinfällungsversuche der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Art bestimmt. The centrifugate and filtrate quantities were then measured and the precipitant concentration was determined in each case by protein precipitation tests of the type described in the preceding examples.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind aus der nachfolgenden Tabelle IV zu ersehen. The results of these tests can be seen in Table IV below.

Tabelle IV Table IV

Konditionierung Conditioning

Entwässerungs Drainage

Flüssigkeits Liquid

Fällungsmittelausbeute Precipitation yield

% %

methoden phasenmenge, methods live amount,

Konzentration, Concentration,

wiedergewonnene recovered

Aus Out

ml mg/ml ml mg / ml

Menge, mg beute Amount, mg loot

CaCl2 + NaOH CaCl2 + NaOH

Zentrifugieren Centrifuge

58 58

35 35

2030 2030

66,6 66.6

CaCl2 + NaOH CaCl2 + NaOH

Filtrieren Filter

121 121

20 20th

2420 2420

79,5 79.5

Ca(OH)2 Ca (OH) 2

Zentrifugieren Centrifuge

72 72

25 25th

1800 1800

59,1 59.1

Ca(OH)2 Ca (OH) 2

Filtrieren Filter

150 150

15 15

2250 2250

73,9 73.9

615 089 615 089

Ausserdem wurden die Filtrationsgeschwindigkeit und die Volumenausbeute unter Verwendung von kaltem (15° C) bzw. warmem (65° C) Wasser zum Auswaschen des koagulierten Materials ermittelt. Ferner wurde ein Versuch unter Zusatz von kaltem Wasser (15° C) nach dem Koagulieren und Rühren zur Kühlung des Materials vor der Trennung durchgeführt. Diese Zusatzversuche zeigten, dass die Filtrationsgeschwindigkeit und die Volumenausbeute erwartungsge-mäss bei der Verwendung von warmem Wasser zum Auswaschen des koagulierten Materials am grössten sind, dass aber auch Zusetzen von kaltem Wasser und Umrühren vor der Trennung eine noch grössere Filtrationsgeschwindigkeit und eine noch höhere Volumenausbeute für die Flüssigkeitsphase erzielt wurde. Eine Abkühlung des Materials auf etwa 50° C vor der Trennung ist daher anscheinend vorteilhaft. In addition, the filtration rate and the volume yield were determined using cold (15 ° C.) or warm (65 ° C.) water to wash out the coagulated material. A test was also carried out with the addition of cold water (15 ° C.) after coagulation and stirring to cool the material before the separation. These additional tests showed that the filtration rate and the volume yield are, as expected, the greatest when using warm water to wash out the coagulated material, but that adding cold water and stirring before separation also leads to an even greater filtration rate and an even higher volume yield for the liquid phase has been achieved. Cooling the material to about 50 ° C before separation is therefore apparently advantageous.

Die Volumenausbeute beim Zentrifugieren bzw. Filtrieren zeigt, dass die Trennbarkeit am besten bei einem mit Calciumhydroxyd allein konditionierten Schlamm ist, während die Fällungsmittelausbeute zeigt, dass das Konditionieren mit Cal-ciumchlorid und Natriumhydroxyd vor dem Koagulieren zur besten bzw. weitestgehenden Wiedergewinnung von Fällungsmittel aus dem Proteinschlamm führt. The volume yield when centrifuging or filtering shows that the separability is best with a sludge conditioned with calcium hydroxide alone, while the precipitant yield shows that conditioning with calcium chloride and sodium hydroxide before coagulation for the best or most extensive recovery of precipitant from the Protein sludge leads.

Der verwendete Lignoproteinschlamm mit einem Trockensubstanzgehalt von 14,5 Prozent enthält infolge des Verbrauchs von Ligninsulfonat bei der Herstellung des Schlamms sowie aufgrund des Restgehalts an Ligninsulfonat im behandelten Abwasser 21 Prozent Ligninsulfonat, bezogen auf den Trockensubstanzgehalt, was einer Ligninsulfonatmenge von 14,5 x 0,21 = 3,045 g Ligninsulfonat in 100 g Schlamm entspricht. Die Tabelle IV zeigt, dass man durch Auswaschen mit Wasser bei nach Konditionierung mit Calciumchlorid + Natriumhydroxyd bzw. Calciumhydroxyd allein koaguliertem Schlamm eine Steigerung der Ausbeute an wiedergewonnenem Fällungsmittel von 66 auf 79,5 bzw. von 59,1 auf 73,9 Prozent erzielt. The lignoprotein sludge used with a dry matter content of 14.5 percent contains 21 percent lignin sulfonate, based on the dry matter content, which corresponds to a lignin sulfonate amount of 14.5 x 0, due to the consumption of lignin sulfonate in the production of the sludge and due to the residual content of lignin sulfonate in the treated waste water. 21 = 3.045 g lignin sulfonate in 100 g sludge. Table IV shows that washing out with water in the case of sludge coagulated after conditioning with calcium chloride + sodium hydroxide or calcium hydroxide alone increases the yield of recovered precipitant from 66 to 79.5 or from 59.1 to 73.9 percent.

Beispiel 5 Example 5

Zur Untersuchung der Möglichkeit, auch andere Fällungsmittel aus ausgefälltem Proteinschlamm zu entfernen bzw. abzutrennen und wiederzugewinnen, wurden verschiedene Proteinschlammsorten durch Ausfällung von Proteinen aus proteinhaltigem Abwasser mit Hilfe folgender Fällungsmittel hergestellt: To investigate the possibility of also removing or separating and recovering other precipitants from precipitated protein sludge, various types of protein sludge were produced by precipitating proteins from protein-containing wastewater using the following precipitants:

Laurylsulfat, Lauryl sulfate,

Glyceryltrisulfat, Glyceryl trisulfate,

Dodecylbenzolsulfonsäure und Aluminiumsulfat. Dodecylbenzenesulfonic acid and aluminum sulfate.

Als Abwasser wurde für diese Versuche das gleiche Schlachthausabwasser mit einem COD-Wert von 4590 mg 02/Liter wie bei der Herstellung des in den vorhergehenden Beispielen verwendeten Lignoproteinschlamms verwendet. Ausserdem wurden Parallelversuche mit Abwasser aus einer Schlachthausabfallvernichtungsanlage (Herstellung von Fleisch-Knochen-Mehl und technischem Fett) sowie Versuche mit verdünntem Blutwasser aus der Schweineschlachtung durchgeführt. The same slaughterhouse wastewater with a COD value of 4590 mg 02 / liter as in the production of the lignoprotein sludge used in the previous examples was used as wastewater for these experiments. In addition, parallel experiments with waste water from a slaughterhouse waste disposal plant (production of meat-bone meal and technical fat) as well as experiments with diluted blood water from the pig slaughter were carried out.

Der abgetrennte Schlamm wurde bis zur einem pH-Wert von 9 mit Calciumhydroxyd versetzt, bei 95° C koaguliert und dann zentrifugiert. Die aus den verschiedenen Schlammsorten erhaltenen Zentrifugate wurden dem gleichen Proteinfällungsversuch wie bei den vorhergehenden Beispielen unterworfen, wobei jeweils 500 ml der gleichen Proteinlösung bzw. des gleichen Schlachthausabwassers wie in den vorhergehenden Beispielen als Fällungsmittel, jeweils 5, 10 bzw. 15 ml Zentrifugat, zugesetzt wurden. Abgesehen von der Fällung mit dem Zentrifugat aus dem mit Aluminiumsulfat ausgefällten Proteinschlamm, bei der der pH-Wert auf 6 eingestellt wurde, wurde bei allen Fällungsversuchen jeweils Schwefelsäure in einer Menge zugesetzt, die einen pH-Wert von 3 ergab. Die bei den Proteinfällungsversuchen erhaltenen Dekantate wurden durch Bestimmung des COD-Wertes, der zur Berechnung der Fällungsmittelwiedergewinnung herangezogen wurde, charakterisiert. Calcium hydroxide was added to the separated sludge up to a pH of 9, coagulated at 95 ° C. and then centrifuged. The centrifugates obtained from the different types of sludge were subjected to the same protein precipitation test as in the previous examples, 500 ml of the same protein solution or the same slaughterhouse wastewater as in the previous examples being added as precipitant, 5, 10 and 15 ml of centrifugate, respectively . Apart from the centrifugation from the protein sludge precipitated with aluminum sulfate, in which the pH was adjusted to 6, sulfuric acid was added to all precipitation experiments in an amount which gave a pH of 3. The decantates obtained in the protein precipitation experiments were characterized by determining the COD value which was used to calculate the recovery of the precipitant.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind aus der nachfolgenden Tabelle V zu ersehen. The results of these tests can be seen from Table V below.

Tabelle V Table V

Fällungs- Zentrifugat- COD im COD-Ver- Kurve mittel zusatz zu Dekantat, Minderung, Precipitation centrifugate COD in the COD curve, medium addition to decantate, reduction,

500 ml, mg 02/Liter % 500 ml, mg 02 / liter%

(ml) (ml)

Laurylsulfat Lauryl sulfate

5 5

1426 1426

68,9 68.9

10 10th

1172 1172

74,5 74.5

10 10th

15 15

1542 1542

66,4 66.4

Glyceryl Glyceryl

5 5

2380 2380

48,1 48.1

trisulfat trisulfate

10 10th

1438 1438

68,7 68.7

11 11

15 15

1567 1567

65,8 65.8

Dodecylbenzol Dodecylbenzene

5 5

2135 2135

53,5 53.5

sulfonsäure sulfonic acid

10 10th

1529 1529

66,7 66.7

12 12

15 15

1813 1813

60,5 60.5

Aluminium aluminum

5 5

3220 3220

29,8 29.8

sulfat sulfate

10 10th

3072 3072

33,0 33.0

13 13

15 15

3030 3030

34,0 34.0

Vergleicht man die vorstehenden Versuchsergebnisse mit dem Ergebnis von Beispiel 1, Kurve 2, so ist zu erkennen, dass auch aus mit anderen Fällungsmitteln ausgefällten Proteinschlammsorten das Fällungsmittel auf die gleiche Weise wie aus mit Ligninsulfonat ausgefälltem Proteinschlamm entfernt wird. Dabei ist der Wiedergewinnungsgrad für organische Sulfonate und Sulfate vergleichbar hoch, während er bei Aluminiumsulfat beträchtlich niedriger ist. Es ist jedoch klar zu erkennen, dass das Verfahren der Erfindung allgemein zur Entfernung von Fällungsmittel aus ausgefälltem Proteinschlamm in gegebenenfalls wiederverwendbarer Form anwendbar ist. If the above test results are compared with the result of Example 1, curve 2, it can be seen that the precipitant is also removed from protein sludge precipitated with other precipitants in the same way as from protein sludge precipitated with lignin sulfonate. The recovery rate for organic sulfonates and sulfates is comparably high, while it is considerably lower for aluminum sulfate. However, it can be clearly seen that the method of the invention is generally applicable for the removal of precipitant from precipitated protein sludge in an optionally reusable form.

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

S S

5 Blatt Zeichnungen 5 sheets of drawings

Claims

615 089

1. A method for removing and recovering precipitant (s) from a precipitated, aqueous, protein-containing sludge, the sludge being thickened at the same time, characterized in that the sludge contains at least one alkaline earth metal compound in an amount sufficient to add the proteins bind and, if the pH is still below 6.5, a base, namely an alkaline earth metal or alkali metal hydroxide, is added until the pH is above 6.5, after which the sludge is reduced to a temperature above the coagulation point of the proteins present is heated and the water phase which has separated out and contains precipitants and can be reused to precipitate proteins is separated off.

2. The method according to claim 1, characterized in that the separated water phase is separated by displacement with water on a filter or in a centrifuge suitable for this.

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that an alkaline earth metal salt, preferably calcium chloride, and an alkali metal hydroxide, preferably sodium hydroxide, is used as the alkaline earth compound.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that an alkaline earth metal hydroxide, preferably calcium hydroxide, is used as the alkaline earth compound and as the base.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that base is added up to a pH between 7.5 and 9.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the precipitated water phase containing precipitant is displaced with warm water by washing the coagulated sludge.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the sludge is heated with superheated steam for at least 2 minutes.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the displacement of the precipitant-containing, excreted water phase with water by means of a centrifuge, preferably with cooling, is carried out.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that an additional coagulation aid with high buffer capacity, preferably heat-coagulable proteins and in particular blood and / or ground meat, is added to the sludge.

10. The method according to claim 9, characterized in that blood is added to the sludge as a coagulation aid and calcium hydroxide as an alkaline earth metal compound.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the sludge, advantageously with stirring, heated to at least 60 ° C.

12. The method according to claim 11, characterized in that the sludge is heated in two stages, by first heating it with stirring until coagulation begins, and then, preferably in a continuous stream, by steam supply quickly to a temperature of heated at least 60 ° C.