CH582221A5

CH582221A5 - Tetra-halo-imino-iso-indoline pigments for org macromolecular matls - prepd b condensing prim aromatic amine with corresp iso-indol(inon)e

Info

Publication number: CH582221A5
Application number: CH771873A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1973-05-29
Filing date: 1973-05-29
Publication date: 1976-11-30
Also published as: BE815600A

Description

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Iminoisoindolinpigmenten der Formel
EMI1.1
gelangt, worin R einen aromatischen Rest, enthaltend eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe und X ein Chlor- oder Bromatom bedeuten, wenn man ein Tetrahalogen-isoindolenin der Formel
EMI1.2
worin Y1, Y2 und Y3 je einen einwertigen und Y1 und Y2 zusammen auch einen zweiwertigen reaktionsfähigen Substi tuenten bedeuten, im Molverhältnis 1:2 mit einem Amin der
Formel R-NH2 kondensiert, worin R die oben angegebene
Bedeutung hat.

In den als Ausgangsstoffen zu verwendeten Tetrahalogen isoindoleninen der Formel (II) stellen die X vorzugsweise
Chloratome, Y1, Y2 und Y3 vorzugsweise Chloratome, Aether gruppen, beispielsweise Alkoxygruppen, enthaltend 1-4
Kohlenstoffatome oder Phenoxygruppen oder tert. Aminogrup pen, beispielsweise Morpholinogruppen dar.

Als Beispiele seien die folgenden Isoindolenine genannt: 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin 1,3 ,3-Trimethoxy-4,5,6,7- tetrabrom-isoindolenin
1,3,3-Triäthoxy-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin 1 ,3,3,4,5,6,7-Heptachlor-isoindolenin 1,3,3-Trimorpholino-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin 1 -Amino-3-imino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolenin l-Methylamino-3-methylimino-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin
Die erwähnten Isoindolenine stellen bekannte Verbindun gen dar.

Die erwähnten Isoindolenine der Formel (II) sind mit den
Aminen der Formel H2N-R zu kondensieren.

Als Beispiele von Aminen seien genannt: 5 -Amino-benzimidazolon 5-Amino- -methyl-benzimidazolon 5-Amino- 1 -n-butyl-benzimidazolon
5-Amino- -phenyl-benzimidazolon 5-Amino- 1 -p-chlorphenyl-benzimidazolon 5-Amino-l -p-methylphenyl-benzimidazolon 5-Amino- 1 -p-methoxyphenyl-benzimidazolon 5-Amino-1-p-acetylaminophenyl- benzimidazolon
5-Amino-6-chlor-benzimidazolon
5-Amino-6-brom-benzimidazolon
5-Amino-6-methyl-benzimidazolon
5 -Amino-6-methoxy-benzimidazolon
6-Amino-benzoxazolon
6Amino-5-chlor-benzoxazOlon
6-Amino-5-methyl-benzoxazolon 6-Amino-5-chlor-benzthiazolon 6-Amino-5-methyl-benzthiazolon 6-Amino-chinazolon-4, <RTI

ID=1.18> 6-Amino-2-methyl-chinazolon-4 6-Amino-2-methoxy-chinazolon-4 6-Amino-7-chlor-2-methyl-chinazolon-4 6-Amino-2-phenyl-chinazolon-4 6-Amino-2(4'-methoxyphenyl)-chinazolon-4 6-Amino-2(4'-methylphenyl)-chinazolon-4 7-Amino-chinazolon-4, 2-(4'-Aminophenyl)-chinazolon-4 2-(3'-Aminophenyl)-chinazolon-4 2-(4'-Amino-3'-methoxyphenyl)- chinazolon-4 2-(4'-Amino-3'-chlorphenyl)- chinazolon-4 2-(3'-Amino-4'-methylphenyl)- chinazolon-4 6-Amino-2,4-dihydroxychinazolin 2-(4'-Aminophenyl)-4,6-dihydroxy- 1,3-diazin 4-(4'-Aminophenyl)-2,6-dihydroxy 1 ,3,5-triazin 7-Amino-phenmorpholon-3
Die Umsetzung des Amins der Formel R-NH2 mit dem Isoindolenin der Formel (II), in der Y1 und Y2

zusammen = N-R', insbesondere =NH und Y3-NH-R', namentlich-NH2 bedeuten, erfolgt vorteilhaft durch Erhitzen der Reaktionspartner in einem organischen Lösungsmittel. Als organische Lösungsmittel können gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, ferner höhersiedende Alkohole, z. B. Benzylalkohol oder Aethylenglykol und dessen Monoäther verwendet werden; als Lösungsmittel besonders geeignet sind niedere Fettsäuren, wie Eisessig.

Isoindolenine der Formel (II), in der Yl, Y2 und Y3 je eine Aether- oder tertiäre Aminogruppe bedeutet, setzt man mit dem Amin der Formel R-NH2 vorzugsweise in Gegenwart einer organischen Säure, insbesondere in Essigsäure, um. Diese Reaktion gelingt sogar in Gegenwart von Wasser.

In all diesen Verfahrensmodifikationen fallen die Rohpigmente zumeist schon in der Hitze aus und können durch Abfiltrieren und gegebenenfalls durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln in analysenreiner Form isoliert werden.

Die erhaltenen Pigmente besitzen im allgemeinen eine gute Textur und können meistens als Rohprodukte verwendet werden. Falls nötig oder erwünscht, kann man die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmässig. Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Auch durch Erhitzen der Rohpigmente in heissen organischen Lösungsmitteln kann oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt, lösliche anorganische Salze z. B. mit Wasser und wasserunlösliche organische Hilfsmittel beispielsweise durch Wasserdampfdestillation.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente eignen sich zum Färben von hochmolekularem organischem Material natürlicher oder künstlicher Herkunft.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiels
6,9 g 1 ,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin und 6,6 g 5-Aminobenzimidazolon werden in einem Gemisch von 100 ml Eisessig und 100 ml o-Dichlorbenzol während 3 Minuten auf 110-115 erhitzt. Der ausgefallene orange Farbstoff wird heiss abfiltriert, mit Aethanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 9,8 g Pigment.

Das rohe Pigment kann direkt zur Färbung von Lacken verwendet werden. Die damit erzielten orangen Färbungen sind überlackierecht und weisen hohe Lichtechtheiten auf.

Beispiele 2-10
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Pigmente aufgeführt, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Tabelle 1 Nr. Amin
2 1-Methyl-5-amino-benzimidazolon
3 l-Butyl-5-amino-benzimidazolon
4 1-Aethyl-5-amino-benzimidazolon
5 1-Phenyl-5-amino-benzimidazolon
6 1-p-Tolyl-5-amino-benzimidazolon
7 1-p-Acetamidophenyl-5-amino-benzimidazolon
8 5-Chlor-6-amino-benzoxazolon
9 6-Amino-benzthiazolon 10 6-Amino-benzoxazolon Beispiel 11
7,2 g 1,3,3,4,5,6,7-Heptachlorisoindolenin, 8,0 g 7-Amino6-methylphenmorpholon-(3) und 5,0 g w. f. Natriumacetat werden in 150 ml o-Dichlorbenzol 30 Minuten auf 1500 erhitzt.

Das gebildete Pigment wird bei 100" abfiltriert, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 8,3 g Pigment. PVC-Folien, die mit diesem farbstarken Pigment eingefärbt sind, sind vollständig migrationsecht.

Tabelle 2 Nr. Amin 12 7-Amino-6-chlor-phenmorpholon-(3) 13 7-Amino-6-methoxy-phenmorpholon-(3) 14 7-Amino-phenmorpholon-(3)
Beispiel 15
10,2 1,3,3-Trimorpholino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindole- nin und 7,8 g 6-Amino-chinazolon-4 werden in 200 ml Eisessig unter starkem Rühren 10 Minuten zum Sieden erhitzt. Der gebildete gelborange Farbstoff wird heiss abfiltriert, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 9,8 g Pigment.

Das rohe Pigmentpulver kann ohne weitere Behandlung in Buchdruckfarben, thermoplastische Massen oder Lacke Tabelle 3 Nr. Amin 16 2-2'-Aminophenyl-chinazolon-4 17 2-(4'-Amino-3'-methoxy-phenyl)- chinazolon-4 18 2-3 '-Aminophenyl-chinazolon-4 19 6-Amino-dihydro-chinazolindion 20 5-Amino-phthalazin
PATENTANSPRUCH I
Verfahren zur Herstellung von Iminoisoindolinpigmenten
EMI2.1

<tb> der <SEP> Formel <SEP> N-R
<tb> <SEP> xX
<tb> <SEP> X <SEP> h
<tb> <SEP> 11
<tb> <SEP> X <SEP> N-R
<tb> Beispiels 1 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin mit dem in Kolonne II aufgeführten Amin im Molverhältnis 1:2 kondensiert.

Farbton im Lack orange orange orange orange rotorange orange orange braunorange braunorange
Beispiele 12-14
Ebenfalls migrationsechte Pigmente erhält man, wenn man im Beispiel 11 die 8,0 g 7-Amino-6-methylphenmorpholon-(3) durch äquimolare Mengen eines in Tabelle 2 aufgeführten
Amins ersetzt.

Farbton in PVC-Folien orange orange orange eingearbeitet werden. Man erreicht damit farbstarke gelboran ge Färbungen mit hervorragenden Echtheiten, insbesondere guter Lichtechtheit- und Migrationsechtheit.

Beispiele 1620
Ersetzt man die 7,8 g 6-Amino-chinazolon-4- durch äqui molare Mengen eines in der Tabelle 3 aufgeführten Amins, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise ebenfalls echte Pigmente mit den in Kolonne 3 beschriebenen Farbtönen:
Farbton im Buchdruck gelborange orange grünstichiggelb rotstichiggelb rotstichiggelb worin die X Chlor- oder Bromatome und R einen aromatischen Rest enthaltend eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tetrahalogenisoindolenin der Formel

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.

Beispiele 2-10 In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Pigmente aufgeführt, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Tabelle 1 Nr. Amin 2 1-Methyl-5-amino-benzimidazolon 3 l-Butyl-5-amino-benzimidazolon 4 1-Aethyl-5-amino-benzimidazolon 5 1-Phenyl-5-amino-benzimidazolon 6 1-p-Tolyl-5-amino-benzimidazolon 7 1-p-Acetamidophenyl-5-amino-benzimidazolon 8 5-Chlor-6-amino-benzoxazolon 9 6-Amino-benzthiazolon 10 6-Amino-benzoxazolon Beispiel 11 7,2 g 1,3,3,4,5,6,7-Heptachlorisoindolenin, 8,0 g 7-Amino6-methylphenmorpholon-(3) und 5,0 g w. f. Natriumacetat werden in 150 ml o-Dichlorbenzol 30 Minuten auf 1500 erhitzt.

Das gebildete Pigment wird bei 100" abfiltriert, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 8,3 g Pigment. PVC-Folien, die mit diesem farbstarken Pigment eingefärbt sind, sind vollständig migrationsecht.

Tabelle 2 Nr. Amin 12 7-Amino-6-chlor-phenmorpholon-(3) 13 7-Amino-6-methoxy-phenmorpholon-(3) 14 7-Amino-phenmorpholon-(3) Beispiel 15 10,2 1,3,3-Trimorpholino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindole- nin und 7,8 g 6-Amino-chinazolon-4 werden in 200 ml Eisessig unter starkem Rühren 10 Minuten zum Sieden erhitzt. Der gebildete gelborange Farbstoff wird heiss abfiltriert, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 9,8 g Pigment.

Das rohe Pigmentpulver kann ohne weitere Behandlung in Buchdruckfarben, thermoplastische Massen oder Lacke Tabelle 3 Nr. Amin 16 2-2'-Aminophenyl-chinazolon-4 17 2-(4'-Amino-3'-methoxy-phenyl)- chinazolon-4 18 2-3 '-Aminophenyl-chinazolon-4 19 6-Amino-dihydro-chinazolindion 20 5-Amino-phthalazin PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Iminoisoindolinpigmenten EMI2.1 <tb> der <SEP> Formel <SEP> N-R <tb> <SEP> xX <tb> <SEP> X <SEP> h <tb> <SEP> 11 <tb> <SEP> X <SEP> N-R <tb> Beispiels 1 1,3,3-Trimethoxy-4,5,6,7- tetrachlor-isoindolenin mit dem in Kolonne II aufgeführten Amin im Molverhältnis 1:2 kondensiert.

Farbton im Lack orange orange orange orange rotorange orange orange braunorange braunorange Beispiele 12-14 Ebenfalls migrationsechte Pigmente erhält man, wenn man im Beispiel 11 die 8,0 g 7-Amino-6-methylphenmorpholon-(3) durch äquimolare Mengen eines in Tabelle 2 aufgeführten Amins ersetzt.

Farbton in PVC-Folien orange orange orange eingearbeitet werden. Man erreicht damit farbstarke gelboran ge Färbungen mit hervorragenden Echtheiten, insbesondere guter Lichtechtheit- und Migrationsechtheit.

Beispiele 1620 Ersetzt man die 7,8 g 6-Amino-chinazolon-4- durch äqui molare Mengen eines in der Tabelle 3 aufgeführten Amins, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise ebenfalls echte Pigmente mit den in Kolonne 3 beschriebenen Farbtönen: Farbton im Buchdruck gelborange orange grünstichiggelb rotstichiggelb rotstichiggelb worin die X Chlor- oder Bromatome und R einen aromatischen Rest enthaltend eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Tetrahalogenisoindolenin der Formel EMI3.1

worin Yl, Y2 und Y3 je einen einwertigen und Yt und Y2 zusammen auch einen zweiwertigen reaktionsfähigen Substituenten bedeuten, mit einem Amin der Formel R-NH2 im Molverhältnis 1:2 kondensiert, worin R die oben angegebene Bedeutung hat.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel EMI3.2 ausgeht, worin Rl ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkanoylaminogruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, substituierten Phenylrest und X1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome oder eine Phenylgruppe, X2 eine direkte Bindung, eine Phenyl-, Phenylazo- Phenylazophenylen- oder Benzoylaminogruppe, Z eine ein- oder zweigliedrige Brücke bedeuten, wobei Z eine -NH-Gruppe darstellen muss, wenn R1 kein H-Atom bedeutet.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel EMI3.3 ausgeht, worin X1 und R1 die im Unteranspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel EMI3.4 ausgeht, worin X1 die im Unteranspruch 1 angegebene Bedeutung hat und X3 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 14 Kohlenstoffatome oder eine Phenoxygruppe bedeutet.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Amin der Formel EMI3.5 ausgeht, worin X1 die im Unteranspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R4 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, enthaltend 14 Kohlenstoffatome oder eine Phenylgruppe bedeutet.

PATENTANSPRUCH 11 Verwendung der gemäss Patentanspruch I erhaltenen Pigmente zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material